化學史第六章

化學史第六章第一頁，共十七頁，2022年，8月28日尿素合成——對生命力論的批判德國科學家武勒

1828年《論尿素的人工合成》

NH4Cl+AgCNO→AgCl+NH4CNONH4CNO→CO(NH2)22NH3﹒H2O+Pb(CNO)2→2NH4CNO+Pb(OH)21845年，德國柯爾柏

C+2S→CS2CS2+3Cl2→CCl4+S2Cl2

2CCl4→C2Cl4+2Cl2

C2Cl4+2Cl2+2H2O→CCl3COOH+3HClCCl3COOH+3H2→CH3COOH+3HCl第二頁，共十七頁，2022年，8月28日同分異構現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn)武勒：AgOCN——Ag2O77.23%，氰酸22.77％

李比希：AgONC——Ag2O77.53%，氰酸22.47％

1826年，法拉第：發(fā)現(xiàn)一種組成與乙烯相同而比重是它二倍的物質1823年，米希爾里希發(fā)現(xiàn)液態(tài)硫冷卻得到的硫和二硫化碳蒸發(fā)得到的硫結構不同……1832年，貝采里烏斯：“我建議把相同組成而不同性質的物質稱為‘同分異構’的物質?！钡谌?，共十七頁，2022年，8月28日有機化學的二元論——基團學說1837年李比希、杜馬《有機化學的現(xiàn)狀》1838年，李比希：基是一系列化合物中的不變組分在化合中基可被元素置換在它和一簡單物質結合成的化合物中，簡單物質可被當量的其它簡單物質所代替J.V.Liebig,1803-1873德國化學家第四頁，共十七頁，2022年，8月28日李比希的吉森學派注表中括號內(nèi)的數(shù)字是獲諾貝爾獎金的年代。李比希C.R富里西尼烏斯費林艾倫邁耶爾斯特雷克培頓科弗凱庫勒威爾索布雷羅齊寧伏爾哈特T.安德森A.W.霍夫曼武慈R.施密特——F.W.奧斯特瓦爾德（1909）拜耳(1905)庫爾奈蘭頓貝格威廉斯杜瓦欽克范霍夫(1901)伏蘭德爾——施陶丁格（1953）——盧齊卡（1939）哈恩（1944）H.費歇爾（1930）威爾施泰特（1915）溫布格——埃利希（1908）巴姆貝爾格——蘭斯坦納（1930）魯貝——P.H.繆勒（1948）O.費歇爾——哈登（1929）維蘭德（1927）布赫納（1907）E.費歇爾（1902）第爾斯(1950)——阿爾德(1950)文道斯(1928)——布特南德(1939)瓦爾保(1931)克雷布斯(1953)F.A.李普曼(1953)W.米勒——齊格蒙迪（1925）瓦拉赫（1910）阿累尼烏斯(1903)T.W.理查茲(1914)能斯特(1920)——

蘭米爾(1932)G.N.路易斯奧伊勒－凱爾平(1929)阿培格——貝吉烏斯(1931)喬克（1949）西博格（1951）第五頁，共十七頁，2022年，8月28日一元說——類型論杜馬：當一種含氫有機物遭Cl、Br、O等脫氫作用時，每失去一原子氫，必得到一原子鹵素或半個氧即使化合中含有氧，上述規(guī)則也成立如果含氫化合物中有水，則鹵化時，水先失氫，其他部分氫暫不被置換，其后，如果進一步鹵化去氫，則同上。第六頁，共十七頁，2022年，8月28日一元說和二元說的爭論

羅朗（A.Laurent,1808~1853）：

“這些元素居于氫的地位，并在某種程度上起著氫的作用；因而新的物質應當與最初的物質有類似之處?！?/p>

“用其它元素取代有機物的氫以后，可以得到同初始物性質相似的新物質”

第七頁，共十七頁，2022年，8月28日日拉爾余渣理論：余渣無指定電性；余渣被當作不能游離存在的東西，這與杜馬、李比希和武勒的基都大有不同；余渣雖在分子中也是屬于想象的東西并不能預知其存在；按日拉爾的意思，余渣學說不過是用來表示化合物生成或分解的一種方法，假如生成或分解的狀況不同，可用不同的余渣表示。第八頁，共十七頁，2022年，8月28日日拉爾的同系列化合物通式n=1n=2n=16(CH2)nC2H4(乙烯)C16H32(CH2)nH2CH4(沼氣)C2H6(乙烷)(CH2)nOH2CH4O(木精)C2H6O(酒精)(CH2)nO2CH2O2(蟻酸)C2H4O2(醋酸)(CH2)nH2SO4CH4SO4C2H6SO4C16H34SO4(CH2)nHClCH3ClC2H5ClC16H33Cl第九頁，共十七頁，2022年，8月28日《一元論的化學研究導論》1848年：

區(qū)別原子和微粒這兩個詞非常重要，因為在一些化學著作中常常把這兩者混淆了。原子是不可分割的，且不能單獨存在，微粒是原子團，依靠引力這些原子結合起來。原子團中的原子我們可以用化學和機械方法將它們彼此分開，當然只是某種程度的分開。微粒至少應由兩個原子構成。

第十頁，共十七頁，2022年，8月28日類型論對于有機化合物的分類《有機化學教程》，1856年氨類型：德國化學家霍夫曼水類型：英國化學家威廉遜氫類型：法國化學家日拉爾氯化氫型：法國化學家日拉爾沼氣型：德國化學家凱庫勒第十一頁，共十七頁，2022年，8月28日氨類型水類型第十二頁，共十七頁，2022年，8月28日氫型氯化氫型沼氣型第十三頁，共十七頁，2022年，8月28日分子理論的確立和康尼查羅

1860年9月3日，德國卡爾斯魯厄

首屆國際化學家大會意大利化學家康尼查羅

《化學哲理課程大綱》

S.Cammizaro,1826~1910第十四頁，共十七頁，2022年，8月28日分子假說是有根據(jù)的——蓋·呂薩克氣體化合定律電化二元論是不全面的根據(jù)分子假說，運用蒸氣密度法來求分子量。

氫、氧、硫、氯、砷、汞、溴等單質和水、氯化氫、醋酸在測定分子量的基礎上，結合分析化學的資料，進而提出一個確定原子量的合理方法指出當量與原子量不同，它是原子參加化學反應的數(shù)量單位，當量和原子價的乘積就是原子量根據(jù)大量的實驗資料證明無論在無機化學還是在有機化學中，原子量只有一套?；瘜W定律對無機化學、有機化學同樣適用確定了寫化學式的原則第十五頁，共十七頁，2022年，8月28日康尼查羅測定之分子量物質分子量(氫=1)分子量(氫=2)物質分子量(氫=1)分子量(氫=2)氫12溴80160氧1632砷150300臭氧64128汞100200硫：>1000℃96192水918<1000℃326