實(shí)驗(yàn)八己內(nèi)酰胺的制備

實(shí)驗(yàn)八己內(nèi)酰胺的制備第一頁，共十一頁，2022年，8月28日己內(nèi)酰胺的制備一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康亩?、?shí)驗(yàn)原理三、主要儀器及試劑四、實(shí)驗(yàn)步驟五、實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵及注意事項(xiàng)六、思考題第二頁，共十一頁，2022年，8月28日一實(shí)驗(yàn)?zāi)康尿?yàn)證Beckmann（貝克曼）重排反應(yīng)學(xué)習(xí)該反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)方法第三頁，共十一頁，2022年，8月28日二實(shí)驗(yàn)原理肟在酸性試劑作用下發(fā)生分子重排生成酰胺。這種由肟變成酰胺的重排是一個(gè)很普遍的反應(yīng)，叫做貝克曼重排。不對稱的酮肟或醛肟進(jìn)行重排時(shí)，通常羥基總是和在反式位置的烴基進(jìn)行互換位置，即為反式位移。在重排過程中，烴基的遷移與羥基的離去是同時(shí)發(fā)生的同步反應(yīng)。該反應(yīng)是立體專一性的。第四頁，共十一頁，2022年，8月28日二實(shí)驗(yàn)原理反應(yīng)歷程第五頁，共十一頁，2022年，8月28日三儀器試劑

儀器：50ml圓底燒瓶、溫度計(jì)、直形冷凝管、分液漏斗等藥品：環(huán)己酮肟(自制)5g85%硫酸溶液5ml

第六頁，共十一頁，2022年，8月28日四

實(shí)驗(yàn)步驟1.投料：在400ml燒杯中加入5g環(huán)己酮肟和5ml85%的硫酸，攪拌溶解。2.反應(yīng)：小火加熱至反應(yīng)開始（有氣泡生成，110—120℃），立即撤掉熱源，反應(yīng)在數(shù)秒鐘內(nèi)完成，生成棕色粘稠狀液體。3.冷卻：在冰水中冷卻至5℃以下。第七頁，共十一頁，2022年，8月28日四

實(shí)驗(yàn)步驟4.調(diào)PH值：在攪拌狀態(tài)下緩慢滴加20%的氨水至堿性，控溫20℃以下。PH值7—9，滴加時(shí)間約為30min左右。5.萃?。杭?—7ml水溶解固體，每次用5ml的四氯化碳萃取三次，合并有機(jī)層。第八頁，共十一頁，2022年，8月28日四

實(shí)驗(yàn)步驟6.干燥：用無水硫酸鎂干燥至澄清。7.蒸餾：蒸出多余的四氯化碳，大約剩5ml左右，轉(zhuǎn)移到干燥的燒杯中，稍冷后在60℃下滴加石油醚，攪拌至有固體析出，繼續(xù)冷卻并攪拌使大量的固體析出。8.抽濾：冷卻后抽濾。用石油醚洗滌一次。第九頁，共十一頁，2022年，8月28日五實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵

由于重排反應(yīng)進(jìn)行得很激烈，故須用大燒杯以利于散熱，使反應(yīng)緩和。環(huán)已酮肟的純度對反應(yīng)有影響。

用氨水進(jìn)行中和時(shí)，開始要加得很慢，否則溫度突然升高，影響收率。滴加石油醚時(shí)一定要攪拌（有渾濁時(shí)可用玻璃棒有意摩擦燒杯壁，有利于晶體析出）。第十頁，共十一頁，2022年，8月28日六思考題

1．反式甲基乙基酮肟經(jīng)貝克曼重