亞硝酸鹽氮檢測方法

亞硝酸鹽亞硝酸鹽（NOO2--N）是氮循環(huán)環(huán)的中間產(chǎn)物物，不穩(wěn)定。根根據(jù)水循環(huán)條條件，可被氧氧化成硝酸鹽鹽，也可被還還原成氨。亞亞硝酸鹽可使使人體正常的的血紅蛋白（低低鐵血紅蛋白白）氧化成為為高鐵血紅蛋蛋白，發(fā)生高高鐵血紅蛋白白癥，失去血血紅蛋白在體體內輸送氧的的能力，出現(xiàn)現(xiàn)組織缺氧的的癥狀。亞硝硝酸鹽可于仲仲胺類反應生生成具致癌性性的亞硝胺類類物質，在ppH值較低的的酸性條件下下，有利于亞亞硝胺類的形形成。水中亞硝酸鹽的的測定方法通通常采用重氮氮—偶聯(lián)反應，使使生成紅紫色色染料。方法法靈敏、選擇擇性強。所用用重氮和偶聯(lián)聯(lián)試劑種類較較多，最常用用的，前者為為對氨基苯磺磺酰胺和對氨氨基苯磺酸，后后者為N-（1-萘基）-乙二胺和α-萘胺。亞硝酸鹽在水中中可受微生物物等作用而很很不穩(wěn)定，在在采集后應盡盡快進行分析析，必要時以以冷藏抑制微微生物的影響響。一、N-（1--萘基）-乙二胺光度度法GB7493---87概述方法原理在磷酸介質中，pH值為1.8±0.3時，亞硝酸鹽與對氨基苯磺酰胺反應，生成重氮鹽，再與N-（1-萘基）-乙二胺偶聯(lián)生成紅色染料。在540nm波長處有最大吸收。2．干擾及消除除氯胺、氯、硫代代硫酸鹽、聚聚磷酸鈉和高高鐵離子有明明顯干擾。水水樣呈堿性（pH≥11）時，可加酚酞溶液為指示劑，滴加磷酸至紅色消失。水樣有顏色或懸浮物，可加氫氧化鋁懸浮液并過濾。3．方法的適用用范圍本方法適用于飲飲用水、地面面水、地下水水、生活污水水和工業(yè)廢水水中亞硝酸鹽鹽的測定。最最低檢出濃度度為0.0033mg/L；測測定上限為0.20mmg/L亞硝硝酸鹽氮。儀器分光光度計試劑劑實驗用水均為不不含亞硝酸鹽鹽的水。無亞硝酸鹽的水水：于蒸餾水水中加少許高高錳酸鉀晶體體，使呈紅色色，再加氫氧氧化鋇（或氫氫氧化鈣）使使呈堿性。置置全玻璃蒸餾餾器中蒸餾，棄棄去50ml初餾液，收收集中間約70%不含錳的餾餾出液。亦可可于每升蒸餾餾水中加1ml濃硫酸和0.2ml硫酸錳溶溶液（每100ml水中含36.4gMn.H20），加入1-3ml0.04%高錳酸鉀溶溶液至呈紅色色，重蒸餾。磷酸（ρ=1..70g//ml）顯色劑：于5000ml燒杯內內，置于250ml水和50ml磷酸，加加入20.0g對氨基苯磺磺酰胺。再將將1.00gN-（1-萘基）-乙二胺二鹽鹽酸鹽溶于上上述溶液中，轉轉移至500ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標線，混混勻。此溶液貯于棕色色瓶中，保存存在2-5℃，至少可穩(wěn)穩(wěn)定一個月。注意：本試試劑有毒性，避避免與皮膚接接觸或吸入體體內。亞硝酸鹽氮標準準貯備液：稱稱取1.2322g亞硝酸鈉（Na2NO2），溶于150ml水中，轉轉移至1000mll容量瓶中，用用水稀釋至標標線。每毫升升含約0.25mgg亞硝酸鹽氮氮。此溶液貯于棕色色瓶中，加入入1ml三氯甲烷烷，保存在2-5℃，至少穩(wěn)定定一個月。貯貯備液的標定定如下：在300ml具具塞錐形瓶中中，移入50.000ml0.0050moll/L高錳酸酸鉀溶液，5ml濃硫酸，用50ml無分度吸吸管，使下端端插入高錳酸酸鉀溶液液面面下，加入50.000ml亞硝酸鈉鈉標準貯備液液，輕輕搖勻勻，置于水浴浴水加熱至70-80℃，按每次10.000ml的量加入入足夠的草酸酸鈉標準溶液液，使紅色褪褪去并過量，記記錄草酸鈉標標準溶液用量量（V2）。然后用用高錳酸鉀標標準溶液滴定定過量草酸鈉鈉至溶液呈微微紅色，記錄錄高錳酸鉀標標準溶液總用用量（V1）。