2021高三全國統(tǒng)考化學（經(jīng)典版）一輪學案：第8章 第2節(jié) 水的電離和溶液的酸堿性含答案

學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精學必求其心得，業(yè)必貴于專精2021高三全國統(tǒng)考化學（經(jīng)典版）一輪學案：第8章第2節(jié)水的電離和溶液的酸堿性含答案第2節(jié)水的電離和溶液的酸堿性[考試說明］1.了解水的電離、離子積常數(shù)。2.了解溶液pH的含義及其測定方法，能進行pH的簡單計算.3。了解定量研究方法是化學發(fā)展為一門科學的重要標志。［命題規(guī)律］本節(jié)內(nèi)容是高考命題的重點與熱點，主要考點有四個：一是影響水電離平衡的因素及Kw的應用；二是溶液酸堿性的判斷及pH的計算；三是滴定原理的應用及定量研究的計算；四是溶液中離子濃度的比較及計算等?？疾樾问接羞x擇題也有填空題?？键c1水的電離知識梳理1.電離方程式水是一種極弱的電解質(zhì)，電離方程式為eq\o(□，\s\up1（01）)2H2OH3O＋＋OH－，簡寫為eq\o(□,\s\up1（02））H2OH＋＋OH－。2．水的離子積常數(shù)Kw＝c（H＋）·c（OH－）。(1)室溫下：Kw＝eq\o（□,\s\up1(01））1×10－14。(2）影響因素：只與溫度有關，水的電離是eq\o（□,\s\up1（02））吸熱過程，升高溫度，Kweq\o(□，\s\up1(03)）增大。（3）適用范圍：Kw不僅適用于純水,也適用于稀的eq\o（□，\s\up1(04))電解質(zhì)水溶液。（4）Kw揭示了在任何水溶液中均存在H＋和OH－，只要溫度不變，Kw不變。3．影響水的電離平衡的因素項目電離平衡溶液中c（H＋）溶液中c(OH－)pH溶液的酸堿性Kw升高溫度右移增大增大減小中性增大加酸左移eq\o（□,\s\up1（01））增大eq\o（□,\s\up1（02）)減小eq\o(□，\s\up1（03))減小eq\o（□，\s\up1（04)）酸性eq\o（□，\s\up1(05））不變加堿左移eq\o（□,\s\up1(06))減小eq\o（□，\s\up1（07))增大eq\o（□，\s\up1(08）)增大eq\o(□,\s\up1(09））堿性eq\o(□,\s\up1（10))不變加入金屬Na右移eq\o（□,\s\up1(11）)減小eq\o(□，\s\up1（12））增大eq\o（□，\s\up1(13）)增大eq\o(□,\s\up1(14)）堿性eq\o(□，\s\up1（15))不變(1）任何情況下水電離產(chǎn)生的c（H＋）和c(OH－）總是相等的。升高溫度，水的電離程度增大，c（H＋）增大,pH減小，但仍呈中性。（2)水的離子積常數(shù)適用于任何酸、堿、鹽的稀溶液。即Kw＝c(H＋)·c（OH－）中的c（H＋)、c(OH－）分別是溶液中H＋、OH－的總濃度，不一定是水電離出的c(H＋）和c（OH－）。(3)水中加酸或堿對水的電離均有抑制作用,因此，室溫下，若由水電離出的c(H＋)〈1×10－7mol·L－1,該溶液可能顯酸性，也可能顯堿性。1。判斷正誤，正確的畫“√"，錯誤的畫“×”，錯誤的指明錯因。（1)將純水加熱到100℃，水的電離程度增大，c(H＋)＝1×10－6mol·L－1，pH＝6，此時純水呈酸性。(×）錯因：任何情況下,由H2O電離產(chǎn)生的c（H＋)與c（OH－)相等,故100℃純水仍呈中性。（2）向純水中加入少量NaHSO4固體，c(H＋）增大，Kw增大。(×)錯因：Kw只與溫度有關,溫度不變,Kw不變。(3）在蒸餾水中滴加濃H2SO4,Kw不變.（×)錯因：在水中加入濃H2SO4放熱，使溫度升高、Kw增大.(4)由水電離出的c（H＋）＝10－14mol·L－1的溶液中，Ca2＋、NHeq\o\al（＋，4)、Cl－、SiOeq\o\al（2－,3）可以大量共存。(×）錯因：由水電離出的c(H＋)＝10－14mol·L－1,說明水的電離受到抑制，說明溶液中存在大量H＋或OH－，而H＋與SiOeq\o\al(2－,3)、OH－與NHeq\o\al（＋,4）不能大量共存，同時Ca2＋與SiOeq\o\al（2－，3)也不能大量共存。