滲透汽化技術

-.z.滲透汽化技術在液體別離中的研究新進展*琨，童*法(**大學化學化工學院，****530004)摘要：滲透汽化是近年膜科學研究中最活潑的領域之一，在別離液體混合物，尤其是痕量、微量物質(zhì)的移除，近、共沸物質(zhì)的別離等方面有獨特優(yōu)勢。簡要介紹了滲透汽化技術的歷史及開展過程，著重介紹了近幾年滲透汽化技術在液體別離方面的研究進展。從研究結果來看，從水溶液中別離有機物研究主要集中在醇、酯的別離。在有機物脫水方面，開發(fā)出了選擇性更好、滲透量更高的膜，乙醇脫水也有不少新的研究成果。特別是在有機混合物別離方面，取得了長足的進展，可以別離更多的有機物。關鍵詞：滲透汽化；液體混合物；別離中圖：7I叼1028．8文獻標識碼：A文章編號：0253—4320(2005)07—0018一04Newprogre輜ofperVapo瑚ltioninliqllidIIli*turesseparationLIUKLm，ToNGZ}啪g和(schoolofchemis仃yandchemicalEngineering，GuaII鏟iunivers畸，NaIlIling530004，china)Ahmmct：f，enraporationisoneoftllemostactiveareasinmembraneresearchatpresent．Ithasapanicularadvantageinsep啪tingliquidmi*tures，especiaⅡyremovaloftracematerialasweUasazeotI_0picmi*tures．Thehistoryofpervapomtionsnldyisin昀"cedbdeny．neresearchprogressofpeⅣapomtionpresen吐yinliqllidsepamtionispresentedinpanicular．neresearchinsepar8tionofor98Jlics矗Dmaqueoussolutionisconcemmtedonthesep刪ionofalcoholandester．ThemembmnestohaVeaniceselectivityaJldhighernu*aredevelopedindehydl．a(chǎn)tionf而morgaIlics．Thereissomenewprogressesindehy山ationf南methaJlolalso．ItdeseⅣestobementionedtllatgreatprogressismadeino唱anicmi*turessep枷on．MoreaIldmoreo唱肌icmi]【turescanbesep啪ted．KeywOrds：pervaporation；liquidmi*ture；separation在能源日益緊*和環(huán)境保護備受重視的21世紀，一些傳統(tǒng)別離技術的應用面臨著嚴峻考驗。膜別離技術以其能耗低、投資省、操作方便、可以在常溫下操作等優(yōu)點，適于熱敏性物質(zhì)的別離、純化和濃縮，近年來已成為別離技術領域的研究及應用熱點之一。然而，滲透汽化可以在常溫、常壓(原料側為常壓，滲透側為真空)下運行，且無須添加化學品，適于熱敏性、壓敏性以及化學敏感性物質(zhì)的別離，用于近、共沸物質(zhì)的別離，更是解決了一些傳統(tǒng)別離方法，如精餾、萃取等難以解決的問題。滲透汽化現(xiàn)象最早于1917年由Kober首次觀察到，但直到1956年才由Heisler開展了實際研究；20世紀60年代，聚乙烯膜被成功用于別離有機混合液；10年之后，在乙醇的純化方面取得進展；然而，實際上真正引起人們對它極大關注的是在20世紀80年代，各種膜材料相繼出現(xiàn)，但研究重點仍然在乙醇一水的別離；20世紀90年代，研究趨勢朝著多種混合物的別離方向開展¨J。近20年，滲透汽化成為膜別離技術中最為活潑的研究領域之一。工業(yè)化方面，最早見報道的是1982年德國GFT公司建造在巴西的試驗工廠，用于從乙醇發(fā)酵液中脫水；隨后日本也建造了5套裝置用于有機溶劑脫水；G訂公司于1988年建成150m3／d的滲透汽化工業(yè)裝置，用于乙醇脫水來精制乙醇心J。在國內(nèi)，清華大學等也設計建成幾套生產(chǎn)裝置?？