高二下學(xué)期魯科版化學(xué)選修四教師用書第三章33沉淀溶解平衡

第3節(jié)沉淀溶解平衡[課標(biāo)要求]1．了解難溶物在水中的溶解情況，認(rèn)識(shí)沉淀溶解平衡的建立過程，能應(yīng)用化學(xué)平衡理論描述溶解平衡。2．理解溶度積的概念，能用溶度積規(guī)則判斷沉淀的產(chǎn)生、溶解。3．了解沉淀溶解平衡在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用，如沉淀的生成和分步沉淀，沉淀的溶解和轉(zhuǎn)化。eq\a\vs4\al(沉淀溶解平衡與溶度積)1．沉淀溶解平衡(1)概念在一定條件下，難溶電解質(zhì)溶于水形成飽和溶液，沉淀溶解的速率與離子沉淀的速率相等的平衡狀態(tài)。(2)表示方法如PbI2的沉淀溶解平衡可表示為PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)。(3)沉淀溶解平衡的特征(4)溶解平衡的影響因素內(nèi)因溶質(zhì)本身的性質(zhì)。絕對(duì)不溶的物質(zhì)是沒有的；同是微溶物質(zhì)，溶解度差別也很大；易溶物質(zhì)只要是飽和溶液也存在溶解平衡外因溫度升高溫度，多數(shù)平衡向溶解方向移動(dòng)；少數(shù)平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)，如Ca(OH)2的溶解平衡濃度加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)相同離子向平衡體系中加入相同的離子，平衡向生成沉淀的方向移動(dòng)其他向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶的物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)2．溶度積(1)概念難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)其平衡常數(shù)叫做溶度積常數(shù)或溶度積，符號(hào)Ksp。(2)表達(dá)式對(duì)于反應(yīng)AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，溶度積：Ksp＝[An＋]m·[Bm－]n。以PbI2沉淀溶解平衡為例，PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，Ksp＝[Pb2＋][I－]2。(3)意義溶度積(Ksp)反映了物質(zhì)在水中的溶解能力。對(duì)于陰、陽離子個(gè)數(shù)比相同的電解質(zhì)，Ksp的數(shù)值越大，電解質(zhì)在水中的溶解能力越強(qiáng)。(4)影響因素Ksp只與難溶電解質(zhì)本身和溫度有關(guān)，與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)。[特別提醒](1)對(duì)于陰、陽離子個(gè)數(shù)比不同的電解質(zhì)，不能直接比較Ksp的數(shù)值大小而確定其溶解能力的大小，需轉(zhuǎn)化為溶解度來比較。(2)溶度積與溶解度均可表示物質(zhì)的溶解性。(3)相同類型的物質(zhì)，溶度積越小，其溶解度越小。1．正誤判斷(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“×”)。(1)難溶物質(zhì)在水中絕對(duì)不溶(×)(2)物質(zhì)溶于水達(dá)到飽和時(shí)，溶解過程就停止了(×)(3)某離子被沉淀完全是指該離子在溶液中的濃度為0(×)(4)溶度積Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)(√)(5)AgCl(s)Ag＋(aq)＋Cl－(aq)與AgCl=Ag＋＋Cl－兩式表示的意義相同(×)(6)AgCl在水中的溶解度大于在食鹽中的溶解度(√)2．下列對(duì)沉淀溶解平衡的描述正確的是()A．反應(yīng)開始時(shí)，溶液中各離子濃度相等B．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，沉淀速率和溶解速率相等C．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度相等，且保持不變D．沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入該沉淀，將促進(jìn)溶解解析：選BA項(xiàng)錯(cuò)誤，反應(yīng)開始時(shí)，各離子的濃度沒有必然的關(guān)系；C項(xiàng)錯(cuò)誤，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)的離子濃度保持不變，但不一定相等；D項(xiàng)錯(cuò)誤，沉淀溶解達(dá)到平衡時(shí)，再加入該沉淀，由于固體的濃度為常數(shù)，故平衡不發(fā)生移動(dòng)。3．下列有關(guān)CaCO3的溶解平衡的說法中不正確的是()A．CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不斷進(jìn)行，但速率相等B．CaCO3難溶于水，其飽和溶液不導(dǎo)電，屬于弱電解質(zhì)溶液C．升高溫度，CaCO3的溶解度增大D．向CaCO3沉淀中加入純堿固體，CaCO3溶解的量減少解析：選BCaCO3固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，沉淀溶解與沉淀生成速率相等，且不為0，A項(xiàng)正確；CaCO3難溶于水，但溶解的部分完全電離出Ca2＋和COeq\o\al(2－,3)，屬于強(qiáng)電解質(zhì)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；一般來說，升高溫度，有利于固體物質(zhì)的溶解，C項(xiàng)正確；向CaCO3溶解平衡體系中加入純堿固體，增大了COeq\o\al(2－,3)的濃度，使溶解平衡向左移動(dòng)，減少了CaCO3溶解的量，D項(xiàng)正確。eq\a\vs4\al(沉淀的溶解與生成)1．原理通過改變條件使溶解平衡移動(dòng)，最終使溶液中的離子轉(zhuǎn)化為沉淀或沉淀轉(zhuǎn)化為溶液中的離子。2．判斷對(duì)于難溶電解質(zhì)AmBn(s)mAn＋(aq)＋nBm－(aq)，其濃度商Q＝cm(An＋)·cn(Bm－)，通過比較Q和Ksp的相對(duì)大小，可以判斷沉淀的溶解與生成。①Q(mào)＞Ksp時(shí)，溶液過飽和，有沉淀析出，直至Q＝Ksp，達(dá)到新的沉淀溶解平衡。②Q＝Ksp時(shí)，溶液飽和，沉淀溶解與生成處于平衡狀態(tài)。③Q＜Ksp時(shí)，溶液未飽和，若加入過量難溶電解質(zhì)，則會(huì)溶解，直至溶液飽和。3．應(yīng)用①利用生成沉淀來達(dá)到分離或除去某些離子的目的。②用來解釋某些生活現(xiàn)象。如溶洞中石筍、鐘乳石的形成，所涉及的化學(xué)反應(yīng)有：CaCO3＋CO2＋H2O=Ca(HCO3)2，Ca(HCO3)2=CaCO3↓＋CO2↑＋H2O。1．向BaCO3固體飽和溶液中逐漸滴入鹽酸有什么現(xiàn)象？試用平衡移動(dòng)角度分析。提示：有無色氣體生成，沉淀逐漸溶解。BaCO3固體飽和溶液中存在BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)平衡，滴入鹽酸，H＋與COeq\o\al(2－,3)反應(yīng)生成CO2氣體，[COeq\o\al(2－,3)]降低，使Q<Ksp平衡正向移動(dòng)，直至BaCO3完全溶解。2．除去溶液中的SOeq\o\al(2－,4)，選擇鈣鹽還是鋇鹽？為什么？提示：根據(jù)CaSO4微溶于水，BaSO4難溶于水，除去SOeq\o\al(2－,4)時(shí)，應(yīng)選擇鋇鹽，因?yàn)殇^鹽可使SOeq\o\al(2－,4)沉淀的更完全。3．向澄清的PbI2固體飽和溶液中滴入KI溶液，有什么現(xiàn)象？試用平衡移動(dòng)角度分析。提示：上層澄清溶液又生成黃色沉淀。PbI2固體飽和溶液中存在PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)平衡狀態(tài)，滴入KI溶液，溶液中[I－]增大。Q>Ksp，平衡逆向移動(dòng)，從而又有PbI2黃色沉淀生成。1．沉淀溶解的方法加入適當(dāng)?shù)脑噭?，?dāng)Q＜Ksp，就會(huì)使沉淀溶解，常用的方法有：(1)酸堿溶解法：加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng)，降低離子濃度，使平衡向溶解的方向移動(dòng)，本法適用于溶解氫氧化物，弱酸或弱堿鹽等難溶物質(zhì)。(2)氧化還原溶解法：加入氧化劑或還原劑，通過發(fā)生氧化還原反應(yīng)使難溶物的離子濃度降低，使平衡向溶解方向移動(dòng)，本法適用于具有明顯氧化性或還原性的難溶物質(zhì)。