(5）eq\f(c(H＋）,c（OH－））＝1012溶液中:Na＋、OH－、ClO－、NOeq\o\al（－，3）可以大量共存。(×)錯因：c（H＋)＞c(OH－)為酸性溶液,OH－、ClO－都不能大量存在。2．甲同學認為,在水中加入H2SO4，水的電離平衡向左移動，解釋是加入H2SO4后c(H＋)增大,平衡左移。乙同學認為，加入H2SO4后,水的電離平衡向右移動，解釋為加入H2SO4后，c(H＋)濃度增大，H＋與OH－中和,平衡右移。你認為哪種說法正確?并說明原因。水的電離平衡移動后，溶液中c(H＋)·c(OH－）是增大還是減小?___________________________________________________________________________________________________________________________________答案甲正確，溫度不變,Kw是常數(shù)，加入H2SO4,c（H＋）增大，c(H＋）·c(OH－）〉Kw，平衡左移。c（H＋）·c（OH－)不變，因為Kw僅與溫度有關,溫度不變，則Kw不變，與外加酸、堿、鹽無關.題組訓練1。一定溫度下,水溶液中H＋和OH－的濃度變化曲線如圖。下列說法正確的是()A．升高溫度，可能引起由c向b的變化B．該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10－13C．該溫度下,加入鹽酸可能引起由b向a的變化D．該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向d的變化答案C解析升溫促進水的電離，升溫后溶液不能由堿性變?yōu)橹行?A錯誤；根據(jù)c（H＋）和c(OH－）可求出該溫度下Kw＝1。0×10－14，B錯誤；加入鹽酸后溶液呈酸性，可引起由b向a變化，C正確;溫度不變，稀釋溶液，Kw不變,而c和d對應的Kw不相等,D錯誤.2．25℃時，水的電離達到平衡:H2OH＋＋OH－ΔH〉0，下列敘述正確的是()A．向水中加入氫氧化鈉固體，平衡逆向移動,c（H＋)減小，c（OH－）增大B．向水中加入少量硫酸氫鈉固體,c（H＋)增大，Kw增大C．向水中加入少量冰醋酸,平衡逆向移動，c(H＋)減小D．將水加熱,Kw增大,c（H＋）不變答案A解析向水中加入氫氧化鈉固體,氫氧根離子濃度增大,平衡逆向移動，溶液中氫離子濃度減小，故A正確.3．如圖表示不同溫度下的水中c（H＋)和c（OH－)的關系，下列判斷錯誤的是（）A．兩條曲線間任意點均有c(H＋)·c(OH－）＝KwB．M區(qū)域內(nèi)任意點均有c(H＋)<c(OH－)C．圖中T1〈T2D．XZ線上任意點均有pH＝7答案D解析水的離子積常數(shù)表達式為Kw＝c(H＋)·c(OH－），適用于水及較稀的水溶液，A正確；觀察題中圖示，XZ線表示溶液呈中性,c(H＋)＝c(OH－），M區(qū)域溶液呈堿性，c(OH－）〉c(H＋)，B正確；H2O（l）H＋（aq)＋OH－（aq）'ΔH>0,升高溫度平衡正向移動，圖中Z點Kw＝1×10－6.5×1×10－6。5＝1×10－13大于X點的Kw＝1×10－7×1×10－7＝1×10－14，所以T2〉T1，C正確;XZ線上任意點表示溶液呈中性，由于各點溫度不同，故pH不同，D錯誤。常溫下水中加入酸、堿后水電離產(chǎn)生的c（H＋)和c(OH－）的計算方法任何水溶液中水電離產(chǎn)生的c（H＋)和c(OH－）總是相等的.常溫下，純水中的c(H＋）＝c(OH－)＝10－7mol·L－1，而酸、堿的介入能抑制水的電離，使得水電離出的c（H＋）＝c(OH－）〈10－7mol·L－1。（1)酸的溶液——OH－全部來自水的電離。實例：pH＝2的鹽酸中c（H＋)＝10－2mol·L－1，則c（OH－)＝eq\f（Kw,10－2)＝1×10－12mol·L－1，即水電離出的c（H＋)＝c（OH－）＝10－12mol·L－1。（2)堿的溶液-—H＋全部來自水的電離。實例：pH＝12的NaOH溶液中c（H＋）＝1×10－12mol·L－1，即水電離出的c（OH－)＝c(H＋)＝10－12mol·L－1.考點2溶液的酸堿性與pH的計算知識梳理1.