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目 概 反應(yīng)精餾技術(shù)在DMO合成中應(yīng)用的優(yōu) 第一章概述隨著我國(guó)聚酯工業(yè)的快速發(fā)展,我國(guó)乙二醇的消費(fèi)量不斷增加。2011年我國(guó)乙二醇的消費(fèi)量只有1000萬噸左右,2014年增加1200萬噸左右,消費(fèi)量的年均增長(zhǎng)率為10%。近幾年,雖然我國(guó)乙二醇的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量有較本廠擬建年產(chǎn)25萬噸乙二醇項(xiàng)目,本項(xiàng)目采用生物質(zhì)資源——玉米秸稈作為乙二醇的原料。在合成DMO工藝中,采用反應(yīng)精制塔以固體酸離子交換樹脂為催化劑且以適宜裝填方式,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)精制合成DMO新技術(shù)。在合成EG工藝中采用恒溫列管式固定床反應(yīng)器,有效地提高草酸的轉(zhuǎn)化率1第二章工藝創(chuàng)新目前,乙二醇的生產(chǎn)可以用煤、石油、天然氣、生物質(zhì)資源作為原料。煤制乙二醇工藝已經(jīng)比較成熟,發(fā)展空間不大,而且,煤不是清潔的能源,煤的燃燒會(huì)造成環(huán)境污染,導(dǎo)致溫室效應(yīng),帶來一系列的“”。石油的組成成分中含有很多雜質(zhì),難提煉,石油燃燒的副產(chǎn)物多,難分離,分離成本高,經(jīng)濟(jì)效益低。石油和煤制乙二醇的工藝一樣,都是比較成,燃燒都會(huì)帶來污染,都是不清潔的能源。相對(duì)于煤和石油而言,天然氣和生物質(zhì)資源是較為清潔的能源,但是天然氣的成本高,經(jīng)濟(jì)效益低。生物質(zhì)資源的種類有很多,比如說樹葉、水稻桿、玉米秸稈等。在我國(guó),生物質(zhì)的利用率很低,大多數(shù)是直接燃燒或者爛在田里。用生物質(zhì)資源乙二醇,可以變廢為寶。乙二醇的工業(yè)化生產(chǎn)方法即天然氣合成法、煤制乙二醇法和生物質(zhì)轉(zhuǎn)化法在生產(chǎn)工藝、原料要求、副產(chǎn)品量、三廢處理等方面各有優(yōu)劣,這三種生11。表1-1三種工藝的優(yōu)缺點(diǎn)比生產(chǎn)方優(yōu)缺歷史悠久,工藝流程短,工藝操作對(duì)原料煤純度要求不建設(shè)合成副產(chǎn)品經(jīng)濟(jì)價(jià)值廢水處理生產(chǎn)建設(shè)轉(zhuǎn)化工藝占地原料甲醇循環(huán)利由表11據(jù)我國(guó)和化學(xué)工業(yè)“十二五”發(fā)展規(guī)劃的要求,生物質(zhì)轉(zhuǎn)化法是合成乙二醇適宜的方法。EG反應(yīng)工藝的改由于在加氫還原反應(yīng)中,DMO的高轉(zhuǎn)化率和EG的高選擇性是相互的。溫度到達(dá)某一臨界值時(shí),隨著溫度的升高,DMO的轉(zhuǎn)化率隨著升高,但是,EG的選擇性隨之下降。本設(shè)計(jì)采用恒溫列管式固定床來解決上述問在恒溫列管式反應(yīng)器中,溫度為210℃,壓力為2.62MPa。在此條件下,DMO的轉(zhuǎn)化率100%左右EG的選擇性95%。反應(yīng)在較低溫度下進(jìn)行主要是為了獲得高的EG選擇性。以使DMO徹底轉(zhuǎn)化,從而降低了副產(chǎn)物的產(chǎn)生,減輕了分離的負(fù)擔(dān),減少固體酸離子交換樹脂裝填方式的改DMO所用的催化劑有酸性和堿性兩大類。采用固體酸離子交換樹脂合成DMO可避免傳統(tǒng)均相酸堿催化劑催化反應(yīng)產(chǎn)品的分離純化和環(huán)利用固體酸離子交換樹脂,有以下優(yōu)點(diǎn)顆粒均勻,粒徑小,比表面積大,催化活性好具有高度選擇性,可得高純度產(chǎn)品。該工藝操作方便、后處理簡(jiǎn)單、催化劑可回收,整個(gè)過程無三廢污染。由于固體酸離子交換樹脂為固體膠狀,不易跑損,所以將其捆成圓柱狀規(guī)則地裝入塔中,如圖11所示。這種特殊結(jié)構(gòu)使汽液兩相充分接觸、催化1-1反應(yīng)精餾技術(shù) DMO合成中應(yīng)用的優(yōu)本設(shè)計(jì)在草酸與甲醇反應(yīng)制草酸二甲酯DMO)工藝中應(yīng)用了反應(yīng)精餾技術(shù)。反應(yīng)精餾塔示意圖如圖12所示。