再以50ml水水代替亞硝酸酸鹽氮標準貯貯備液，如上上操作，用草草酸鈉標準溶溶液標定高錳錳酸鉀溶液的的濃度（c1）。按下式式計算高錳酸酸鉀標準溶液液濃度：c1(1/5KKMnO4)=按下式計算亞硝硝酸鹽氮標準準貯備液的濃濃度：亞硝酸鹽氮(NN,mg//L)==140V11c1–7.00××V2c1--經(jīng)標定定的高錳酸鉀鉀標準溶液的的濃度(mol/LL)；式中，V1—滴滴定亞硝酸鹽鹽氮標準貯備備液時，加入入高錳酸鉀標標準溶液總量（ml）；V2--滴定亞亞硝酸鹽氮標標準貯備液時時，加入草酸酸鈉標準溶液液總量（ml）；VV3—滴定水時，加加入高錳酸鉀鉀標準溶液總總量（ml）；VV4—滴定空白時時，加入草酸酸鈉標準溶液液總量（mll）；77.00—亞硝酸鹽氮氮（1/2N）的摩爾質質量（g/mmol）；550.00——亞硝酸鹽標標準貯備液取取用量（mll）；0.05000—草酸鈉標準準溶液濃度（1/2Na2C2O4，mol/L）。亞硝酸鹽氮標準準中間液:分取適量亞亞硝酸鹽標準準貯備液（使使含12.5mgg亞硝酸鹽氮氮），置于250ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標線。此此溶液每毫升升含50.0μgg亞硝酸鹽氮氮。中間間液貯于棕色色瓶內，保存存在2-5℃，可穩(wěn)定一一周。亞硝酸鹽標準使使用液:取10.000ml亞硝酸鹽鹽標準中間液液，置于500ml容量瓶中中，用水稀釋釋至標線。每每毫升含1.00μgg亞硝酸鹽氮氮。此溶液使用時，當當天配制。氫氧化鋁懸浮液液：溶解125g硫酸鋁鉀[KAl(SSO4)2·12H2O]或硫酸鋁銨[NH4Al(SOO4)2·12H2O]于1000mll水中，加熱熱至60℃，在不斷攪攪拌下，徐徐徐加入55ml氨水，放放置約1h后，移入1000mll量筒內，用用水反復洗滌滌沉淀，最后后至洗滌液中中不含亞硝酸酸鹽為止。澄澄清后，把上上清液盡量全全部傾出，只只留稠的懸浮浮物，最后加加入300ml水，使用用前應振蕩均均勻。高錳酸鉀標準溶溶液（1/5KMMnO4，0.0500mol//L）：溶解1.6g高錳酸鉀于1200mll水中，煮沸0.5-11h，使體積減減少到1000mll左右，放置置過夜。用G-3號玻璃砂芯芯濾器過濾后后，濾液貯存存于棕色試劑劑瓶中避光保保存，按上述述方法標定。草酸鈉標準溶液液（1/2Na2C2O4，0.05000mol//L）：溶解解經(jīng)105℃烘干2h的優(yōu)級純無無水草酸鈉3.3500g于750ml水中，移移入1000mll容量瓶中，稀稀釋至標線。步驟校準曲線的繪制制在一組6支500ml比色管中中，分別加入入0、1.00、3.00、5.00、7.00和10.0mll亞硝酸鹽標標準使用液，用用水稀釋至標標線。加入1.0ml顯色劑，密密塞，混勻。靜靜置20min后，在2h以內，于波波長540nm處，用光光程長10mm比色皿，以以水為參比，測測量吸光度。從測得的吸光度度，減去零濃濃度空白管的的吸光度后，獲獲得校正吸光光度，繪制以以氮含量（μg）對校正吸吸光度的校準準曲線。2．水樣的測定定當水樣pH≥111時，可加入1滴酚酞指示示液，邊攪拌拌邊逐滴加入入（1+9）磷酸溶液液，至紅色剛剛消失。水樣入有顏色和和懸浮物，可可向每100ml水中加入2ml氫氧化鋁鋁懸浮液，攪攪拌，靜置，過過濾，棄去25ml初濾液。分取經(jīng)預處理的的水樣入50ml比色管中中（如含量較較高，則分取取適量，用水水稀釋至標線線），加1.0ml顯色劑，然然后按校準曲曲線繪制的相相同步驟操作作，測量吸光光度。經(jīng)空白白校正后，從從校準曲線上上查得亞硝酸酸鹽氮量?？瞻自囼炗脤嶒炗盟嫣嫠畼?，按相相同步驟進行行全程序測定定。