溶液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中c(H＋)和c（OH－）的相對大小。c(H＋)〉c(OH－)，溶液呈eq\o(□,\s\up1(01)）酸性，25℃時,pHeq\o(□,\s\up1（02)）<7.c（H＋）＝c(OH－）,溶液呈eq\o（□,\s\up1(03)）中性，25℃時，pHeq\o（□,\s\up1（04））＝7。c(H＋)〈c（OH－），溶液呈eq\o(□,\s\up1（05)）堿性,25℃時，pHeq\o(□，\s\up1（06))〉7。2．溶液的pH(1)定義式：pH＝eq\o(□，\s\up1（01))－lg_c(H＋)。（2)溶液的酸堿性跟pH的關系室溫下:(3)pH的測定①用pH試紙測定：粗略測定溶液的pH。操作方法:把小片試紙放在eq\o（□,\s\up1(04））表面皿上,用eq\o（□,\s\up1（05））玻璃棒蘸取待測液點在干燥的pH試紙上，試紙變色后,與eq\o（□,\s\up1（06）)標準比色卡對比即可確定溶液的pH。②pH計測定：可精確測定溶液的pH。3．溶液pH的計算(1)強酸溶液：如濃度為cmol/L的HnA溶液,c(H＋）＝ncmol/L,所以pH＝－lgnc。（2)強堿溶液：常溫下，如濃度為cmol/L的B(OH)n溶液，c（OH－)＝ncmol/L，c(H＋）＝eq\f（10－14，nc）mol/L，所以pH＝14＋lgnc。(3）溶液稀釋的pH計算eq\a\vs4\al\co1（①pH＝a的酸\f（稀釋10n倍，))eq\b\lc\［\rc\（\a\vs4\al\co1(強酸：pH＝\o（□，\s\up1（01))a＋n，弱酸:\o(□，\s\up1(02))a〈pH〈\o(□,\s\up1（03)）a＋n))②pH＝b的堿eq\f（稀釋10n倍,）eq\b\lc\［\rc\（\a\vs4\al\co1（強堿：pH＝\o(□,\s\up1（04)）b－n,弱堿：\o(□,\s\up1（05))b－n<pH<\o（□,\s\up1（06））b))（4)混合溶液的pH計算①兩強酸混合后pH的計算由c混（H＋）＝eq\o（□，\s\up1(07)）eq\f（c1(H＋）V1＋c2(H＋）V2，V1＋V2)先求出混合后的c混（H＋），再根據(jù)公式pH＝－lgc(H＋)求pH.②兩強堿混合后pH的計算由c混(OH－)＝eq\o（□,\s\up1(08)）eq\f(c1(OH－）V1＋c2(OH－)V2，V1＋V2)先求出混合后的c混(OH－），再通過eq\o(□，\s\up1（09））Kw求出混合后c（H＋），最后求pH。③強酸與強堿混合后pH的計算強酸與強堿混合的實質(zhì)是中和反應即H＋＋OH－=H2O，中和后溶液的pH有以下三種情況（25℃時):若恰好中和，pH＝7。若剩余酸，先求中和后的c(H＋），再求pH。若剩余堿,先求中和后的c（OH－），再通過Kw求出c(H＋),最后求pH。（1)溶液呈現(xiàn)酸、堿性的實質(zhì)是c（H＋)與c(OH－）的相對大小,在任何溫度下都可以根據(jù)c（H＋）與c（OH－)的相對大小來判斷溶液的酸堿性，而使用pH則要注意溫度，例如,一定溫度下pH＝6的溶液可能顯中性，也可能顯酸性。（2)pH的取值范圍為0～14，即只適用于c（H＋）≤1mol·L－1或c(OH－)≤1mol·L－1的溶液，當c(H＋）或c(OH－）≥1mol·L－1時，直接用c（H＋)或c（OH－）表示溶液的酸堿性。(3)也可以用pOH來表示溶液的酸堿度。pOH是OH－濃度的負對數(shù)，pOH＝－lgc（OH－）。因為常溫下，c（OH－）·c(H＋)＝10－14，若兩邊均取負對數(shù)得:pH＋pOH＝14.（4）25℃時，酸溶液稀釋時，pH增大，但無論稀釋多大倍數(shù)，pH無限接近于7，卻不會大于7或等于7.堿溶液稀釋時，pH減小，但無論稀釋多大倍數(shù),pH無限接近于7,卻不會小于或等于7.（5)pH試紙使用前不能用蒸餾水濕潤，否則待測液因被稀釋可能會產(chǎn)生誤差；用廣范pH試紙讀出的pH只能是整數(shù)。1。判斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”,錯誤的指明錯因。