傊瑵B透汽化作為一項新興的膜別離技術，盡管還有很多問題沒有得到很好解決，但是，它是目前為止較先進的液體混合物別離技術之一。以下就其在近幾年的研究進展做一簡要介紹。1從有機物一水混合液中別離有機化合物從有機物一水混合液中別離出有機化合物是滲透汽化技術3個研究及應用領域之一，從環(huán)境保護的觀點，它也是滲透汽化的長期研究課題。以往，采用吸附方法(如利用分子篩、活性炭等)從有機物一水混合液中別離少量有機物，然而對于*些極性和非極性有機物、極性有機物濃度高等場合，采取吸附技術很難到達要求，而滲透汽化技術適合處理這些問題。滲透汽化別離有機化合物的應用主要有：從工業(yè)廢水或被污染的地下水中別離有機化合物；在食品、飲料及化裝品中別離芳香化合物等，后者是近年收稿日期：2005—01—24；修回日期：2005—05—18作者簡介：*琨(1962一)，女，博士，副教授，長期從事化工別離工程及技術的教學及科研工作，0771—3233583，kullliuuw野u．edu．。萬方數(shù)據(jù)刪蛐曲黼鈾喇軸哪州郴蚺撕舳秈悄峒蛹岬啦蛐舳舢蚺舳粕輔嘲耕搠喇蒯蜊瑚粕黼糊枷黼堋蛹帥喇腳蛐噼帥油腳輔嘲嘲搏舊酬枷蹦瑚蚪柚啪州捌黼犏岫∞艚一黜蛐黼蝴鹋呻畸蝌讎黜……〞礎啦捌踟觸啪蝌醐輔螄蝌剮姒…釉悱2005年7月*琨等：滲透汽化技術在液體別離中的研究新進展‘19·來這一研究方向的活潑領域。聚二甲基硅氧烷(PDMS)膜以其優(yōu)異的疏水性、低的滲透阻力以及良好的熱力學性質(zhì)和化學穩(wěn)定性而被廣泛使用，從1981年至今，有學者陸續(xù)進展PDMs膜滲透汽化分離有機物的研究，Sampranpiboon等利用PDMS膜從水溶液中別離芳香化合物∞o；Jira】獻aIlanon等利用聚醚共聚乙酰胺(PEBA)別離丁酸乙酯Hj。最近的工作有*慶林等利用硅酸鹽填充的聚亞酰胺硅氧烯膜從水中別離揮發(fā)性有機物【5o；upnizki等考慮到疏水滲透汽化在生物領域中的應用，在從水溶液中別離丙醇時，研究了非滲透組分氯化鈉、氯化鎂和葡萄糖的影響，這些非滲透組分的參加增加了膜對丙醇的HuaJlg研究了原料濃度、濃差極化等的影響，并建立了邊界層阻力模型[8o；uang等在極低的原料體積流量下(0．35～1．0L／lIlin)，從水溶液中別離痕量的1，2一二氯乙烷，建立了阻力模型，并用半經(jīng)歷的Sherwood數(shù)關聯(lián)，實驗結果與理論關聯(lián)一致汐o；Krea等利用厚度僅為10扯m的膜別離乙醇和苯酚【107；Bowen等使用氧化鋁澆鑄的多通道整板支撐的沸石膜從水溶液中分別脫出乙醇、甲醇和丙酮等，效果令人滿意¨川；Chang等還用多層硅樹脂與聚偏二氟乙烯(PVDF)復合膜從乙醇水溶液中別離乙醇，原料中含10％(質(zhì)量分數(shù))乙醇時，滲透汽化指數(shù)達27900u21；Gupta等采用羥端基聚丁二烯(H11PB)與聚氨酯脲復合膜選擇性‘6】。從水溶液中滲透汽化脫出苯酚，在60℃下操作，滲此外，還有Yoshida和Cohen[73的研究；she和透側苯酚的選擇性到達97‘13J。具體參數(shù)見表1。表1近年在從有機物水溶液中別離有機物的一些主要研究結果滲透汽化性能別離對象膜或膜材料—芬i堰污與西再爵ii—_i篡i；瓦i：可研究者—…o…o蝴o㈣o…o…o…o刪o…o…—…………h(huán)……、………’(上接第17頁)me呲，200l，42(5)：529—538·[7]*可克，高學明．[J]．節(jié)能技術，2003，21(5)：14～16．[20]Abu。Qudai8M，HaddadO，QudaisatM·[J]·Energyconmi。n〞d[8]*步瑤，趙振國．界面化學根底[M]．：化學工業(yè)，M—agemem，2000，41(4)：389—399·1996．115一131．【21]王春杰，王瑋，湯大鋼，等．[J]．環(huán)境科學，2004，25(4)：113一116·[9]Ad舢ysT．[J]．Joumal0fDi8persionscienceaIldTecIlIlolo盱，1994，[22]LeongasT，Mutta㈣s，I丑0rt舳al【ulP·[J]·AtIllosph。ricE"vim"一15(6)：727—748．