王鏡巖生化第三考研課件維生素與輔酶

正常成年人對維生素的需求量

VA0.8～1.6mgVB11～2mgVB21～2mg

泛酸3～5mgVB62～3mgVPP10～20mg

生物素0.2mg

葉酸0.4mgVB122～6μgVD10～20μgVC60～100μg當(dāng)前1頁，總共68頁。（二）維生素的發(fā)現(xiàn)唐代孫思邈用肝治夜盲癥，用谷皮治腳氣病。

1897年荷蘭醫(yī)生C.Eijkman證明米糠可治腳氣病。

1906年英國的F.G.Hopkins發(fā)現(xiàn)大鼠喂純化飼料（包括蛋白質(zhì)、脂肪、糖類、和礦質(zhì)）和水，就不能存活；添加微量牛奶就能正常生長。牛奶中存在的營養(yǎng)輔助因素也就是維生素。他們兩人因發(fā)現(xiàn)維生素而獲諾貝爾獎。當(dāng)前2頁，總共68頁。維生素脂溶性維生素：A、D、E、K水溶性維生素：B1、B2、PP、B6、泛酸、生物素、葉酸、B12和維生素C（三）維生素的分類與輔酶的關(guān)系當(dāng)前3頁，總共68頁。脂溶性維生素與水溶性維生素的比較當(dāng)前4頁，總共68頁。

維生素輔酶功能1.B1(硫胺素)TPP醛基轉(zhuǎn)移、α-酮酸脫羧2.B2(核黃素)FMN、FAD氧化還原反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移3.PP[尼克酸（酰胺）]NAD+、NADP+氧化還原反應(yīng)、氫轉(zhuǎn)移4.泛酸（遍多酸）CoASH酰基轉(zhuǎn)移5.B6[吡哆醇（醛、酸）]磷酸吡哆醇（醛）轉(zhuǎn)氨、脫羧、消旋6.葉酸FH4(THFA)傳遞一碳基團(tuán)7.生物素羧化輔酶8.C（抗壞血酸）氧化還原作用9.硫辛酸酰基轉(zhuǎn)移、氧化還原反應(yīng)10.B12（氰鈷氨素）分子重排、甲基化水溶性維生素的輔酶(輔基)形式及酶反應(yīng)中的主要功能當(dāng)前5頁，總共68頁。主要脂溶性維生素的輔酶形式及主要功能

維生素輔酶功能缺乏癥1.維生素A

1１－順視黃醛視循環(huán)夜盲癥2.維生素D１，２－二羥膽鈣甾醇調(diào)節(jié)鈣、磷代謝軟骨病佝僂病3.維生素E

保護(hù)膜脂質(zhì)，抗氧化劑4.維生素K參與氧化還原反應(yīng)羧化反應(yīng)的輔助因子當(dāng)前6頁，總共68頁。二、脂溶性維生素

◆（一）維生素A

◆（二）維生素D

◆（三）維生素E

◆（四）維生素K均為異戊二烯衍生物。不溶于水，溶于脂肪及脂溶劑。在食物中與脂肪共存，伴隨脂類的吸收而吸收。與脂蛋白或特殊的結(jié)合蛋白結(jié)合被運(yùn)輸可在體內(nèi)儲存，長期攝入過多會引起中毒。當(dāng)前7頁，總共68頁。(一)、維生素A（視黃醇）1、維生素A分A1,A2兩種，是不飽和一元醇類。維生素A1又稱為視黃醇，A2稱為脫氫視黃醇。當(dāng)前8頁，總共68頁。CH2OHCHO視黃醇視黃醛當(dāng)前9頁，總共68頁。2、β-胡蘿卜素又稱維生素A原植物中β-胡蘿卜素進(jìn)入動物體后，受腸壁中的酶（加氧酶、醇脫氫酶）的作用而轉(zhuǎn)變成VitAβ-胡蘿卜素向維生素A的轉(zhuǎn)變以及維生素A在體內(nèi)的功能當(dāng)前10頁，總共68頁。3、主要生理功能：維生素A是構(gòu)成視覺細(xì)胞內(nèi)感光物質(zhì)的成分視紫紅質(zhì)視蛋白11-順視黃醛全反視黃醛暗處光(視網(wǎng)膜)異構(gòu)酶11-順視黃醇全反視黃醇(肝)異構(gòu)酶視黃醛還原酶桿細(xì)胞的視循環(huán)視紫紅質(zhì)不足，對暗光適應(yīng)能力減弱，發(fā)生夜盲癥。當(dāng)前11頁，總共68頁。4、來源及缺乏癥(夜盲癥)