（1）25℃時，用pH試紙測得某酸溶液的pH等于1。5。(×）錯因：pH試紙只能粗略測溶液的pH且取整數(shù)值。(2）用pH試紙測溶液的pH時，若用水濕潤試紙一定會引起誤差。(×）錯因：對于中性溶液,用水濕潤試紙不會引起誤差.（3)用pH試紙測得新制氯水的pH為2。(×）錯因：新制氯水具有漂白性。(4）某溶液的c(H＋）>10－7mol·L－1，則該溶液呈酸性。(×)錯因：溶液的酸堿性取決于c(H＋)與c（OH－）的相對大小，單獨使用c（H＋)或c(OH－）來判斷溶液的酸堿性要指明溫度.（5）pH＝6的溶液一定呈酸性，pH＝7的溶液一定呈中性。（×)錯因：用pH判斷溶液酸堿性要結(jié)合溫度，例:25℃pH＝6,酸性.2．常溫下,用“酸性"“堿性"“中性”或“不確定”填空.(1）pH〈7的溶液。________。（2）pH＝7的溶液。________。（3）相同濃度的HCl和NaOH溶液等體積混合。________.（4)相同濃度的CH3COOH和NaOH溶液等體積混合。________。(5)相同濃度NH3·H2O和HCl溶液等體積混合。________。（6）pH＝2的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。________。（7)pH＝3的HCl和pH＝10的NaOH溶液等體積混合。________。（8）pH＝3的HCl和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。________.（9)pH＝2的CH3COOH和pH＝12的NaOH溶液等體積混合。________。(10）pH＝2的HCl和pH＝12的NH3·H2O等體積混合。________.答案(1）酸性（2)中性（3）中性(4)堿性（5）酸性（6）中性(7)酸性（8)堿性(9)酸性(10）堿性題組訓練題組一溶液酸堿性的判斷1．已知溫度T時水的離子積常數(shù)為Kw，該溫度下，將濃度為amol·L－1的一元酸HA與bmol·L－1的一元堿BOH等體積混合，可判定該溶液呈中性的依據(jù)是（）①a＝b②混合溶液的pH＝7③混合溶液中c(OH－)＝10－7mol·L－1④混合溶液中，c(H＋）＝eq\r（Kw）mol·L－1⑤混合溶液中，c(B＋）＝c(A－)A．②③ B．④⑤C．①④ D．②⑤答案B解析判斷溶液的酸堿性，要根據(jù)H＋濃度和OH－濃度的相對大小。Kw＝c（H＋）·c(OH－），當c(H＋)＝c(OH－)＝eq\r(Kw)mol·L－1時，溶液一定呈中性，④正確;根據(jù)電荷守恒c（H＋）＋c(B＋）＝c(A－）＋c（OH－）,當c（B＋)＝c(A－)時，c（H＋)＝c(OH－）,溶液一定呈中性，⑤正確。故選B。2．下列敘述不正確的是（)A．100℃純水的pH〈7,此時水仍呈中性B．pH＝3的醋酸溶液，稀釋至100倍后pH小于5C．0.2mol·L－1的鹽酸，與等體積水混合后pH＝1D．常溫下，pH＝3的醋酸溶液，與pH＝11的氫氧化鈉溶液等體積混合后pH＝7答案D解析pH＝3的醋酸，c(CH3COOH）>0.001mol·L－1，pH＝11的氫氧化鈉，c(NaOH)＝0.001mol·L－1,等體積混合，醋酸過量，c（OH－）〈c（H＋)，溶液呈酸性，D錯誤。題組二溶液pH的計算3．已知：在100℃時，水的離子積Kw＝1×10－12,下列說法正確的是（)A．0。05mol·L－1H2SO4溶液的pH＝1B．0.001mol·L－1NaOH溶液的pH＝11C．0.005mol·L－1H2SO4溶液與0.01mol·L－1NaOH溶液等體積混合,混合溶液的pH為5，溶液顯酸性D．完全中和50mLpH＝3的H2SO4溶液，需要50mLpH＝11的NaOH溶液答案A解析0。05mol·L－1H2SO4溶液中c(H＋)＝0.05mol·L－1×2＝0.1mol·L－1,則該溶液的pH＝1，A正確；0。