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精品資料省/校研究生科研創(chuàng)新計(jì)劃項(xiàng)目中期檢查表項(xiàng)目名稱:項(xiàng)目負(fù)責(zé)人:指導(dǎo)教師:所在學(xué)院:年月日可編輯修改精品資料1、項(xiàng)目進(jìn)展情況:(1)電致變色材料的制備與表征合成了4個(gè)電致變色材料L1-Fe、L1-Ru、L2-Fe和L2-Ru,其結(jié)構(gòu)式分別如下NN
NNNNBrNBrNNNNN-62PF-6NNN
NON2NFeN2ON2NRuNNO2NNNNRMNNRN-6NNL2-FeN其中,R代表NNL2-Ru2PF-6四種材料的結(jié)構(gòu)表征(NMR):可編輯修改精品資料可編輯修改精品資料圖1四種材料的結(jié)構(gòu)式及其核磁(NMR)譜圖(2)四種材料電致變色性能研究1.為了研究四種配合和的光學(xué)性質(zhì),我們分別測(cè)了配體和金屬配合物在溶液中的紫外-可見吸收譜圖,并和金屬配合物在ITO上得到的固體膜的吸收譜圖對(duì)比(如圖2溶液和ITO膜都有特定的吸收峰,并且ITO膜的吸收峰相對(duì)于配合物溶液有一定的紅移。ecnabrosbAecnabrosbAWavelength(nm)Wavelength(nm)可編輯修改精品資料1.01.00.8L1-Fe-SL1-Fe-LL10.8ecnabrosbAe0.60.6cnabr0.4o0.4sbA0.20.20.00.0300400500600700300400500600700Wavelength(nm)Wavelength(nm)圖2四種材料在乙腈溶液和ITO玻璃上的UV-Vis吸收光譜圖,其中:藍(lán)色曲線是配體在mol/L)的吸收光譜;黑色曲線是配合物在ITO表面上涂布沉積膜的吸收光譜。2.為了研究四種配合和的光學(xué)性質(zhì),我們分別測(cè)了配體和金屬配合物在溶液中的紫外-可見吸收譜圖,并和金屬配合物在ITO上得到的固體膜的吸收譜圖對(duì)比(如圖2溶液和ITO膜都有特定的吸收峰,并且ITO膜的吸收峰相對(duì)于配合物溶液有一定的紅移。0.170VL2-Ru0V).)0.162Vu
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c2V0.15cnn
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rroo
s0.14sbbAA0.13450500550600650700Wavelength(nm)可編輯修改精品資料0.070.180VL1-FeL2-Fe)0.16.u.a(0.14ecn0.12abro0.10sbA0.083V).u.a(ecnabrosbA0.060.050.040.030.020V3V0.060.01500550600650700450500550600Wavelength(nm)Wavelength(nm)650700圖3四種材料的ITO薄膜的電致變色吸收光譜圖2.電致變色膜和電致變色器件的制(1)電致變色膜制備:合成了一系列三聯(lián)吡啶-三苯胺金屬配合物材料,其結(jié)構(gòu)式如下:RNNNN其中,MRNNR代表NN圖42+或2+將這種金屬配合物配成10-3M5mL的二氯甲烷配體溶液,稱取0.1g四丁基六氟磷酸銨(n-BuNPF)電解質(zhì),搖勻充分溶解后,工作電極為ITO電極,對(duì)電極為鉑絲電極,參比電極46為Ag/AgClAFM圖如下:可編輯修改精品資料(A)(B)(C)圖5.聚合物的AFM圖,聚合物-1-Ru(A);聚合物-1-Fe(B);聚合物-4-Ru(C);聚合物-4-Fe(D)通過AFM得到的表面結(jié)構(gòu)相對(duì)平整,但是也有凹陷部分存在。總體來說金屬配合物通過電化學(xué)聚合得到的膜片都是比較均勻,可應(yīng)用于電致變色玻璃和智能窗等。