ment，2002，36(21)：3495—3503·[10]*強，汪曉東，金日光．[J]．化工大學學報，2001，28(3)：[23]HeBaIIgquaIl，wa"gJiaIl*in，HaoJiIIli"g，西越·[J]·AtmosphericEnvi一24—26．10ment，2003，37(7)：949—957．["]*生林，*靈峰，*翠蓮．[J]．**化工，1997，26(5)：249—252．[24]A1-‰M．[J]．EnergyconVe商onandM∞agemnt，2003，44(9)：[12]*永啟，王延遐．[J]．**學院學報(自然科學與工程版)，2002，1547—1561·4(3)：32—35．[25]DomdoMP，BaⅡestemsE，AmalJM，d"．[J]．Fuel，2Ⅸ13，82(11)：[13]姚勝華，魏建勤，*楚．[J3．**大學學報(工學版)，2004，381311—1315．(7)：899—901．[26]dasilvaFN，PrataAs，Tei*eiraJR．[J]．Ene?？芻onver8ion蛐dMan一[14]*楚，魏建勤，史春濤．[J]．內(nèi)燃機工程，2004，25(2)：40—42．a(chǎn)geme眥，2003，"(18)：2857—2878·[15]謝潔，王錫斌，盧紅兵，等．[J]．內(nèi)燃機工程，2004，25(2)：l一5．[27]w∞gwG，LyonsDw，clarkNN，耽"．[J]-Envimnme呲alScience[16]*潤鐸，賀泓，*長斌，等，[J]。環(huán)境科學，2003，24(4)：1—6．一dTechnolo留，2000，34(6)：933—939．[17]呂興才，李德鋼，楊劍光，等．[J]．汽車工程，2004，26(2)：131一[28]袁銀南，江清陽，孫平，等．[J]．內(nèi)燃機學報，2003，21(6)：423—135．427．[18]杜德興，元廣杰．[J]．環(huán)境科學學報，2001，21(6)：759—762．[29]葛蘊珊，*世鷹，郝利君，等．[J]．內(nèi)燃機工程，2004，25(2)：12一[19]AltinR，cetilll【ayas，YucesuHs．[J]．Ener盯conve商on蛐dMaIIage-14．一萬方數(shù)據(jù)·20·現(xiàn)代化工第25卷第7期近年的研究集中在醇、酯的別離。當然滲透汽化技術應用于從水溶液中別離有機化合物仍面臨挑戰(zhàn)，一些工程問題尚待解決，如膜的長期操作穩(wěn)定性等。2從有機溶劑中脫水醇、酯、有機酸、酮類等都是重要的有機溶劑，從成品或半成品中脫水，對產(chǎn)品進展精制或回收是生產(chǎn)過程的重要環(huán)節(jié)。傳統(tǒng)上采用精餾、吸附等技術，或是能耗高不經(jīng)濟，或是達不到技術要求。滲透汽化技術早期的研究和應用領域就是從有機溶劑中脫水，至今無論是親水膜材料的研究還是過程的研究，仍然是研究最多的領域。在聚乙烯醇(PVA)和聚丙烯腈(PAN)膜被成功工業(yè)應用之后，更多的親水膜材料得以開發(fā)，包括海藻酸鈉、殼聚糖等。另外，由于對一些傳統(tǒng)的膜材料進展改性以及膜組件的創(chuàng)新，使別離性能得到極大改良。早期大量的研究集中在乙醇、甲醇脫水，直到近兩年，對乙醇一水的分離仍有新的研究成果，caLsado等采用耐酸的絲光沸石膜對乙醇一水溶液進展?jié)B透汽化，以純化乙醇，分的親水沸石膜從乙醇一水溶液中脫水，選擇性高達5．4×104，滲透速率為0．86kg／(m2·h)1151；wang等采用聚酰胺一陶土混合納米復合膜從乙醇一水溶液中脫水u6|?？梢姡瑢σ掖家凰@一最早工業(yè)應用的滲透汽化體系，其研究開發(fā)的焦點集中在別離性能更加優(yōu)異的膜。常用的傳統(tǒng)親水膜如PVA及其復合膜在脫水方面的研究也從未連續(xù)。在別離乙酸一水方面，有不少學者做了大量工作，如Asman等¨7J采用PvA交聯(lián)聚丙烯酸(PAA)膜。其他親水膜也在從有機物中-脫水研究中得到應用，如【j等利用沸石膜脫出乙酸中的水u8o；最近K撕du僻anavar等使用海藻酸鈉與沸石復合膜從異丙醇水溶液中脫水u列；Toti等也使用了不同黏度的海藻酸鈉膜以及添加聚乙烯醇等對海藻酸鈉進展修正的膜，分別從乙酸一水溶液及異丙醇一水溶液中脫水，表現(xiàn)出優(yōu)異的滲透汽化性能ⅢJ。