維生素A存在于動物性食物,如肝臟,乳制品和蛋黃植物性食品如綠色蔬菜,胡蘿卜和玉米等

維生素A缺乏，引起夜盲癥，還可使上皮組織干燥、增生、角化，淚腺上皮受影響后分泌減少，產(chǎn)生干眼病，維生素A還促進(jìn)兒童生長發(fā)育。過多攝入會引起中毒當(dāng)前12頁，總共68頁。二、維生素D（抗佝僂病維生素）1、維生素D是類固醇衍生物，主要有D2、D3

、D4、

D5。其中D2、D3活性最高，結(jié)構(gòu)相似。D2麥角鈣化醇D3膽鈣化醇當(dāng)前13頁，總共68頁。UV自發(fā)轉(zhuǎn)變維生素D3肝腎1，25—維生素D3前維生素D37—脫氫膽固醇25—羥維生素D3（膽鈣化醇）VD3的生成維生素D2（麥角鈣化醇）麥角甾醇VD2的生成當(dāng)前14頁，總共68頁。調(diào)節(jié)鈣、磷代謝，維持血液正常的鈣、磷濃度，從而促進(jìn)鈣化，使牙齒、骨骼發(fā)育正常。2、功能：3、來源和缺乏癥維生素D主要含于肝奶和蛋黃中，以魚肝油含量最為豐富。4、缺乏癥：成人骨軟化病兒童佝僂病當(dāng)前15頁，總共68頁。當(dāng)前16頁，總共68頁。三、維生素E1、又叫做生育酚，目前發(fā)現(xiàn)的有8種，其中，，，四種有生理活性。-生育酚效價最高。6-羥苯駢二氫吡喃衍生物α-Tocopherol12345678當(dāng)前17頁，總共68頁。2、生理功能1)維持動物的生殖功能（抗動物不育癥）2)保護(hù)紅細(xì)胞膜上不飽和脂肪酸免于氧化而被破壞,防止紅細(xì)胞破裂而造成溶血3）保護(hù)巰基不被氧化。4）維E極易氧化而保護(hù)其他物質(zhì)不被氧化,是動物和人體中最有效的氧化劑當(dāng)前18頁，總共68頁。3、來源和缺乏癥分布廣泛，植物組織中存在較多，麥胚油、玉米油、花生油中含量多，豆類、蔬菜中含量豐富。

動物缺乏維生素E時其生殖器官受損甚至不育，人類尚未發(fā)現(xiàn)因缺乏維生素E而導(dǎo)致不育。臨床上用于習(xí)慣性流產(chǎn)和先兆流產(chǎn)的防治。4、缺乏癥:

貧血或血小板增多癥當(dāng)前19頁，總共68頁。四、維生素K（凝血維生素）維生素K族有K1、K2、K3、K4。K1、K2是天然存在的。K3、K4是人工合成的。1．結(jié)構(gòu)2-甲基-1,4萘醌的衍生物1234當(dāng)前20頁，總共68頁。維生素K作為輔酶參與的酶促反應(yīng)2．功能促進(jìn)血液凝固，所以維生素K也稱凝血維生素。當(dāng)前21頁，總共68頁。3.來源和缺乏癥肝、魚、肉、蔬菜等都富含VitK。另一方面,人和哺乳動物腸道中的大腸桿菌可以合成成人一般不缺乏,缺乏維生素K時，凝血時間延長，嚴(yán)重時發(fā)生皮下、肌肉和胃腸道出血。當(dāng)前22頁，總共68頁。三、水溶性維生素

◆（一）維生素B1和硫胺素焦磷酸

◆（二）維生素B2和黃素輔酶

◆（三）維生素PP和煙酰胺輔酶

◆（四）泛酸和輔酶A

◆

（五）維生素B6和磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺

◆（六）維生素B12及其輔酶

◆（七）生物素

◆（八）葉酸和四氫葉酸

◆（九）硫辛酸

◆（十）維生素C溶于水，均可由尿排出體外。體內(nèi)很少儲存，不會發(fā)生中毒。必須經(jīng)常從食物中攝取。當(dāng)前23頁，總共68頁。1、別名：硫胺素、抗腳氣病維生素,抗神經(jīng)炎維生素2、來源：酵母中含量最多，谷類種子的外皮與胚芽（麩皮、米糠）；瘦豬肉、動物心臟、肝臟的含量較為豐富。(一)、維生素B1和硫胺素焦磷酸