精餾段(金屬絲網(wǎng)波紋填料反應(yīng)段(金屬絲網(wǎng)波紋填料,放置催化劑提餾段(金屬絲網(wǎng)波紋填料產(chǎn)反應(yīng)精餾是將催化反應(yīng)與精餾分離集成在一個(gè)精餾塔內(nèi)來完成的化工過程強(qiáng)化技術(shù)之一,與傳統(tǒng)的反應(yīng)和精餾單獨(dú)進(jìn)行的過程相比,催化精餾具有其自身獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn):選擇性高。對(duì)于連串或競(jìng)爭(zhēng)之類的復(fù)雜反應(yīng),由于反應(yīng)物一旦生成轉(zhuǎn)化率高。對(duì)于可逆反應(yīng),由于反應(yīng)產(chǎn)物不斷移出反應(yīng)區(qū),使可逆生產(chǎn)能力高。因產(chǎn)物隨時(shí)從反應(yīng)區(qū)移走,故反應(yīng)區(qū)內(nèi)反應(yīng)物含量始產(chǎn)品純度高。對(duì)沸點(diǎn)相近或形成共沸物的物系,催化精餾工藝可利用各組分反應(yīng)性能的差異,改變組分的相對(duì)揮發(fā)度或破壞共沸點(diǎn),在一個(gè)塔內(nèi)直接獲得高純度產(chǎn)品;能耗低。對(duì)于放熱反應(yīng),反應(yīng)段放出的熱可直接用于精餾,降低了投資省。由于將反應(yīng)器和精餾塔合二為一,節(jié)省設(shè)備投資,簡(jiǎn)化程系統(tǒng)容易控制;催化精餾常利用改變塔的操作壓力來改變液體混物的泡點(diǎn),從而改變反應(yīng)速率和產(chǎn)品分容易實(shí)現(xiàn)老工藝的改造。對(duì)于現(xiàn)有生產(chǎn)裝置,在大多數(shù)情況下,只需用催化劑結(jié)構(gòu)取代部分塔板或填料,就可以將傳統(tǒng)精餾塔改為催化精餾塔因此,采用反應(yīng)精餾技術(shù)可顯著提高DMO的選擇性與草酸的轉(zhuǎn)化率降低能耗,減少設(shè)備投資,簡(jiǎn)化生產(chǎn)裝第三章本設(shè)計(jì)是利用DMO加氫反應(yīng)乙二醇,工藝中產(chǎn)生了大量熱量,由于在整個(gè)流程中,需要比較多的供熱。如果直接排放則會(huì)造成熱能浪費(fèi)從而引起環(huán)境污染。原理夾點(diǎn)把網(wǎng)絡(luò)系統(tǒng)分成兩個(gè)在熱力學(xué)上相互分離的兩個(gè)子系統(tǒng)。夾點(diǎn)上方的子系統(tǒng)是熱阱系統(tǒng),熱公用工程向其輸入熱能,而沒有任何熱能流出,夾點(diǎn)下方的子系統(tǒng)是熱源系統(tǒng),由冷公用工程從系統(tǒng)帶走熱能,而沒有任何熱能從外界流入。為了達(dá)到最小公用工程消耗,實(shí)現(xiàn)最大能量回收,利用夾點(diǎn)技術(shù)對(duì)換熱網(wǎng)絡(luò)進(jìn)行設(shè)計(jì)時(shí),3個(gè)基本原則:不應(yīng)有夾點(diǎn)的傳熱3)夾點(diǎn)之下不應(yīng)設(shè)置任何公用工程加熱器。21所示。2-1工藝量供給原料預(yù)熱,從而降低成本。工藝流程如圖22,23所示。3.2.1.1熱集成工熱集成工段分為反應(yīng)精制單元原料預(yù)熱及加氫反應(yīng)單元原料預(yù)熱兩部分,即熱集成。加氫反應(yīng)單元原料預(yù)DMO預(yù)熱到一定溫度,實(shí)現(xiàn)熱能的有效利用。(2)DMO精制單元原料預(yù)經(jīng)過給加氫反應(yīng)單元預(yù)熱后的
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