001mol·L－1NaOH溶液中c（OH－）＝0.001mol·L－1，由于100℃時水的離子積Kw＝1×10－12,則溶液中c(H＋）＝1×10－9mol·L－1，故溶液的pH＝9,B錯誤；0.005mol·L－1H2SO4溶液與0.01mol·L－1NaOH溶液等體積混合，二者恰好完全反應生成Na2SO4，溶液呈中性，此時溶液的pH＝6，C錯誤；pH＝3的H2SO4溶液中c(H＋)＝10－3mol·L－1，pH＝11的NaOH溶液中c(OH－)＝0.1mol·L－1，根據(jù)中和反應：H＋＋OH－=H2O可知，完全中和50mLpH＝3的H2SO4溶液,需要0。5mLpH＝11的NaOH溶液,D錯誤.4．在某溫度時,測得0.01mol·L－1的NaOH溶液的pH＝11.（1）該溫度下水的離子積常數(shù)Kw＝________。(2）在此溫度下，將pH＝a的NaOH溶液VaL與pH＝b的硫酸VbL混合。①若所得混合液為中性,且a＝12，b＝2,則Va∶Vb＝________。②若所得混合液為中性，且a＋b＝12，則Va∶Vb＝________。答案（1)10－13(2）①1∶10②10∶1解析（1）由題意知，溶液中c(H＋）＝10－11mol·L－1，c（OH－)＝0。01mol·L－1，故Kw＝c（H＋）·c(OH－）＝10－13。（2)①根據(jù)中和反應：H＋＋OH－=H2O。c（H＋)·V酸＝c（OH－）·V堿10－2·Vb＝eq\f(10－13,10－12)·Vaeq\f（Va,Vb)＝eq\f(10－2,10－1)＝1∶10.②根據(jù)中和反應H＋＋OH－=H2Oc（H＋)·V酸＝c(OH－)·V堿10－b·Vb＝eq\f（10－13，10－a）·Vaeq\f(Va，Vb)＝eq\f（10－b,10a－13）＝1013－(a＋b)＝10，即Va∶Vb＝10∶1.溶液pH的計算方法考點3酸堿中和滴定知識梳理1.實驗原理利用酸堿eq\o(□，\s\up1（01)）中和反應，用已知濃度的酸(或堿)來測定未知濃度的堿(或酸）的實驗方法。以標準鹽酸滴定待測的NaOH溶液,待測的NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度為c（NaOH）＝eq\o(□，\s\up1(02))eq\f(c（鹽酸)·V(鹽酸),V（NaOH)）.酸堿中和滴定的關鍵：（1)準確測定參加反應的酸、堿溶液的eq\o（□，\s\up1(03））體積.(2）選取適當指示劑,準確判斷eq\o(□，\s\up1(04)）滴定終點。2．實驗用品（1）儀器：eq\o(□,\s\up1（01)）酸式滴定管（如圖A）、eq\o(□，\s\up1(02)）堿式滴定管（如圖B）、滴定管夾、鐵架臺、燒杯、eq\o（□，\s\up1(03）)錐形瓶。（2)試劑:標準液、待測液、指示劑、蒸餾水。(3）滴定管特征和使用要求①構(gòu)造：標有溫度、容積，“0"刻度線在上方，尖嘴部分無刻度.②精確度：讀數(shù)可估計到eq\o（□,\s\up1(04）)0.01mL。③洗滌：先用蒸餾水洗滌，再用eq\o（□，\s\up1（05）)待裝液潤洗2～3次。④排泡：酸、堿式滴定管中的液體在滴定前均要排出尖嘴中的氣泡。⑤滴定管的選用酸性、氧化性的試劑用eq\o(□，\s\up1(06））酸式滴定管，因為酸性和氧化性物質(zhì)易eq\o(□,\s\up1(07）)腐蝕橡膠。堿性的試劑用eq\o(□,\s\up1（08））堿式滴定管,因為堿性物質(zhì)易eq\o（□，\s\up1(09)）腐蝕玻璃，致使eq\o(□,\s\up1（10）)玻璃活塞無法打開.3．實驗操作（以標準鹽酸滴定待測NaOH溶液為例)(1)滴定準備(2）滴定過程（3）終點判斷“兩數(shù)據(jù)"①最后一滴:滴入最后一滴，溶液顏色發(fā)生突變。②半分鐘：顏色突變后，經(jīng)振蕩半分鐘內(nèi)不復原,視為滴定終點.（4)數(shù)據(jù)處理按上述操作重復eq\o(□,\s\up1（07）)2～3次，求出用去標準鹽酸體積的eq\o(□,\s\up1(08）)平均值,根據(jù)c（NaOH）＝eq\o(□,\s\up1（09））eq\f(c(鹽酸）·V（鹽酸),V(NaOH)）計算。4．常用酸堿指示劑及變色范圍指示劑變色范圍的pH石蕊<5.0紅色5。0～8.0eq\o（□,\s\up1（01））紫色>8。0藍色甲基橙<3。1eq\o(□,\s\up1(02)）紅色3.1～4.4橙色〉4.4黃色酚酞〈8。2無色8。2～10。