2．沉淀生成的方法欲使某物質(zhì)析出沉淀，必須使其濃度商大于溶度積，即Q＞Ksp，常用的方法有：(1)調(diào)節(jié)pH法：除去CuSO4溶液中少量Fe3＋，可向溶液中加入CuO或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3，調(diào)節(jié)pH至3～4，使Fe3＋轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3沉淀除去。(2)加沉淀劑法：誤食可溶性鋇鹽，可用Na2SO4解毒，反應(yīng)式為Ba2＋＋SOeq\o\al(2－,4)=BaSO4↓；除去食鹽溶液中的MgCl2，可加入少量NaOH，反應(yīng)式為Mg2＋＋2OH－=Mg(OH)2↓；除去溶液中的Cu2＋、Hg2＋，可加入Na2S、H2S作沉淀劑。1．25℃時(shí)，在含有大量PbI2的飽和溶液中存在著平衡PbI2(s)Pb2＋(aq)＋2I－(aq)，加入KI溶液，下列說法正確的是()A．溶液中Pb2＋和I－的濃度都增大B．溶度積常數(shù)Ksp增大C．沉淀溶解平衡向右移動(dòng)D．溶液中Pb2＋的濃度減小解析：選D加入KI溶液時(shí)，溶液中[I－]增大，使PbI2的沉淀溶解平衡逆向移動(dòng)，因此溶液中[Pb2＋]減小，但由于溶液的溫度未發(fā)生改變，故PbI2的溶度積常數(shù)Ksp不變。2．已知25℃時(shí)BaSO4飽和溶液中存在沉淀溶解平衡：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)，Ksp(BaSO4)＝×10－10mol2·L－2，下列有關(guān)BaSO4的溶度積和溶解平衡的敘述正確的是()A．25℃時(shí)，向[SOeq\o\al(2－,4)]＝×10－5mol·L－1的BaSO4溶液中加入BaSO4固體，[SOeq\o\al(2－,4)]增大B．向該飽和溶液中加入Ba(NO3)2固體，BaSO4的溶度積增大C．向該飽和溶液中加入Na2SO4固體，該溶液中[Ba2＋]>[SOeq\o\al(2－,4)]D．向該飽和溶液中加入BaCl2固體，該溶液中[SOeq\o\al(2－,4)]減小解析：選DBaSO4的溶度積Ksp(BaSO4)＝[Ba2＋][SOeq\o\al(2－,4)]，即BaSO4飽和溶液中[SOeq\o\al(2－,4)]＝×10－5mol·L－1，再加入BaSO4固體不溶解，[SOeq\o\al(2－,4)]不變，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溶度積只與溫度有關(guān)，B項(xiàng)錯(cuò)誤；加入Na2SO4固體，溶解平衡向左移動(dòng)，[Ba2＋]減小，C項(xiàng)錯(cuò)誤；加入BaCl2固體，溶解平衡向左移動(dòng)，[SOeq\o\al(2－,4)]減小，D項(xiàng)正確。3．今有四種液體：2O、2CO3(aq)、2(aq)、D.HCl(aq)。對(duì)于平衡BaCO3(s)Ba2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，其中有利于BaCO3沉淀生成的試劑為(填字母下同)：________，有利于BaCO3沉淀溶解的試劑為________。解析：加入含有Ba2＋或COeq\o\al(2－,3)的物質(zhì)有利于溶解平衡向沉淀生成的方向移動(dòng)；加入H2O稀釋，促使BaCO3的溶解平衡向溶解的方向移動(dòng)，而加入HCl，會(huì)消耗COeq\o\al(2－,3)，也會(huì)促使沉淀溶解。答案：BCADeq\a\vs4\al(沉淀的轉(zhuǎn)化)1．實(shí)質(zhì)實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。2．特點(diǎn)(1)一般地，溶解度小的沉淀可以轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。(2)兩種難溶物溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化。[特別提醒]一種沉淀可以轉(zhuǎn)化為更難溶的沉淀，這是一般規(guī)律，并不意味著溶解度小的沉淀不能轉(zhuǎn)化為溶解度大的沉淀，沉淀轉(zhuǎn)化的實(shí)質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動(dòng)。