（最早發(fā)現(xiàn)的維生素）當(dāng)前24頁，總共68頁。3、硫胺素(VitB1)結(jié)構(gòu)式

嘧啶環(huán)噻唑環(huán)當(dāng)前25頁，總共68頁。4、輔酶形式：焦磷酸硫胺素(TPP)C2當(dāng)前26頁，總共68頁。5、功能①B1的輔酶形式TPP，是丙酮酸脫氫酶和α-酮戊二酸脫氫酶的輔酶，參與α-酮酸的氧化脫羧。另外還是轉(zhuǎn)酮酶的輔酶，參與糖代謝丙酮酸脫羧酶的輔酶乙酰乳酸合成酶的輔酶乙酰乳酸當(dāng)前27頁，總共68頁。6、缺乏癥：腳氣病、神經(jīng)炎癥（1）由于維生素B1與糖代謝關(guān)系密切，所以當(dāng)B1缺乏時，糖代謝的中間產(chǎn)物-酮酸氧化受阻而積累，使機(jī)體特別是神經(jīng)組織的能量來源發(fā)生障礙，出現(xiàn)煩躁易怒、肢端麻木、肌肉萎縮、心力衰竭、四肢無力、下肢水腫等癥狀，臨床上稱為腳氣病。當(dāng)前28頁，總共68頁。膽堿乙?；敢阴Ｄ憠A酯酶膽堿乙酰膽堿（2）腸胃蠕動緩慢、消化液分泌減少、食欲缺乏和消化不良當(dāng)前29頁，總共68頁。1、別名:尼克（煙）酸和尼克（煙）酰胺2、來源：動物肝臟、瘦肉、豆類及花生中含量豐富，在體內(nèi)可由Trp轉(zhuǎn)變成維生素PP(二)、VitPP和煙酰胺輔酶維生素B3（也稱維生素pp、抗癩皮病維生素)當(dāng)前30頁，總共68頁。3、結(jié)構(gòu)維生素B3是吡啶的衍生物吡啶-3-羧酸nicotinicacid尼克酸吡啶-3-酰胺Nicotinamide

尼克酰胺當(dāng)前31頁，總共68頁。4、輔酶形式:NAD+和NADP+NAD+:煙酰胺腺嘌呤二核苷酸,輔酶INADP+:煙酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,輔酶Ⅱ當(dāng)前32頁，總共68頁。

5、功能：作為脫氫酶的輔酶，參與氧化還原反應(yīng)，在催化底物時通過氧化態(tài)與還原態(tài)的互變而傳遞氫

NAD++2H=NADH+H+NADP++2H=NADPH+H+

當(dāng)前33頁，總共68頁。煙酰胺輔酶參與催化的6類反應(yīng)當(dāng)前34頁，總共68頁。6、VitPP缺乏癥能維持神經(jīng)組織的健康。缺乏時表現(xiàn)出神經(jīng)營養(yǎng)障礙，出現(xiàn)皮炎（癩皮病）。當(dāng)前35頁，總共68頁。(三)．維生素B2（核黃素riboflavin）和黃素輔酶1、結(jié)構(gòu)核黃素H2C—C—C—C—CHOHOHOHOHHHHH1′2′3′4′5′NNNCCONHOCH3CH3123487910核糖醇基異咯嗪基5當(dāng)前36頁，總共68頁。2、功能維生素B2是FMN和FAD的組成成分，F(xiàn)MN和FAD是脫氫酶的輔酶。FMN:黃素單核苷酸FAD：黃素腺嘌呤二核苷酸FMN,FAD廣泛參與體內(nèi)各種氧化還原反應(yīng),因此它能促進(jìn)糖,脂肪和蛋白質(zhì)的代謝,對維持皮膚,粘膜和視覺的正常機(jī)能均有一定的作用.當(dāng)前37頁，總共68頁。FAD當(dāng)前38頁，總共68頁。VB2H二甲基異咯嗪核糖醇AMP

FMNVitB2FAD+2H=FADH2FMN+2H=FMNH2當(dāng)前39頁，總共68頁。3、缺乏癥：口腔發(fā)炎，舌炎、角膜炎、皮炎等，但不會引起嚴(yán)重病癥。4、來源：廣泛存在于動植物中,在酵母,肝,腎,蛋黃,奶及大豆中含量豐富,所有植物和微生都能合成核黃素。當(dāng)前40頁，總共68頁。(四)、泛酸和輔酶A(CoA-SH)1）VitB5，別名：遍多酸，1919年發(fā)現(xiàn)

“pantothenicacid”----無所不在2）來源：動植物細(xì)胞內(nèi)都有，分布廣,在酵母,肝,腎,蛋,小麥,米糠,花生和豌豆中含量豐富,在蜂王漿含量最多.當(dāng)前41頁，總共68頁。a），-二羥基-，