0eq\o(□，\s\up1（03)）淺紅色>10。0eq\o（□，\s\up1(04)）紅色5．常見誤差分析以標準酸溶液滴定未知濃度的堿溶液（酚酞作指示劑）為例,常見的因操作不正確而引起的誤差有：步驟操作V（標準）c(待測）洗滌酸式滴定管未用標準溶液潤洗eq\o（□,\s\up1(01）)變大eq\o(□,\s\up1(02））偏高堿式滴定管未用待測溶液潤洗eq\o(□,\s\up1（03))變小eq\o(□，\s\up1（04））偏低錐形瓶用待測溶液潤洗eq\o(□，\s\up1（05))變大eq\o(□，\s\up1(06））偏高錐形瓶洗凈后還留有蒸餾水eq\o(□，\s\up1(07））不變eq\o（□，\s\up1(08）)無影響取液放出堿液的滴定管開始有氣泡,放出液體后氣泡消失eq\o（□,\s\up1(09))變小eq\o(□,\s\up1（10）)偏低滴定酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失eq\o（□，\s\up1（11））變大eq\o（□，\s\up1(12))偏高振蕩錐形瓶時部分液體濺出eq\o（□,\s\up1（13))變小eq\o（□，\s\up1(14))偏低部分酸液滴出錐形瓶外eq\o(□，\s\up1(15)）變大eq\o（□，\s\up1(16））偏高溶液顏色較淺時滴入酸液過快，停止滴定后反加一滴NaOH溶液無變化eq\o(□,\s\up1（17）)變大eq\o（□，\s\up1（18)）偏高讀數(shù)酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后俯視讀數(shù)（或前仰后俯）eq\o(□,\s\up1(19））變小eq\o(□,\s\up1（20）)偏低酸式滴定管滴定前讀數(shù)正確,滴定后仰視讀數(shù)(或前俯后仰）eq\o(□，\s\up1（21）)變大eq\o（□,\s\up1（22))偏高（1）恰好中和＝酸堿恰好完全反應≠滴定終點≠溶液呈中性。(2）滴定終點是通過指示劑顏色變化而實際控制的停止滴定的“點”,滴定終點與恰好中和越吻合，測定誤差越小。(3）指示劑選擇時要注意變色要靈敏，變色范圍要小,使變色范圍盡量與滴定終點溶液的酸堿性一致。①不能用石蕊作指示劑。②滴定終點為堿性時，用酚酞作指示劑,例如用NaOH溶液滴定醋酸。③滴定終點為酸性時,用甲基橙作指示劑，例如用鹽酸滴定氨水。④強酸滴定強堿一般用甲基橙，但用酚酞也可以。⑤并不是所有的滴定都須使用指示劑，如用標準的Na2C2O4溶液滴定KMnO4溶液，當KMnO4顏色褪去時即為滴定終點。1。判斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”，錯誤的指明錯因。（1）中和滴定操作中所需標準溶液越濃越好，指示劑一般加入2～3mL.(×)錯因：較濃的標準液一滴引起的誤差大，指示劑一般加入2~3滴。(2）中和滴定實驗中，必須用待裝標準液潤洗滴定管,用待測液潤洗錐形瓶.(×)錯因:錐形瓶不能潤洗。(3）用0。2000mol·L－1NaOH標準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合液(混合液中兩種酸的濃度均約為0。1mol·L－1)，至中性時,溶液中的酸被完全中和。（×)錯因：若溶液中的酸被完全中和，溶液中的溶質(zhì)為NaCl和CH3COONa，此時溶液顯堿性.（4）用堿式滴定管量取20。00mLKMnO4溶液。(×）錯因：KMnO4溶液具有強氧化性，會腐蝕橡膠，故不能用堿式滴定管量取。（5）中和滴定時，眼睛必須注視滴定管中的液面變化。(×）錯因:眼睛注視錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化.（6)在中和滴定實驗中，滴定前盛標準液滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失，測定結(jié)果待測液濃度偏低.(×）錯因:滴定前尖嘴部分有氣泡，滴定后氣泡消失,導致V(標）偏大，則c(待測)偏高.2．下列實驗操作，對實驗結(jié)果不會產(chǎn)生影響的是(）A．