如BaSO4比BaCO3更難溶解，但將BaSO4沉淀加入飽和的Na2CO3溶液中，只要[Ba2＋]·[COeq\o\al(2－,3)]>Ksp(BaCO3)，BaSO4即可緩慢轉(zhuǎn)化為BaCO3。通過如圖實(shí)驗(yàn)可實(shí)現(xiàn)ZnS沉淀轉(zhuǎn)化為CuS沉淀[問題思考]1．試管中首先觀察到什么現(xiàn)象？提示：生成了白色沉淀。2．再向試管中滴加CuSO4溶液，又有什么現(xiàn)象？提示：白色沉淀轉(zhuǎn)化為黑色。3．產(chǎn)生以上現(xiàn)象的原因是什么？提示：因Ksp(ZnS)>Ksp(CuS)，在一定條件下實(shí)現(xiàn)了溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀。1．沉淀轉(zhuǎn)化的應(yīng)用(1)除去廢水中的Cu2＋、Hg2＋、Pb2＋等，常用FeS等難溶物作沉淀劑，其中除去Cu2＋的離子方程式為FeS(s)＋Cu2＋(aq)=CuS(s)＋Fe2＋(aq)。(2)硬水中的Mg(HCO3)2煮沸時(shí)分解為MgCO3，繼續(xù)煮沸過程中，MgCO3轉(zhuǎn)化為Mg(OH)2。(3)鍋爐除水垢(主要成分為CaSO4)：CaSO4(s)eq\o(→,\s\up7(Na2CO3溶液))CaCO3(s)eq\o(→,\s\up7(加酸?如鹽酸?))Ca2＋(aq)，發(fā)生的反應(yīng)為CaSO4＋Na2CO3=CaCO3↓＋Na2SO4，CaCO3＋2HCl=CaCl2＋H2O＋CO2↑。(4)自然界中礦物的轉(zhuǎn)化：原生銅的硫化物eq\o(→,\s\up7(氧化、淋濾))CuSO4溶液eq\o(→,\s\up7(滲透、加閃鋅礦?ZnS?))銅藍(lán)(CuS)，發(fā)生的反應(yīng)為CuSO4＋ZnS=CuS↓＋ZnSO4，CuSO4＋PbS=CuS↓＋PbSO4。2．沉淀生成時(shí)沉淀劑的選擇原則(1)使生成沉淀的反應(yīng)進(jìn)行得越完全越好(和沉淀離子形成沉淀的Ksp盡可能小)。(2)不能影響其他離子的存在，由沉淀劑引入溶液的雜質(zhì)離子要便于除去或不引入新的雜質(zhì)離子。1．化工生產(chǎn)中常用MnS作為沉淀劑除去工業(yè)廢水中的Cu2＋：Cu2＋(aq)＋MnS(s)CuS(s)＋Mn2＋(aq)，下列說法錯(cuò)誤的是()A．MnS的溶解度比CuS的溶解度大B．該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)[Mn2＋]＝[Cu2＋]C．往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，[Mn2＋]變大D．也可以用FeS作沉淀劑解析：選B根據(jù)沉淀轉(zhuǎn)化向生成溶度積小的沉淀方向進(jìn)行，Ksp(MnS)>Ksp(CuS)，A項(xiàng)正確；該反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)[Mn2＋]、[Cu2＋]保持不變，但不相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；往平衡體系中加入少量CuSO4固體后，平衡正向移動(dòng)，[Mn2＋]變大，C項(xiàng)正確；FeS(s)、MnS(s)、ZnS(s)等難溶物都可作為沉淀劑，D項(xiàng)正確。2．自然界地表層原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋濾作用后變成CuSO4溶液，向地下深層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。下列分析一定正確的是()A．Ksp(PbS)<Ksp(CuS)B．原生銅的硫化物具有還原性，而銅藍(lán)沒有還原性C．CuSO4與ZnS反應(yīng)的離子方程式是Cu2＋＋S2－=CuS↓D．整個(gè)過程涉及的反應(yīng)類型有氧化還原反應(yīng)和復(fù)分解反應(yīng)解析：選D沉淀轉(zhuǎn)化一般遵循溶解度大的物質(zhì)向溶解度小的物質(zhì)轉(zhuǎn)化的原則，所以PbS能慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)镃uS說明CuS的溶解度小于PbS的，因?yàn)镃uS和PbS的組成類型相同，則Ksp(PbS)>Ksp(CuS)，A錯(cuò)誤；原生銅的硫化物和銅藍(lán)中都含有－2價(jià)的硫元素，因此二者都具有還原性，B錯(cuò)誤；ZnS是難溶物，因此，CuSO4與ZnS反應(yīng)的離子方程式為Cu2＋＋ZnS=CuS＋Zn2＋，C錯(cuò)誤；原生銅的硫化物轉(zhuǎn)化為CuSO4的過程中涉及氧化還原反應(yīng)，難溶的ZnS或PbS轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)過程中涉及復(fù)分解反應(yīng)，故D正確。