計算亞硝酸鹽氮（NN,mg/LL）=式中，m----由水樣測得得的校正吸光光度，從校準準曲線上查得得的相應亞硝硝酸鹽氮的量（μgg）；V---水樣的的體積(ml)。精密度和準確度度mg/L亞硝酸酸鹽氮的加標標水樣。單個個實驗室的相相對標準偏差差不超過9.3%；加標回收收率為90-1114%。mg/L亞硝酸酸鹽氮的加標標水樣。單個個實驗室的相相對標準偏差差不超過2.8%；加標回收收率為96-1002%。注意事項如水樣經(jīng)預處理理后，還有顏顏色時，則分分取兩份體積積相同的經(jīng)預預處理的水樣樣，一份加1.0ml顯色劑，另另一份改加1ml（1+9）磷酸溶液液。由加顯色色劑的水樣測測得的吸光度度，減去空白白試驗測得的的吸光度，再再減去改加磷磷酸溶液所測測得的吸光度度后，獲得校校正吸光度，以以進行色度校校正。顯色試劑除以混混合液加入外外，亦可分別別配制和依次次加入，具體體方法如下：：對氨基苯磺酰胺胺溶液：稱取取5g對氨基苯磺磺酰胺（磺胺胺），溶于50ml濃鹽酸和和約350ml水的混合合液中，稀釋釋至500ml。此溶液液穩(wěn)定。N-（1-萘基基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶液：稱稱取500mggN-（1-萘基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶于500ml水中，貯貯于棕色瓶內內，置冰箱中中保存。當色色澤明顯加深深時，應重新新配制，如有有沉淀，則過過濾。于500ml水水樣（或標準準管）中，加加入1.0ml對氨基苯苯磺酰胺溶液液，混勻。放放置2-8minn，加1.0mlN-（1-萘基）-乙二胺鹽酸酸鹽溶液，混混勻。放置10min后，在543nm波長，測測量吸光度。二、離子色譜法法（試行）概述述方法原理本法利用離子交交換的原理，連連續(xù)對多種陰陰離子進行定定性和定量分分析。水樣注注入碳酸鹽和和碳酸氫鹽溶溶液并流經(jīng)系系列的離子交交換樹脂，基基于待測陰離離子對低容量量強堿性陰離離子樹脂（分分離柱）的相相對親和力不不同而彼此分分開。被分離離的陰離子，在在流經(jīng)強酸性性陽離子樹脂脂（抑制柱）時時，被轉換為為高電導的酸酸型，碳酸鹽鹽--碳酸氫鹽則則轉變成弱電電導的碳酸（清清除背景電導導）。用電導導檢測器測量量被轉變?yōu)橄嘞鄳嵝偷年庩庪x子，與標標準進行比較較，根據(jù)保留留時間定性，峰峰高或峰面積積定量。干擾及消除任何與待測陰離離子保留時間間相同的物質質均干擾測定定。待測離子子的濃度在同同一數(shù)量級可可準確定量。淋淋洗位置相近近的離子濃度度相差太大，不不能準確測定定。當Brˉ和NO3ˉ離子彼此間間濃度相差10倍以上時不不能定量。采采用適當稀釋釋或加入標準準的方法等方方法可以達到到定量的目的的。高濃度的有機酸酸對測定有干干擾。水能形形成負峰或使使峰高降低或或傾斜，在Fˉ和Clˉ間經(jīng)常出現(xiàn)現(xiàn)，采用淋洗洗液配制標準準和稀釋樣品品可以消除水水負峰的干擾擾。方法的適用范圍圍本方法可以連續(xù)續(xù)測定飲用水水、地面水、地地下水、雨水水中的Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ和SO42ˉ。方法的測定下限限一般為0.1mgg/L。當進進樣量為100l，用10S滿刻度電導導檢測器時，F(xiàn)ˉ為0.02mmg/L（以以下均用mgg/L）；Clˉ0.004；NO2ˉ00.05；NO3ˉ0.10；Brˉ0.115；PO43ˉ0.20；SO42ˉ0.10。儀器離子色譜儀，（具具分離柱、抑抑制柱）檢測器，記錄儀儀進樣器淋洗液及再生液液貯罐試劑劑實驗用水均為電電導率小于0.5S/ccm的二次去去離子水。