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時,裝標準液的滴定管用水洗后未用標準液潤洗B．用酸堿中和滴定法測待測液濃度時，裝待測液的錐形瓶用水洗后用待測液潤洗2～3次C．測定中和反應的反應熱時，將堿溶液緩慢倒入酸溶液中D．用蒸餾水濕潤的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH答案D解析用蒸餾水濕潤的pH試紙測定硫酸鈉溶液的pH,無影響，原因是硫酸鈉溶液本身溶液顯中性，D正確.題組訓練題組一中和滴定儀器及指示劑的選擇與使用1．用已知濃度的NaOH溶液測定某H2SO4溶液的濃度,參考如圖所示滴定管從下表中選出正確選項(）選項錐形瓶中溶液滴定管中溶液選用指示劑選用滴定管A堿酸石蕊乙B酸堿酚酞甲C堿酸甲基橙乙D酸堿酚酞乙答案D解析解答本題的關鍵是：①明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項，②指示劑的變色范圍。酸式滴定管不能盛放堿，而堿式滴定管不能盛放酸，指示劑應選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊。2．實驗室現(xiàn)有3種酸堿指示劑,其pH變色范圍如下：甲基橙:3。1～4。4石蕊：5。0~8。0酚酞：8.2～10.0用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH3COOH溶液，反應恰好完全時,下列敘述中正確的是()A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑答案D解析NaOH溶液和CH3COOH溶液恰好完全反應生成CH3COONa時，CH3COO－水解顯堿性，而酚酞的變色范圍為8。2~10。0，比較接近.因此答案為D.題組二酸堿中和滴定的數(shù)據(jù)處理和誤差分析3．準確移取20.00mL某待測HCl溶液于錐形瓶中，用0.1000mol·L－1NaOH溶液滴定.下列說法正確的是（）A．滴定管用蒸餾水洗滌后，裝入NaOH溶液進行滴定B．隨著NaOH溶液滴入，錐形瓶中溶液pH由小變大C．用酚酞作指示劑,當錐形瓶中溶液由紅色變無色時停止滴定D．滴定達終點時,發(fā)現(xiàn)滴定管尖嘴部分有懸滴,則測定結(jié)果偏小答案B解析用酚酞作指示劑,當溶液由無色變?yōu)闇\紅色，且30s內(nèi)顏色不褪去,說明達到滴定終點,可停止滴定，C錯誤;滴定后，若滴定管尖嘴部分有懸滴，說明計算時代入的NaOH溶液體積的值比實際滴入的大，導致測定結(jié)果偏大，D錯誤。4．某學生用已知物質(zhì)的量濃度的鹽酸來測定未知物質(zhì)的量濃度的NaOH溶液時，選擇甲基橙作指示劑.請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?1)用標準的鹽酸滴定待測的NaOH溶液時,左手握酸式滴定管的活塞，右手搖動錐形瓶，眼睛注視________________,直到因加入一滴鹽酸后，溶液由黃色變?yōu)槌壬?并__________________為止.(2）下列操作中可能使所測NaOH溶液的濃度數(shù)值偏低的是________(填字母序號)。A．酸式滴定管未用標準鹽酸潤洗就直接注入標準鹽酸B．滴定前盛放NaOH溶液的錐形瓶用蒸餾水洗凈后沒有干燥C．酸式滴定管在滴定前有氣泡，滴定后氣泡消失D．讀取鹽酸體積時，開始仰視讀數(shù),滴定結(jié)束時俯視讀數(shù)(3）若滴定開始和結(jié)束時,酸式滴定管中的液面如圖所示，則起始讀數(shù)為________mL,終點讀數(shù)為________mL，所用鹽酸溶液的體積為________mL。(4）某學生根據(jù)3次實驗分別記錄有關數(shù)據(jù)如下表:滴定次數(shù)待測NaOH溶液的體積/mL0.1000mol·L－1鹽酸的體積/mL滴定前刻度滴定后刻度溶液體積/mL第一次25.000.0026。1126.11第二次25。001.5630.3028.74第三次25。000.2226.3126.09依據(jù)上表數(shù)據(jù)列式計算該NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度。