(2)電致變色膜的性能研究:ecnabrosbA0.900.750.600.450.30Poly1-RuPoly1-FePoly4-RuPoly4-FePoly7-RuPoly7-Fe0.150.00300400500600700Wavelength/nm圖6不同聚合物的固體薄膜UV-vis圖.可編輯修改精品資料圖6說明所有的聚合物在可見光范圍內(nèi)都有特定的吸收峰,外觀上呈鮮艷的紫色和橘紅色。(3)聚合物膜片的電致變色特性為了研究配合物的電致變色特性,我們把以ITO上的金屬配合物的聚合物為工作電極,對(duì)電極為鉑絲電極,參比電極為Ag/AgCl電極,增加掃描電壓,在電位掃描的第一循環(huán)電位區(qū)間0-2.0膜片由變色(如1-Ru由橙紅色逐漸變?yōu)樗{(lán)色)。從紫外可見吸收的圖譜可以看出,在312隨電壓增加,其吸收峰逐漸下降,這是由于聚合物的π–π*躍遷的吸收峰所引起。0.6e0.5cnab0.4ros0.3bA0V1.2V1.3V1.35V1.4V1.5V1.6V1.7V1.8V2.0V0.20.1300400500600700Wavelength/nm圖7.聚合物1-Ru在0.0-2.0V電壓下的吸收光譜變化及電致變色圖.0.60V1.0V1.05Ve0.51.08Vc1.10Vn
a
b1.12V0.41.15Vr1.20Vo1.25Vs0.3b1.3VA1.4V1.5V0.22.0V0.1300400500600700Wavelength/nm圖8.聚合物1-Fe在0.0-2.0V電壓下的吸收光譜變化及電致變色圖.可編輯修改精品資料1.5e1.2cnabr0.90.6osbA0V2V0V1.0V1.1V1.2V1.3V1.4V1.6V1.8V2.0V0.30.0300400500600700Wavelength/nm圖9.聚合物2-Fe在0.0-2.0V電壓下的吸收光譜變化及電致變色圖.ecnabrosbA0V2V0VVVVWavelength/nm圖10.聚合物2-Ru在0.0-2.0V電壓下的吸收光譜變化及電致變色圖.圖11.6種聚合物在0.0-2.0V電壓下的電致變色圖.可編輯修改精品資料由以上光譜和電致變色圖片可以看出這類材料具有很好的電致變色性質(zhì),變色對(duì)比性強(qiáng),驅(qū)動(dòng)電壓低,有極大的應(yīng)用價(jià)值。(4)全固態(tài)電致變色器件的制備將帶有聚合物膜的ITO玻璃與另一片涂有均勻的PMMA/LiClO4的凝膠電解質(zhì)的ITO黏貼在80℃下烘12小時(shí)即可得到全固態(tài)電致變色器件。給器件兩端施加0-2V的電壓,即可得到如下圖所示的可逆變色器件。圖12.全固態(tài)電致變色器件在0-2V的電致變色圖片由目前的研究可以看出三聯(lián)吡啶金屬配合物是一類電致變色性能優(yōu)良的電致變色材料,由他們制備出的電致變色膜和器件都有著廣泛的應(yīng)用研究?jī)r(jià)值??删庉嬓薷木焚Y料2、項(xiàng)目主要成果:1)相關(guān)專利兩篇(其中一篇已授權(quán),一篇待授權(quán));2)一篇SCI論文已投,待接受;經(jīng)項(xiàng)目經(jīng)費(fèi)已下?lián)苜M(fèi)用已使用經(jīng)費(fèi)250015001500(元)(元)(元)費(fèi)使材料費(fèi)(實(shí)驗(yàn)試劑和實(shí)驗(yàn)耗材等)400元用測(cè)試費(fèi)(樣品測(cè)試費(fèi)與性能測(cè)試費(fèi)等)400元情科研業(yè)務(wù)費(fèi)(調(diào)研差旅費(fèi)及成果鑒定費(fèi)等)500元況其它(打印、復(fù)印費(fèi),圖書等文獻(xiàn)資料的購(gòu)置費(fèi)等)200元下一階段實(shí)施計(jì)劃可編輯修改精品資料2013年8月~2014年1月:以柔性TIO塑料基片替代ITO玻璃,制備大面積化的電致變色器件;研究影響器件性能的因素,優(yōu)化條件,找到最佳制備工藝參數(shù);制備柔性電致變色器件,研究其作為節(jié)能智能窗的可能途徑。2014年1月~2014年3
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