[二級(jí)訓(xùn)練·節(jié)節(jié)過關(guān)]1．下列關(guān)于沉淀溶解平衡的說法中不正確的是()A．難溶電解質(zhì)在水中存在沉淀溶解平衡，且是一種動(dòng)態(tài)平衡B．Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，而與沉淀的量和溶液中離子的濃度無關(guān)C．Ksp反映了物質(zhì)在水中的溶解能力，可直接根據(jù)Ksp的數(shù)值大小比較電解質(zhì)在水中的溶解能力大小D．Ksp改變，可使沉淀溶解平衡移動(dòng)解析：選C沉淀溶解平衡是一種動(dòng)態(tài)平衡。難溶電解質(zhì)的Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力，它只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無關(guān)。溶液中離子濃度改變只能使平衡移動(dòng)，并不改變?nèi)芏确e。在一定溫度下，Ksp為一常數(shù)。但通過Ksp數(shù)值大小比較電解質(zhì)溶解能力時(shí)，應(yīng)是同一類型的電解質(zhì)。2．向5mLNaCl溶液中滴入一滴AgNO3溶液，出現(xiàn)白色沉淀，繼續(xù)滴加一滴KI溶液并振蕩，沉淀變?yōu)辄S色，再滴入一滴Na2S溶液并振蕩，沉淀又變成黑色，根據(jù)上述變化過程，分析此三種沉淀物的溶解度關(guān)系為()A．AgCl＝AgI＝Ag2SB．AgCl＜AgI＜Ag2SC．AgCl＞AgI＞Ag2SD．AgI＞AgCl＞Ag2S解析：選C沉淀溶解平衡易向更難溶的方向轉(zhuǎn)化，由轉(zhuǎn)化現(xiàn)象可知三種沉淀物的溶解度關(guān)系為AgCl＞AgI＞Ag2S。3．下列說法中不正確的是()A．在化工生產(chǎn)中除去廢水中的Cu2＋，可選用Na2S作沉淀劑B．在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，氯化銀的Ksp不變C．為減小洗滌過程中固體的損失，最好選用稀硫酸代替H2O來洗滌BaSO4沉淀D．Ksp小的物質(zhì)的溶解能力一定比Ksp大的物質(zhì)的小解析：選DCuS難溶于水，可用Cu2＋＋S2－=CuS↓除去廢水中的Cu2＋，A正確；Ksp(AgCl)只受溫度的影響，因此在氯化銀的沉淀溶解平衡體系中，加入蒸餾水，Ksp(AgCl)不變，B正確；根據(jù)沉淀溶解平衡原理，BaSO4在稀硫酸中的溶解度比在H2O中小，因此選用稀硫酸比H2O好，C正確；類型相同的難溶電解質(zhì)Ksp越小，溶解能力越小，D錯(cuò)誤。4．將濃鹽酸加到NaCl飽和溶液中，會(huì)析出NaCl晶體，對(duì)這種現(xiàn)象正確的解釋是()A．由于c(Cl－)增加，使溶液中c(Na＋)·c(Cl－)>Ksp(NaCl)，故產(chǎn)生NaCl晶體B．HCl是強(qiáng)酸，所以它能使NaCl沉淀出來C．由于c(Cl－)增加，使NaCl的溶解平衡向析出NaCl的方向移動(dòng)，故有NaCl沉淀析出D．酸的存在，降低了鹽的溶解度解析：選C濃鹽酸加到NaCl飽和溶液中，破壞了NaCl的溶解平衡，而使NaCl沉淀出來，可以用平衡移動(dòng)原理解釋。NaCl是易溶于水的物質(zhì)，而溶度積是對(duì)難溶物而言。5．將Ca(OH)2加入蒸餾水中，一段時(shí)間后達(dá)到沉淀溶解平衡：Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq)。下列說法中正確的是()A．恒溫下向溶液中加CaO，溶液的pH升高B．給溶液加熱，溶液的pH升高C．恒溫下向溶液中加CaO后，溶液中的n(OH－)減小D．向溶液中加入少量的NaOH固體，Ca(OH)2固體的質(zhì)量不變解析：選C由于溫度不變，故Ca(OH)2濃度不變，A錯(cuò)誤；升溫時(shí)，由于Ca(OH)2的溶解度隨溫度的升高而減小，c(OH－)減小，故溶液pH降低，B錯(cuò)誤；恒溫時(shí)加入CaO后會(huì)消耗一部分水，導(dǎo)致溶劑減少，故n(OH－)減小，C正確；加入NaOH固體，溶解平衡左移，Ca(OH)2固體的質(zhì)量增加，D錯(cuò)誤。