并并經(jīng)0.45m的微孔濾膜膜過濾。所用用試劑均為優(yōu)優(yōu)級純試劑。淋洗貯備液分別稱取25..44g碳酸鈉和26.044g碳酸氫鈉（均均已在105℃烘干2h，干燥器中中放冷），溶溶解于水中，移移入1000mml容量瓶中中，用水稀釋釋到標線，搖搖勻。貯于聚聚乙烯瓶中、在在冰箱中保存存。碳酸鈉濃濃度為0.244mol/LL；碳酸氫鈉鈉為0.311mol/LL。2．淋洗使用液液取20.00ml淋洗貯貯備液置于2000mml容量瓶中中，用水稀釋釋到標線，搖搖勻。此溶液液碳酸鈉濃度度為0.00224mol//L；碳酸氫氫鈉為0.00331mol//L。3．氟離子標準準貯備液稱2.21000g氟化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當于于每毫升含1.00mmg氟離子。4．氯離子標準準貯備液稱1.64844g氯化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg氯離子。5．溴離子標準準貯備液稱1.28799g溴化鈉（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液相當于于每毫升含1.00mmg溴離子。6．亞硝酸根離離子標準貯備備液稱1.49988g亞硝酸鈉鈉（干燥器中中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg亞硝酸根。7．磷酸根標準準貯備液稱1.495g磷酸氫二二鈉（干燥器器中干燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg磷酸根。8．硝酸根標準準貯備液稱1.37033g硝酸鈉（干干燥器中干燥燥24h）溶于水，移移入1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標線。貯貯于聚乙烯瓶瓶中，置于冰冰箱。此溶液液每毫升含1.00mgg硝酸根。9．硫酸根標準準貯備液稱1.81422g硫酸鉀（105℃烘2h）溶于水，移移入1000mml容量瓶中中，加入10.000ml淋洗貯貯備液，用水水稀釋到標線線。貯于聚乙乙烯瓶中，置置于冰箱。此此溶液每毫升升含1.00mmg硫酸根。10．混合標準準使用液可根據(jù)被測樣品品的范圍濃度度配制混合標標準使用液。如如：取Fˉ3.00mll；Clˉ44.00mll；Brˉ110.00mml；NO2ˉ10..00ml；；NO3ˉ30..00ml；；PO43ˉ50..00ml；；SO42ˉ50..00ml于于1000mll容量瓶中，加加入10.000ml淋洗貯備備液，用水稀稀釋到標線。Fˉ、Clˉ、Brˉ、NO2ˉ、NO3ˉ、PO43ˉ、SO42ˉ濃度分別為3mg/LL、4mg/LL、10mg/LL、10mg//L、30mg//L、50mg//L、50mg//L。11．再生液取硫酸1.399ml于2000mll容量瓶中（瓶瓶中裝有少量量水），用水水稀釋到標線線。步驟驟儀器操作按按儀器的使用用說明書進行行。樣品保存及前處處理樣品采集后均經(jīng)經(jīng)0.45m微孔濾膜過過濾，保存于于聚乙烯瓶中中，置于冰箱箱中。使用前前將樣品和淋淋洗貯備液按按99+1體積混合，以以除去負峰干干擾。校準曲線分別取取2.00、5.00、10.00、50.000ml混合標準準溶液于100ml容量瓶中中，再分別加加1.00mll淋洗貯備液液，用水稀釋釋到標線，搖搖勻。用測定定樣品相同的的條件進行測測定，繪制校校準曲線。樣品測定（1）色譜條條件：淋洗液液流速為2.5ml//min，進進樣量為100l，電導檢測測器靈敏度，根根據(jù)儀器情況況選擇。（22