特別值得一提的是，近年滲透汽化別離與酯化反響耦合也是一個熱門研究領域，酸和醇進展酯化反響生成酯和水，及時將水或酯移出，可以大大提高反響的轉(zhuǎn)化率。表2為近年在滲透汽化脫水方面離效果良好[141；Be唱等采用一種由氧化鈦涂膜支撐的一些主要研究結果。表2近年在滲透汽化脫水方面的一些主要研究結果可見，在有機物脫水方面，除了乙醇脫水有進一步的研究進展外，乙酸脫水也有較多的成果，開發(fā)出了對水具有更好選擇性的滲透膜。3有機物一有機物的別離有機混合物的滲透汽化別離是研究開發(fā)最晚的，因為其主要用于別離恒沸物及沸點相近的混合物，而被認為是最有希望取代精餾的技術，大規(guī)模的應用技術一旦開發(fā)成功，所取得的節(jié)能效益是不可估量的。此外，許多工業(yè)過程需要對有機混合物實行別離，如化學合成、煉油中的催化裂化及重整。由于有機混合物往往具有相似的物理化學性質(zhì)，如環(huán)己胺一苯、苯乙烯一二甲苯、鄰二甲苯一對二甲苯，因此其有效的別離很困難，另外，由于膜在有機系統(tǒng)中的穩(wěn)定性問題一直沒有得到很好解決，因此滲透汽化技術在這一領域的研究應用曾一度受阻。Huang早在1968年就分別用聚乙烯膜和接枝聚苯乙烯一聚乙烯膜別離甲苯一庚烷以及苯一庚烷，結果發(fā)現(xiàn)用聚乙烯接枝后的極性聚苯乙烯，別離性能大大改善，這一結果還說明適當?shù)剡x擇膜材料并對其進展改性，別離有機混合物是可能的Hj。最近的研究工作有：Paris等使用PDMS將沉香醇與環(huán)氧糊精進展了別離怛川；Lus與其合作者利用含有銅離子的離子交換膜別離苯和環(huán)己胺，取得了滿意的效果心21；Kusu啪callvo等采用聚丙烯酸膜分離異構二甲苯和環(huán)氧糊精怛3|，當環(huán)氧糊精濃度增加時，滲透速率增加，而選擇性幾乎保持不變。Oku．mus利用填充了聚丙烯腈的沸石膜別離乙醇一水恒沸物L24o；Matsui和P肌l利用離子化交聯(lián)J7＼，一烷基丙烯酸酯膜別離芳香族與脂肪族混合物，操作溫度高萬方數(shù)據(jù)2005年7月*琨等：滲透汽化技術在液體別離中的研究新進展·21·達100℃時，表現(xiàn)出良好的滲透汽化性能瞄o；*u等使用含3，5一二氨基苯甲酸的共聚酰亞胺別離甲苯和異辛烷，在100℃下操作，當甲苯和異辛烷質(zhì)量分數(shù)各為50％時，膜的選擇性為90【261；Yoshida與Cohen使用陶瓷支撐的聚乙酸乙烯樹脂膜及聚乙烯基吡咯烷酮膜滲透汽化別離甲醇與甲基叔丁基醚混合物，甲醇體積分數(shù)為1％一5％時，別離因子分別為26和100，總滲透速率分別為0．055～1．26k∥(m2·h)和0．55～6．19kg／(m2·h)027o；P01yakov等利用聚四氟乙烯別離氯甲烷混合物心引；An等利用聚氯乙烯與共聚乙烯一乙酸乙烯酯混合膜別離苯和環(huán)己胺，發(fā)現(xiàn)當共聚乙烯一乙酸乙烯酯在膜中的質(zhì)量比從0。0．2增加時，膜的溶脹度和滲透速率都隨之增加[29o；Jessie和Peng分別用不含羥丙基(HP)一盧一環(huán)氧糊精(CD)一以及包含羥丙基一盧一環(huán)氧糊精的聚氨酯(Pu)膜對苯和環(huán)己胺進展別離，結果含有HP一口一cD的膜對苯的選擇性大大提高，并且滲透速率也增加，此外CD—Pu膜對苯也表現(xiàn)出優(yōu)異的選擇性滲透汽化能力L30J。可見，滲透汽化技術近年在有機混合物的別離方面取得了長足的研究進展，主要集中在根據(jù)不同物系的別離，研究開發(fā)出各種各樣的疏水膜。但有機混合物的別離畢竟是滲透汽化研究的新興領域，就長期操作而言，目前各種復合膜的穩(wěn)定性仍有待提高，有機物對膜材料的溶脹是要解決的關鍵問題，此外，還有很多問題有待解決。4結語無論三大研究領域中的哪一個領域，膜材料和組件、傳遞機理、濃差極化問題、膜的穩(wěn)定性以及工程設計等都是研究開發(fā)的重點領域，還有長期而艱巨的工作要做。