KJ10植物中硒鋁鉛鎘鉻汞砷的測(cè)定

植物中

硒、鋁、鉛、鎘、鉻、汞、砷的測(cè)定

組員：張倩李曉靜高柯南劉彬彬毛洪成硒的測(cè)定

植物中硒含量很低，最多不超過(guò)2個(gè)ppm。所以溶液中微量硒的測(cè)定用“催化極譜法”或者共價(jià)氫化物原子熒光法。兩者都能取得很好的效果，靈敏度和精密度都能得到保證。另外，值得注意的是，硒在消解反應(yīng)過(guò)程中容易形成易揮發(fā)的亞硒酸，造成揮發(fā)性損失。所以常在樣品中加入適量的“鐵”，使硒與鐵形成復(fù)合物而被固定下來(lái)以避免前處理過(guò)程中硒的損失。劇毒，熔點(diǎn)70℃，能不經(jīng)熔化揮發(fā)硒鐵復(fù)合物指在含硒樣品溶液中加入鐵鹽和亞鐵鹽，在一定條件下形成鐵氧體，四價(jià)硒離子通過(guò)吸附、包裹、夾帶的作用，取代鐵氧體晶格中或的位置，形成復(fù)合鐵氧體，其形成過(guò)程大致如下：pH7～7.5一、催化極譜法測(cè)定原理復(fù)合鐵氧體溶于高氯酸中，以檸檬酸三銨、EDTA作掩蔽劑，一定酸性條件下被亞硫酸還原成單價(jià)硒。（極譜儀）在氯化銨-氫氧化銨緩沖溶液中（pH10～11），Se在電極作用下與亞硫酸根生成硫代硒酸根。在碘酸鉀存在下，硫代硒酸根產(chǎn)生一個(gè)靈敏的硒極譜催化波。其峰電流值隨硒濃度增加而增加。

操作步驟

1、樣品消化

2mm樣品→150ml三角瓶→加Fe標(biāo)液（硫酸鐵銨）→水浴蒸干？→濃硝酸15ml，60﹪～62﹪高氯酸3ml。以下同“濕法灰化2”操作;操作中注意防止蒸干。消化結(jié)束后用水轉(zhuǎn)移定容100ml。同時(shí)做空白。

2、硒的測(cè)定

清夜25ml→50ml小燒杯→60﹪～62﹪高氯酸2ml,混勻→電熱板上加熱濃縮至剛冒高氯酸白煙(T<250℃)→冷卻,水25ml,50ml容量瓶→NaOH溶液→棕紅色沉淀出現(xiàn)→除去沉淀→加60﹪～62﹪高氯酸2ml，亞硫酸鈉2ml，混勻→20min后，濃氨水（pH10），→加混合底液10ml（氯化銨，EDTA）,碘酸鉀（或高碘酸鉀）10ml→搖勻，定容→極譜儀上測(cè)定。

緩沖液，pH10～11分離1，Sn2,Sn-2二、共價(jià)氫化物原子熒光法測(cè)定原理

一定鹽酸濃度下，于消化液中加入足量的硼氫化鉀（KBH4），利用硼氫化鉀在酸性條件下分解產(chǎn)生的原子態(tài)[H·]，將硒酸根還原為具有揮發(fā)性的共價(jià)氫化物“氫化硒SeH4）”，用載氣將其導(dǎo)入原子熒光光度計(jì)的原子化器，經(jīng)加熱后分解后產(chǎn)生硒的基態(tài)自由原子，硒原子被高強(qiáng)度的硒共振線激發(fā)后產(chǎn)生硒的原子熒光，該熒光強(qiáng)度與進(jìn)入原子化器的硒的共價(jià)氫化物數(shù)量呈正比，可被檢測(cè)器檢測(cè)。6+SeH4有毒，熔點(diǎn)-66.1℃，沸點(diǎn)-44.1℃，溶于水和二氧化碳惰性氣體，Ar。。保護(hù)原子被氧化，隔絕二氧化碳?xì)浠锇l(fā)生法，使得元素與機(jī)體分離，干擾少操作步驟

1、樣品消化（同催化極譜法）

2、硒的測(cè)定硒的消化液于25ml容量瓶中，加HCl，用水定容，搖勻，在共價(jià)氫化物原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)定，同時(shí)測(cè)定硒的標(biāo)準(zhǔn)系列和空白。(KBH4跑哪兒去了？。。檢測(cè)限＜300ug/L)不能加鐵鋁的測(cè)定—鋁試劑比色法

鋁在植物中的作用目前尚不清楚，強(qiáng)酸性含高活性鋁的土壤雖對(duì)一些作物具有明顯毒害，但一些作物在正常生長(zhǎng)的情況下卻會(huì)累積較多的鋁。例如，生長(zhǎng)在強(qiáng)酸性土壤中的中，含鋁量可高達(dá)10個(gè)ppm；除此之外，在大多數(shù)植物葉片中，鋁含量為0.3～0.5個(gè)ppm。

鋁是極難原子化的元素，除ICP能達(dá)到一定原子化效率外，原子吸收，原子熒光對(duì)鋁的測(cè)定均不理想。因此，微量鋁的測(cè)定多采用比色法。光電倍增管交流分光光度計(jì)數(shù)字直讀自動(dòng)記錄儀測(cè)定原理

在中至微酸性條件下，鋁離子能與玫紅三羧酸銨（鋁試劑）生成紅色的絡(luò)合物，在pH4時(shí)，生成的絡(luò)合物最為穩(wěn)定（穩(wěn)定時(shí)間約為2小時(shí)），在一定濃度范圍內(nèi)，用520nm波長(zhǎng)可做比色測(cè)定。光電信號(hào)（It）由光電倍增管輸出與透射率（It/I0）呈正比，而吸光度A與透射率（It/I0