6．在有固態(tài)CaCO3存在的飽和溶液中，存在著如下平衡CaCO3(s)Ca2＋(aq)＋COeq\o\al(2－,3)(aq)，加入下列溶液能使CaCO3質(zhì)量增加的是()A．CaCl2溶液B．KNO3溶液C．NH4Cl溶液D．NaCl溶液解析：選A加入KNO3溶液和NaCl溶液相當(dāng)于加入了H2O，使平衡向右移動(dòng)，使CaCO3質(zhì)量減少；加入NH4Cl溶液，由于NHeq\o\al(＋,4)水解顯酸性，消耗了COeq\o\al(2－,3)，使平衡向右移動(dòng)，促進(jìn)了CaCO3的溶解使其質(zhì)量減少；而加入CaCl2溶液，增大了鈣離子的濃度，使平衡左移，使CaCO3質(zhì)量增加。7．下列說法正確的是()A．在一定溫度下的AgCl水溶液中，Ag＋和Cl－濃度的乘積是一個(gè)常數(shù)B．AgCl的Ksp＝×10－10mol2·L－2，在任何含AgCl固體的溶液中，[Ag＋]＝[Cl－]，且Ag＋和Cl－濃度的乘積等于×10－10mol2·L－2C．溫度一定時(shí)，在AgCl飽和溶液中，Ag＋和Cl－濃度的乘積是一個(gè)常數(shù)D．向飽和AgCl溶液中加入鹽酸，Ksp變大解析：選CAgCl的溶度積Ksp是飽和溶液中[Ag＋]與[Cl－]的乘積，只受溫度的影響，C正確，D錯(cuò)誤；在含有AgCl固體的溶液中[Ag＋]、[Cl－]不一定只來源于AgCl的溶解，二者不一定相等，B錯(cuò)誤；A中不一定是飽和溶液，A錯(cuò)誤。8．已知Ksp(AgCl)＝×10－10mol2·L－2，Ksp(AgI)＝×10－17mol2·L－2。下列關(guān)于難溶物之間轉(zhuǎn)化的說法中錯(cuò)誤的是()A．AgCl不溶于水，不能轉(zhuǎn)化為AgIB．兩種難溶物的Ksp相差越大，難溶物就越容易轉(zhuǎn)化為更難溶的物質(zhì)C．AgI比AgCl更難溶于水，所以AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgID．常溫下，要使AgCl在NaI溶液中轉(zhuǎn)化為AgI，則NaI的濃度必須不低于eq\f(8.3,\r(1.8))×10－12mol·L－1解析：選AKsp(AgI)<Ksp(AgCl)，故AgI比AgCl更難溶，一定條件下，AgCl可以轉(zhuǎn)化為AgI。AgCl飽和溶液中[Ag＋]＝eq\r(1.8)×10－5mol·L－1，要使AgCl在NaI溶液中轉(zhuǎn)化為AgI，根據(jù)溶度積規(guī)則可知，需使Q>Ksp，故I－的濃度必須不低于eq\×10－17,\r(1.8)×10－5)mol·L－1＝eq\f(8.3,\r(1.8))×10－12mol·L－1。9．某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()提示：BaSO4(s)Ba2＋(aq)＋SOeq\o\al(2－,4)(aq)的平衡常數(shù)Ksp＝[Ba2＋]·[SOeq\o\al(2－,4)]，稱為溶度積常數(shù)。A．加入Na2SO4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)B．通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)C．d點(diǎn)無BaSO4沉淀生成D．a(chǎn)點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的Ksp解析：選C曲線上的任何一點(diǎn)a與c，表示BaSO4飽和溶液且均滿足縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)乘積為一常數(shù)(Ksp)，故D項(xiàng)錯(cuò)誤；加入Na2SO4后，[SOeq\o\al(2－,4)]增大，[Ba2＋]一定減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤；曲線上方的任何一點(diǎn)都有[Ba2＋]·[SOeq\o\al(2－,4)]>Ksp，即Q>Ksp所表示的溶液均為過飽和溶液，溶液中有BaSO4沉淀析出；曲線下方的任何一點(diǎn)所表示的溶液均為不飽和溶液，如d點(diǎn)，此時(shí)，Q<Ksp，C項(xiàng)正確；對(duì)于不飽和溶液，蒸發(fā)時(shí)[Ba2＋]與[SOeq\o\al(2－,4)]均增大，而c點(diǎn)與d點(diǎn)的[SOeq\o\al(2－,4)]相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤。10．已知在25℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均難溶于水，但存在溶解平衡。當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，溶液中離子濃度的乘積是一個(gè)常數(shù)(此常數(shù)用Ksp表示，Ksp和水的KW相似)。如AgY(s)Ag＋(aq)＋X－(aq)Ksp(AgX)＝c(Ag＋)·c(X－)＝×10－10AgY(s)Ag＋(aq)＋Y－(aq)Ksp(AgY)＝c(Ag＋)·c(Y－)＝×10－12AgZ(s)Ag＋(aq)＋Z－(aq)Ksp(AgZ)＝c(Ag＋)·c(Z－)＝×10－17(1)根據(jù)以上信息，判斷AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小順序?yàn)開_________________________。(2)若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體，則c(Y－)________(填“增大”“減小”或“不變”)。(3)在25℃時(shí)，若取0.188g的AgY(相對(duì)分子質(zhì)量188)固體放入100mL水中(忽略溶液體積的變化)，則溶液中Y－的物質(zhì)的量濃度為。(4)由上述Ksp判斷，在上述(3)的體系中，能否實(shí)現(xiàn)AgY向AgZ的轉(zhuǎn)化，并簡(jiǎn)述理由：________________________________________________________________________。解析：(1)因?yàn)锳gX、AgY、AgZ的陰、陽離子個(gè)數(shù)的比相同，可以直接利用Ksp的大小來判斷溶解度的大小。根據(jù)Ksp越小，溶解度越小得：S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。(2)由于AgY比AgX更難溶，則向AgY的飽和溶液中加入AgX固體時(shí)，發(fā)生沉淀的轉(zhuǎn)化：AgX(s)＋Y－(aq)=AgY(s)＋X－(aq)，則c(Y－)減小。(3)25℃時(shí)，Ksp(AgY)＝×10－12即溶液達(dá)到飽和時(shí)，c(Ag＋)＝c(Y－)＝eq\r(Ksp?AgY?)＝×10－6mol·L－1。而0.188gAgY的物質(zhì)的量為0.001mol，將其溶于100mL水中時(shí)，形成了AgY的飽和溶液(溶質(zhì)還有未溶解的)，則c(Y－)＝×10－6mol·L－1。(4)由于Ksp(AgZ)<Ksp(AgY)，可以實(shí)現(xiàn)AgY向AgZ的轉(zhuǎn)化。答案：(1)S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)(2)減小×10－6mol·L－1(4)能，因?yàn)镵sp(AgZ)<Ksp(AgY)1．下列現(xiàn)象不能用沉淀溶解平衡移動(dòng)原理解釋的是()A．相同溫度下，AgCl在水中的溶解度大于在氯化鈉溶液中的溶解度B．濃FeCl3溶液滴入沸水中繼續(xù)加熱形成紅褐色透明液體C．自然界地表層原生銅礦變成CuSO4溶液，向地下深層滲透，遇到難溶的ZnS或PbS，慢慢轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)D．加入少量AgCl固體可以除去氯化鈉溶液中的少量硫化鈉雜質(zhì)解析：選B選項(xiàng)B為膠體的制備，與沉淀溶解平衡無關(guān)。2．已知難溶性物質(zhì)K2SO4·MgSO4·2CaSO4在水中存在如下平衡：K2SO4·MgSO4·2CaSO4(s)2Ca2＋(aq)＋2K＋(aq)＋Mg2＋(aq)＋4SOeq\o\al(2－,4)(aq)。不同溫度下，K＋的浸出濃度與溶浸時(shí)間的關(guān)系如圖所示，則下列說法錯(cuò)誤的是()A．向該體系中加入飽和NaOH溶液，溶解平衡向右移動(dòng)B．向該體系中加入飽和碳酸鈉溶液，溶解平衡向右移動(dòng)C．該平衡的Ksp＝c(Ca2＋)·c(K＋)·c(Mg2＋)·c(SOeq\o\al(2－,4))D．