從以往一些學者的觀點和過去幾十年的研究情況來看，有機溶劑脫水應該是滲透汽化領域中最有意義的研究方向，尤其是在20世紀80年代前后，將乙醇作為燃料的呼聲很高，而且，從農(nóng)產(chǎn)品發(fā)酵路線生產(chǎn)乙醇而言，它是可再生資源，因此在乙醇脫水方面做了大量的工作。20多年后的今天，世界能源危機更加突出，一些能源進口國家，如泰國、日本、中國等國家政府都非常重視新能源的開發(fā)，毫無疑問，乙醇將在未來的能源變革中扮演舉足輕重的角色，滲透汽化別離技術又將在乙醇的純化別離中重展雄姿。隨著環(huán)境意識的增強以及各國對環(huán)境保護力度的加大，從被污染的工業(yè)、民用及地下水中別離有機化合物也成為一項非常重要的課題。在有機物一有機物的別離方面，由于能源的緊*，從節(jié)能的角度，滲透汽化也是最具競爭力的技術。雖然經(jīng)過多年努力，但人們對滲透汽化過程的認識還遠遠不夠，而且，大局部的研究集中在理論方面，結合工業(yè)應用的研究以及成果工業(yè)化研究還是較少，然而根底研究和應用研究同樣重要，到目前為止，能夠工業(yè)應用的滲透汽化膜為數(shù)很少，應用膜的開發(fā)工作任重而道遠。但無論如何，滲透汽化仍然是目前能夠從水溶液和工業(yè)廢水中別離有機物的首選的別離技術之一，這也是受環(huán)保行業(yè)青睞的原因。參考文獻[1]Fe"g*s，Hu鋤gRYM．[J]．IndustrialEn舀neeringcheIIlicalRe—Search，1997，36(4)：1048一1066．[2]Hu蚰gRYM．Pem呻-ationMemb枷eseparationProce黜8[M]．Am．terdam：Elsevne，1991．[3]saⅡIpr舭piboonP，JiE眥t舳趴徹R，uttap8pD．[J]．J0啪al0fMembr蛐escience，2000，173(1)：53—59．[4]Ji刪．a(chǎn)劬allonR，saInpranpiboonP，utt8p印D．[J]．J0啪al0fMembraIleScience，2002，210(3)：389—409．[5]"uQL，*ia0J．[J]．J0啪alofMembmnescience，2004，230(1—2)：121—129．[6]"pnizkiF，Hausrnanss，F(xiàn)ieldRw．[J]．JotlnlalofMerIlbmneScience，2004，228(2)：129—138．[7]Y08hidaw，cohenY．[J]．Joumal0fMembr蚰eScience，2004，229(1—2)：27—32．[8]sheM，Hu柚gsT．[J]．J叫Hlal"Memb舶neScience，2004，236(1—2)：193—202．．[9]IjaIlgL，Dick80nJM，Ji蛐gJ*．[J]．J伽malofMembmnescience，2004，231(1—2)：71—79．[10]KreaM，R0izardD，M叫l(wèi)aiNM．[J]．JoumalofMemb叫l(wèi)eScience，2004，241(1)：55—64．[11]BdwenTc，ⅡsG，N0bIeRD．[J]．Jo啪aIofMembr帥eScience，2003，225(1—2)：165—176．[12]ch蛐gcL，ch蛐gMs．[J]．J0urnalofMemb陽neScience，2004，238(1—2)：117一122．[13]GuptaT，PmdlI姍Nc，Adhik蚰B．[J]．J叫malofMemb瑚escience，2003，217(1—2)：43—53．[14]ca觸doL，MalladaR，TeⅡezc．[J]．J伽nlalofMemb砌eScience，2003，216(1—2)：135一147．[15]BefgVD，GoraL，J蚰senJc．[J]．JoumalofMemb唧lescience，2003，224(1—2)：29—37．[16]w鯽gYc，F(xiàn)aIlsc，【胱KR．[J]．J伽rIlalofMembr蛐eScience，2004，239(2)：219—226．[17]A鋤柚G，Sanho．[J]．sep盯ationscience蛐dTecllIloIogy，2003，38：1963—1980．[18]IjG，KikuchiE，M砒8ukat8M．[J]．