提高絡合滴定選擇性的途徑絡合滴定方式演示文稿

提高絡合滴定選擇性的途徑絡合滴定方式演示文稿當前1頁，總共18頁。優(yōu)選提高絡合滴定選擇性的途徑絡合滴定方式當前2頁，總共18頁。6.7提高絡合滴定選擇性的途徑M、N混合離子體系分別滴定的思路則可控制不同酸度實現(xiàn)分別滴定，如連續(xù)測定Bi3+、Pb2+①可掩蔽(絡合、沉積)使[N]↓；②可氧化還原使N改變價態(tài)；③選擇其它滴定劑。使得若若當前3頁，總共18頁。6.7.1絡合掩蔽法NL,NL2···掩蔽劑降低使得達到選擇滴定M的目的，不受N干擾。不是cNsp加入L后L當前4頁，總共18頁。具體實施方法有3種：先加絡合掩蔽劑L，使N生成NL后，再用EDTA滴定M。例如，溶液中含有Al3+，Zn2+，加F-后，可滴定Zn2+。2.先加絡合掩蔽劑L，使N生成NL后，用EDTA準確滴定M，再用X破壞NL，從NL中將N釋放出來，以EDTA再準確滴定N。X為解蔽劑。（M、N可連續(xù)滴定）3.先以EDTA直接滴定或返滴定測出M、N的總量，再加絡合掩蔽劑L，L與NY中的N絡合,釋放Y，再以金屬離子標準溶液滴定Y，測定N的含量。（M、N均可測定）（請閱讀課本P202~203）當前5頁，總共18頁。一些常用的絡合掩蔽劑（P203表6－4）如氰化鉀(KCN)、氟化物(NH4F或NaF)等無機掩蔽劑有機掩蔽劑如鄰二氮菲、三乙醇胺(TEA)、二巰基丙醇、硫脲、銅試劑(DDTC)、酒石酸，等等。要注意掩蔽劑適用的pH范圍，被掩蔽離子。當前6頁，總共18頁。使用絡合掩蔽劑注意事項掩蔽劑L不與待測離子M絡合，或絡合穩(wěn)定性較小。干擾離子N與掩蔽劑L形成的絡合物NL應遠比NY穩(wěn)定，KNLKNY。掩蔽劑適用的pH范圍。例如KCN在酸性下絡合能力較弱，又是劇毒物，只能在堿性條件下使用。掩蔽劑的性質和加入時的pH條件。例如，使用三乙醇胺高價離子時，應在酸性溶液中加入，然后再調節(jié)至堿性。如果原溶液是堿性，應先酸化后再加入，否則已水解的高價金屬離子不易被它掩蔽。例題21，22當前7頁，總共18頁。利用掩蔽與解蔽法設計實驗方案實例當前8頁，總共18頁。6.7.2沉淀掩蔽法加入沉淀劑，使干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下直接滴定，這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法。例如，在強堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時，強堿與Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干擾Ca2+的滴定，此時OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽劑。沉淀掩蔽法存在下列缺點：某些沉淀反應不完全，掩蔽效率不高；共沉淀現(xiàn)象影響滴定的準確度。當沉淀吸附指示劑時，影響終點觀察；某些沉淀顏色深，或體積龐大，妨礙終點觀察。當前9頁，總共18頁。6.7.3氧化還原掩蔽法抗壞血酸：Fe3+

→Fe2+還原Na2S2O3：Cu2+→

Cu(S2O3)23-還原、絡合過硫酸銨：Cr3+→

Cr2O72-氧化6.7.4其它滴定劑的應用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、三乙撐四胺等。當某種價態(tài)的共存離子對滴定有干擾時，利用氧化還原反應改變干擾離子的價態(tài)以消除干擾的方法，稱氧化還原掩蔽法。當前10頁，總共18頁。6.8絡合滴定方式及其應用絡合滴定的方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法當前11頁，總共18頁。必須符合下列條件才能直接絡合滴定：①應滿足準確滴定判別式；②絡合速度應該很快；③有合適指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象；④在滴定的pH條件下，M不發(fā)生水解和沉淀反應。如不滿足上述條件，則采用其它滴定方式。EDTA可直接滴定約40種金屬離子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Zn2+等。6.8.1直接滴定法當前12頁，總共18頁。什么是返滴定法？返滴定法主要用于下列情況：直接滴定時無合適的指示劑；M與EDTA反應緩慢；M易發(fā)生水解等副反應。例如Al3+不宜直接滴定，可采用返滴定法。6.8.2返滴定法Al3+試液→加定量過量的Y→調pH≈3.5，煮沸。→調節(jié)溶液pH至5～6→加二甲酚橙，用Zn2+標準溶液返滴定剩余的Y。當前13頁，總共18頁。6.8.3置換滴定法什么是置換滴定法？當M與Y反應不完全或所形成的絡合物不穩(wěn)定，或共存離子的干擾不易消除時采用。一般有兩種置換方式。1.置換出金屬離子例如測定Ag,2Ag++Ni(CN)42－＝2Ag(CN)2－+Ni2+Ni2++Y4-NiY2-pH=10紫尿酸銨指示劑當前14頁，總共18頁。2.置換出EDTA先將M與干擾離子全部用EDTA絡合，再加入L以奪取M，并釋放出EDTA，再用另一種金屬離子標準溶液滴定釋放出來的EDTA。MY+L=ML+Y例如測定錫合金中的Sn時，6.8.3置換滴定法SnY+6F-=SnF62-+Y當前15頁，總共18頁。利用置換滴定法原理，改善指示劑的敏銳性例：EDTA滴定Ca2+時,EBT的顯色靈敏度較差，可加入少量MgY來改善。滴定前：MgY+EBT+Ca2+Mg-EBT+CaY藍色無色終點時：Mg-EBT+YMgY+EBT加入MgY不會多消耗EDTA當前16頁，總共18頁。CuY—PAN金屬指示劑的作用原理滴定前：CuY+PAN+M藍色黃色Cu-PAN+MY終點時：Cu-PAN+YCuY+PAN當前17頁，總