升高溫度，溶解速率增大，平衡向右移動(dòng)解析：選C向該體系中加入飽和氫氧化鈉溶液時(shí)，OH－與Mg2＋結(jié)合成難溶的氫氧化鎂沉淀，降低了Mg2＋的濃度，使平衡向右移動(dòng)；當(dāng)加入飽和碳酸鈉溶液時(shí)，COeq\o\al(2－,3)與Ca2＋結(jié)合成碳酸鈣沉淀，降低了Ca2＋的濃度，使平衡向右移動(dòng)，故A、B均正確；根據(jù)題中圖像得出，溫度越高，K＋的浸出濃度越大，說明升高溫度，平衡向右移動(dòng)，故D正確；C項(xiàng)中Ksp的表達(dá)式錯(cuò)誤，故選C。3．已知25℃時(shí)，AgI飽和溶液中[Ag＋]為×10－8mol·L－1，AgCl飽和溶液中[Ag＋]為×10－5mol·L－1。若在5mL含有KCl和KI各為0.01mol·L－1的溶液中，加入8mL0.01mol·L－1AgNO3溶液，下列敘述正確的是()A．混合溶液中[K＋]>[NOeq\o\al(－,3)]>[Ag＋]>[Cl－]>[I－]B．混合溶液中[K＋]>[NOeq\o\al(－,3)]>[Cl－]>[Ag＋]>[I－]C．加入AgNO3溶液時(shí)首先生成AgCl沉淀D．混合溶液中eq\f([Cl－],[I－])＝1解析：選B向KCl、KI混合溶液中加入AgNO3溶液，先生成Ksp較小的AgI，再生成Ksp較大的AgCl，AgNO3＋KI=AgI↓＋KNO3，n(KCl)＝n(KI)＝0.01mol·L－1×5×10－3L＝×10－5mol，生成AgI消耗n(AgNO3)＝×10－5mol，與KCl發(fā)生反應(yīng)，剩余的AgNO3為0.01mol·L－1×8×10－3L－×10－5mol＝×10－5mol，與KCl發(fā)生反應(yīng)，則KCl過量，生成AgCl為×10－5mol，由此得出反應(yīng)后溶液中的溶質(zhì)為KNO3、KCl，生成AgCl、AgI沉淀，由上所述，A、C項(xiàng)錯(cuò)誤，B項(xiàng)正確；混合溶液中[Cl－]>[I－]，eq\f([Cl－],[I－])>1，D項(xiàng)錯(cuò)誤。4．溴酸銀(AgBrO3)溶解度隨溫度變化曲線如圖所示。下列說法錯(cuò)誤的是()A．溴酸銀的溶解是放熱過程B．溫度升高時(shí)溴酸銀溶解速度加快C．60℃時(shí)溴酸銀的Ksp約等于6×10－4D．若硝酸鉀中含有少量溴酸銀，可用重結(jié)晶方法提純解析：選A根據(jù)曲線可知AgBrO3的溶解度隨著溫度的升高而增大，故可判斷AgBrO3的溶解是吸熱的過程，A項(xiàng)錯(cuò)誤；溫度越高，難溶物質(zhì)的溶解速率越快，B項(xiàng)正確；60℃時(shí)，AgBrO3的溶解度約為0.6g,100.6g水溶液的體積約為100mL，故溶液中的c(Ag＋)＝c(BrOeq\o\al(－,3))＝0.025mol·L－1，因此Ksp＝c(Ag＋)×c(BrOeq\o\al(－,3))≈6×10－4，C項(xiàng)正確；由于硝酸鉀的溶解度隨溫度的變化而變化很大，D項(xiàng)正確。5．已知Ksp(AgCl)＝×10－10，Ksp(AgBr)＝×10－13，Ksp(Ag2CrO4)＝×10－12。某溶液中含有Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)，濃度均為0.010mol·L－1，向該溶液中逐滴加入0.010mol·L－1的AgNO3溶液時(shí)，三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)?)A．Cl－、Br－、CrOeq\o\al(2－,4)B．CrOeq\o\al(2－,4)、Br－、Cl－C．Br－、Cl－、CrOeq\o\al(2－,4)D．Br－、CrOeq\o\al(2－,4)、Cl－解析：選C設(shè)加入一定體積的AgNO3溶液時(shí)，溶液中Cl－、Br－和CrOeq\o\al(2－,4)的濃度均為cmol·L－1，則形成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需Ag＋濃度分別是eq\f(Ksp?AgCl?,c)mol·L－1、eq\f(Ksp?AgBr?,c)mol·L－1、eq\r(\f(Ksp?Ag2CrO4?,c))mol·L－1，比較Ksp數(shù)值可知，Br－形成沉淀時(shí)所需Ag＋濃度最小，即最先產(chǎn)生沉淀；CrOeq\o\al(2－,4)形成沉淀時(shí)所需Ag＋濃度最大，即最后產(chǎn)生沉淀。6．關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積常數(shù)，下列說法不正確的是()