J0u功丑lofMerIlbr徹escience，2003，218(1—2)：185—194．[19]Karidllrag蚰avarMK，ⅪttIlrAA，KulkanIliss．[J]．J0umalofMem．braneScience，2004，238(1—2)：165一175．(下轉(zhuǎn)第23頁)萬方數(shù)據(jù)2005年7月王華軍等：乙基叔丁基醚合成催化劑的研究進展·23·ETBE的反響動力學，結果說明沸石孔內(nèi)較高的乙醇濃度限制了反響的進展，但同時也抑制了異丁烯的二聚反響，并確保了沸石的穩(wěn)定性。他們提出的反應機理為：乙醇分子預先吸附在沸石分子篩的酸性位上，形成的C2H50+H正離子，進攻異丁烯的C—c雙鍵，從而形成ETBE分子。以上機理均是在固體催化劑上得出的，如果采用液體酸為催化劑，并以乙醇和叔丁醇為反響物，則反響機理與上述機理明顯不同。Habenicht等【4j研究了用稀硫酸(濃度小于或等于0．001mol／L)為催化劑，在高溫、高壓(170℃，3MPa)下，采用含水乙醇和叔丁醇液相合成ETBE的反響，得出的反響機理由以下幾個基元反響構成：五．H2S04+H20i≥HS哳+H30+(3)H30++Bu0Hi≥H20+Bu0磁(4)H，O++ETBE再=羔H，0+ETBEH+H30++ETBE#§H20+ETBEH+。(5)七6‘H3。++C4H。毒}H2。+C4塒(6)H30++C4H8氣亍H20+C4塒(6)kBu0H；寫≥H20+C4塒(7)C4H；+EtoH≤呈三ETBEH+(8)療12上述基元反響中，BuOH、BuOH，、ETBEH+、C4Hf分別為叔丁醇、質(zhì)子化的叔丁醇、質(zhì)子化的ETBE及叔碳正離子。而質(zhì)子化的叔丁醇生成叔碳正離子的反響為速率控制步驟。Hebenicht進一步指出，叔丁醇比異丁烯更易形成叔碳正離子，而叔碳正離子的形成又是生成ETBE的關鍵；因此，在ETBE的合成反響中，叔丁醇的反響速度高于異丁烯，而且水的存在主要是減少了叔丁醇的轉(zhuǎn)化率而對ETBE的產(chǎn)率影響較小。2液體酸催化劑液體酸曾經(jīng)是ETBE合成的主要催化劑，Noms和Rigby首次合成ETBE時所用的催化劑就是濃硫酸。近年來從環(huán)境友好角度考慮，其使用已經(jīng)逐漸減少。但是，當反響系統(tǒng)含水而且合成工藝選擇適當時，液體酸仍有一定的優(yōu)勢。Matouqa等[5]研究了不同液體酸催化劑(H2s04、KHs04、NaHs04)對含水[戈(H20)=80％]乙醇和叔丁醇反響精餾合成ETBE的催化性能的影響，指出KHs04效果最好，而在其他幾種催化劑作用下，叔丁醇的脫水反響占優(yōu)勢。楊伯倫等[6]的研究也得出了類似的結論。用液體酸作催化劑的優(yōu)點在于，與固體酸催化劑相比，催化活性受水的影響小，可以采用較低濃度的乙醇作反響物，由此降低了產(chǎn)品本錢。缺乏之處主要是液體酸對設備腐蝕嚴重，易流失，且大多會加速脫水反響，導致副產(chǎn)物產(chǎn)生，選擇性下降。3陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂是目前在工業(yè)上廣泛采用的醚化催化劑，主要品種為大孔磺酸型陽離子交換樹脂。國外大多采用AIllbedyst—15(A一15)、Amberlyst一35(A一35)、LewatitK2631、Bayerl(2631型等。國內(nèi)則主要采用我國自行開發(fā)的D一72、S一54、D005、QRE型樹脂催化劑等，這些樹脂都是二乙烯苯交聯(lián)的聚苯乙烯聚合物。G6mez等【7』研究了在樹脂催化劑BayerK263l上合成MTBE和ETBE的動力學，結果說明，在313—353K、1．6MPa下，MTBE比ETBE更快到達平衡。Cunill等【8J也研究了在樹脂BayerK2631上MTBE和ETBE液相合成中水的影響，結果說明，水的存在對(上接第21頁)[20]T0tius，AIIlinabhaviTM．[J]．J叫malofMeⅡlbr衄eScience，2004，228(2)：199—208．[21]ParisJ，J∞vecM，NuelD．[J]．JoumalofMeIIlbmeScience，2004，237(1—2)：9一14．