）呈反比。為使其輸出與吸光度A呈正比，儀器一般均裝有對(duì)數(shù)轉(zhuǎn)換的電子線路，因而儀器可以直接輸出吸光值。。

朗伯比爾定律：0.2～0.8①非平行光和光的散射是誤差大②溶液吸收的越大，光信號(hào)越弱，讀數(shù)誤差越大當(dāng)A=0.434(或透射比T=36.8%)時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差最小。鋁試劑與鋁離子、鐵離子、銦離子、鑭系元素三價(jià)離子等形成紅至紫色配合物?；w背景操作步驟

1mm樣品→150ml三角瓶（2～3粒玻璃珠或陶瓷片）→三酸混合液（nHNO3:nH2SO4:HClO4=8:1:1）→彎角小漏斗，2h以上?！{(diào)溫電爐，150℃以下40min至1h→顏色變淺，升溫250℃，白煙，減弱（此時(shí)消化液應(yīng)為無(wú)色清亮溶液，否則，應(yīng)取下三角瓶，冷卻后加入1:1的硝酸、高氯酸混合液繼續(xù)消化）→繼續(xù)升溫至有硫酸的縷狀煙出現(xiàn)，結(jié)束。

10﹪鹽酸洗滌→三角瓶→電爐，加熱，沸騰，冷卻至室溫→過(guò)濾至100ml容量瓶【0.5﹪鹽酸洗滌沉淀至無(wú)鐵反應(yīng)（用硫氰化鉀檢測(cè)）】→0.5﹪鹽酸定容，搖勻。

1～10ml上述溶液→25ml容量瓶→2滴對(duì)二硝基酚指示劑（呵呵，我又來(lái)了？）→3mol/LNH4OH中和至淡黃色→0.1mol/LHCl調(diào)至無(wú)色→1﹪抗壞血酸溶液搖勻→放置2～3分鐘→加顯色劑，加水至20ml，搖勻。容量瓶沸水浴加熱5min→冷卻，室溫，定容→分光光度計(jì)520nm波長(zhǎng)，2h內(nèi)完成比色測(cè)定。同時(shí)做空白和標(biāo)準(zhǔn)系列。

沸點(diǎn)83℃沸點(diǎn)338℃硫氰化鐵為紅色氫氧化鐵和二氧化硅HCl+Fe(OH)3還原三價(jià)鐵，生成無(wú)色的抗壞血酸亞鐵，防止鐵干擾鉛、鎘、鉻的測(cè)定—原子吸收分光光度法

植物中鉛、鎘、鉻的含量是環(huán)境污染水平在植株中的體現(xiàn)，也反映了作物本身被污染的程度。當(dāng)這些重金屬含量超標(biāo)后，會(huì)直接造成食品安全問(wèn)題，進(jìn)而危及人體健康。植物性樣品中鉛、鎘、鉻測(cè)定宜采用“干法灰化”為前處理方法，灰化液可直接用原子吸收分光光度法分析測(cè)定。測(cè)定步驟

樣品前處理采用“干法灰化”，但因元素含量低，樣品用量宜在5～10g。此外，鉛鎘鉻在灰化過(guò)程中宜被碳粒吸附，導(dǎo)致溶解不完全，因此？。（除盡碳粒）處理后的灰化用1mol/L鹽酸溶解，轉(zhuǎn)移，定容。做空白。分別用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液做標(biāo)液。在火焰原子吸收分光光度計(jì)上分別點(diǎn)燃空心陰極燈，按照標(biāo)準(zhǔn)系列、空白、樣品的順序分別進(jìn)行測(cè)定。（若樣液含量低于1ug/ml則最好用”無(wú)火焰電熱石墨爐”，或共價(jià)氫化物原子熒光光度計(jì)上進(jìn)行測(cè)定。

汞的測(cè)定—冷原子吸收（或熒光）光度法提要：1、汞易揮發(fā)，汞單質(zhì)在常溫下即有汞蒸氣產(chǎn)生。因此，前處理時(shí)，保持樣品于強(qiáng)氧化條件下灰化，以免損失。2、利用待測(cè)液中離子態(tài)汞在還原劑作用下生成單質(zhì)汞，而單質(zhì)汞在常溫常壓下即能原子化的特點(diǎn)，采用冷原子吸收光度法或冷原子熒光光度法，或用共價(jià)氫化物原子熒光光度法對(duì)微量汞進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定步驟

樣品前處理按本節(jié)“濕法灰化1、2、3法”。植物樣品消化液→已預(yù)熱并調(diào)試好的儀器反應(yīng)器→注入還原劑→穩(wěn)定后讀數(shù)（或最大值）。同時(shí)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列和空白。砷的測(cè)定

植物樣品中砷的前處理既可以用干法灰化也可以用濕法灰化。其中，干法灰化因操作簡(jiǎn)單、用樣量大、靈敏度高、空白值低而最為常用。而溶液中砷的測(cè)定以“共價(jià)氫化物原子熒光光度法”最好。既然這樣，那我們就用它了，親。操作步驟⑴干法灰化液—共價(jià)氫化物原子熒光光度法

1mol/LHCl干法灰化液10～15ml→50ml容量瓶→1：1多的硫脲和抗壞血酸混合液，6mol/L的鹽酸→搖勻，定容。在共價(jià)氫化物原子熒光光度計(jì)上測(cè)定砷的熒光值，并與砷的標(biāo)準(zhǔn)系列比較得出待測(cè)液中砷的含量。

⑵酸法灰化