-二甲基丁酸和一分子-丙氨酸縮合而成。3、化學(xué)結(jié)構(gòu)：b）與巰基乙胺、核苷酸形成輔酶A(CoA-SH)當(dāng)前42頁，總共68頁。結(jié)構(gòu)：泛酸β丙氨酸VitB5輔酶：輔酶A（CoA~SH）3’,5’-ADP3`5`巰基乙胺酰胺鍵磷酸二酯鍵泛酸3,3-二甲基-2,4-二羥基丁酸

OH1當(dāng)前43頁，總共68頁。4、功能

B5是CoA的組成成分，CoA是生物體內(nèi)轉(zhuǎn)?；傅妮o酶（主要作為轉(zhuǎn)乙酰基酶的輔酶），參與轉(zhuǎn)?；饔?。在臨床上為重要輔助藥物，常與ATP、細(xì)胞色素C合用于許多疾病治療。人類極少發(fā)生泛酸缺乏病。當(dāng)前44頁，總共68頁。(五)、維生素B6和磷酸吡哆醛,磷酸吡哆胺

1、結(jié)構(gòu)吡哆醛吡哆醇吡哆胺當(dāng)前45頁，總共68頁。2、輔酶形式：磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺功能：參與氨基酸的轉(zhuǎn)氨、脫羧和消旋作用，是AA轉(zhuǎn)氨酶、脫羧酶、消旋酶的輔酶轉(zhuǎn)氨酶通過磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺的相互轉(zhuǎn)換，起轉(zhuǎn)移氨基的作用。當(dāng)前46頁，總共68頁。3、缺乏癥極少發(fā)生缺乏癥。治療嬰兒昏厥和妊娠嘔吐缺乏VitB6會導(dǎo)致皮膚、中樞神經(jīng)和造血機(jī)能損害。4、來源：蛋黃、肉、魚、谷類和卷心菜,腸道細(xì)菌可以合成當(dāng)前47頁，總共68頁。HNNHCO尿素HCCHH2CCHS塞吩環(huán)(CH2)4COOH戊酸生物素（bioton）1、結(jié)構(gòu)(六)、生物素（維生素H、VitB7）當(dāng)前48頁，總共68頁。生物素與酶蛋白中賴氨酸的連接當(dāng)前49頁，總共68頁。2、功能

B7作為多種羧化酶的輔酶，起CO2載體的作用。

生物素分布廣泛。但生雞蛋清中含有一種抗生物素蛋白，能與生物素結(jié)合成無活性又不易被吸收的結(jié)合蛋白。長期食用生雞蛋可致生物素缺乏病，出現(xiàn)抑郁、貧血、食欲不振、惡心嘔吐、毛發(fā)脫落等。當(dāng)前50頁，總共68頁。3、來源腸道細(xì)菌可以合成生物素，一般不會出現(xiàn)生物素缺乏癥。在肝,腎,蛋黃,酵母,蔬菜和谷類中都含有當(dāng)前51頁，總共68頁。七、葉酸和四氫葉酸1、結(jié)構(gòu)2-氨基－4-羥基－6-甲基喋呤PABAL-谷氨酸當(dāng)前52頁，總共68頁。2、功能葉酸在5、6、7、8位加上四個氫，生成四氫葉酸（FH4），四氫葉酸是一碳單位的載體，傳遞一碳單位。在核酸和蛋白質(zhì)合成中極其重要。

當(dāng)前53頁，總共68頁。葉酸還原成四氫葉酸二氫葉酸四氫葉酸當(dāng)前54頁，總共68頁。四氫葉酸攜帶各種一碳單位的形式當(dāng)前55頁，總共68頁。葉酸類似物可抑制二氫葉酸還原酶，它們是抗腫瘤藥物當(dāng)前56頁，總共68頁。3、缺乏癥

由于葉酸參與嘌呤、嘧啶的合成，進(jìn)而間接影響到蛋白質(zhì)的合成，一旦缺乏會影響細(xì)胞合成。如巨紅細(xì)胞性貧血病。除了惡性貧血外，還可能引起舌炎、腸胃病等。廣泛存在于肝,酵母及蔬菜中,人類腸道細(xì)菌也能合成葉酸,一般不易發(fā)生缺乏癥.當(dāng)前57頁，總共68頁。1、結(jié)構(gòu)

B12的咕啉核心八、維生素B12和B12輔酶當(dāng)前58頁，總共68頁。維生素B12及其輔酶形式的結(jié)構(gòu)式5′—脫氧腺苷鈷胺素甲基鈷胺素當(dāng)