[22]LussJ，w蛐gFJ，HsiawsY．[J]．Joumal0fMeIIlb瑚eScience，2004，240(1—2)：149一158．[23]Ku叭mocallyosP，K卸aIn面T，SuInamK．[J]．J叫mal0fMemb咖eScience，2004，23l(1—2)：1〞一132．[24]Ok哪sE，Gurk肌T，Yalm舵L[J]．Joumal0fMembraneScience，2003，223(1—2)：23—38．[25]Mat8uis，PaulDR．[J]．Jo唧alofMembranescience，2003，213(1—2)：67—83．[26]*uwY，PalllDR，KomswJ．[J]．JomalofMeIIlbraIleScience，2003，219(1—2)：89一102．[27]Yoshidaw，cohenY．[J]．Jo哪alofMeIllb啪escience，2003，213(1—2)：145—157．[28]P0lyal【ovAM，sta塒lIlikovaLE，Y8Inpolsl【iiYP．[J]．Jo哪alofMembr∞escience，2004，238(1—2)：2l一32．[29]AnQF，Qi舳Jw，w姐gLN．[J]．JoumalofMembr鋤escience，2003，222(1—2)：113一122．[30]Je齬ieLs，Pe"gsH．[J]．J州刪a】ofMemh蛐escience，2003，222(1—萬方數(shù)據(jù)2)：203—217．一滲透汽化技術在液體別離中的研究新進展*琨，童*法，LIUKun，TONGZhang-fa作者單位：**大學化學化工學院,**,**,530004刊名：現(xiàn)代化工英文刊名：MODERNCHEMICALINDUSTRY年，卷(期)：2005,25(7)被引用次數(shù)：3次參考文獻(30條)1.LusSJ;WangFJ;HsiawSY查看詳情20042.OkumusE;GurkanT;YalmazL查看詳情20033.KusumocahyoSP;KanamoriT;SumaruK查看詳情20044.LiangL;DicksonJM;JiangJ*查看詳情20045.SheM;HuangST查看詳情20046.YoshidaW;CohenYRemovalofmethyltert-butyletherfromwaterbypervaporationusingceramicsupportedpolymermembranes[外文期刊]2004(1/2)7.LipnizkiF;HausmansS;FieldRWInfluenceofimpermeableponentsonthepermeationofaqueous1-propanolmi*turesinhydrophobicpervaporation[外文期刊]2004(02)8.LiuQL;*iaoJ查看詳情20049.JiraratananonR;SampranpiboonP;UttapapDPervaporationseparationandmasstransportofethylbutanoatesolutionbypolyetherblockamide(PEBA)membranes[外文期刊]2002(03)10.SampranpiboonP;JiraratananonR;UttapapD查看詳情2000(01)11.JessieLS;PengSHPolyurethane(PU)membranepreparationwithandwithouthydro*ypropyl-β-cyclode*trinandtheirpervaporationcharacteristics[外文期刊]2003(1/2)12.AnQF;QianJW;WangLN查看詳情200313.PolyakovAM;StarannikovaLE;YampolskiiYP查看詳情200414.YoshidaW;CohenY查看詳情200315.*uWY;PaulDR;KorosWJ查看詳情200316.MatsuiS;PaulDR查看詳情200317.ParisJ;JoaveCM;NuelD查看詳情200418.TotiUS;AminabhaviTM