答案（1）錐形瓶中溶液顏色變化在半分鐘內(nèi)不變色（2）D（3）0.0026.1026。10（4)eq\x\to（V）＝eq\f(26.11mL＋26。09mL，2)＝26.10mL,c(NaOH)＝eq\f（0。1000mol·L－1×26。10mL×10－3L/mL,25。00mL×10－3L/mL）＝0.1044mol·L－1解析在求c（NaOH)和進行誤差分析時應依據(jù)公式：c(NaOH)＝eq\f（c（HCl)·V[（HCl）aq]，V［(NaOH)aq]).欲求c（NaOH），須先求V[(HCl)aq］，再代入公式；進行誤差分析時，要考慮實際操作對V[（HCl)aq]和V［(NaOH）aq］的影響，進而影響c(NaOH)。題組三酸堿中和滴定曲線分析5.常溫下,用pH＝m的鹽酸滴定20mLpH＝n的MOH溶液，且m＋n＝14?；旌先芤旱膒H與鹽酸體積V的關系如圖所示.下列說法正確的是（）A．a(chǎn)點：c(Cl－)>c(M＋)>c（OH－)>c（H＋)B．b點：MOH和HCl恰好完全反應C．c點：c（H＋)＝c(OH－）＋c(MOH)D．a(chǎn)點到d點：水電離的c（H＋)·c(OH－）先變大，后變小答案D解析m＋n＝14，從圖像看出，b點時，鹽酸體積與MOH溶液體積相等，溶液呈堿性，說明混合溶液中MOH過量，MOH繼續(xù)電離,說明MOH是弱堿。a點對應的溶液呈堿性，溶液中離子濃度大小順序為c（M＋)>c(Cl－)>c(OH－）〉c（H＋),A錯誤；b點對應的溶液中MOH未完全反應，溶液呈堿性，B錯誤;c點對應的溶液顯中性,c(H＋)＝c(OH－），C錯誤；在堿溶液中滴加鹽酸，水的電離程度逐漸增大，當堿與酸恰好完全反應時，水的電離程度最大,然后隨著鹽酸的不斷加入，水的電離受到抑制，則水電離的c(H＋)·c(OH－)先變大,后變小，D正確。題組四滴定原理在定量實驗中的拓展應用6．為了測定摩爾鹽[(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]產(chǎn)品的純度，稱取ag樣品溶于水，配制成500mL溶液,用濃度為cmol·L－1的酸性KMnO4溶液滴定.每次所取待測液體積均為25.00mL，實驗結(jié)果記錄如下：實驗次數(shù)第一次第二次第三次消耗高錳酸鉀溶液體積/mL25。5225。0224.98滴定過程中發(fā)生反應的離子方程式為____________________________，滴定終點的現(xiàn)象是________________________________________________。通過實驗數(shù)據(jù)計算該產(chǎn)品的純度：____________(用含字母a、c的式子表示）。上表第一次實驗中記錄的數(shù)據(jù)明顯大于后兩次,其原因可能是____________________。A．實驗結(jié)束時俯視刻度線讀取滴定終點時酸性高錳酸鉀溶液的體積B．滴定前滴定管尖嘴有氣泡,滴定結(jié)束無氣泡C．第一次滴定用的錐形瓶用待裝液潤洗過，后兩次未潤洗D．該酸性高錳酸鉀標準液保存時間過長，有部分變質(zhì)，濃度降低答案MnOeq\o\al（－，4)＋5Fe2＋＋8H＋=Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O滴入最后一滴KMnO4溶液，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且30s不變色eq\f(980c,a)×100％BC解析滴定原理為MnOeq\o\al(－，4）與Fe2＋發(fā)生氧化還原反應。第一次實驗中數(shù)據(jù)偏差較大，應舍去,取后兩次實驗數(shù)據(jù)的平均值，消耗KMnO4溶液的體積為25.00mL，根據(jù)關系式MnOeq\o\al（－，4)～5Fe2＋得，所取25.00mL待測液中n(Fe2＋)＝5n(MnOeq\o\al（－，4)）＝5×0。025L×cmol·L－1＝0。125cmol，則ag產(chǎn)品中n［（NH4)2SO4·FeSO4·6H2O]＝eq\f（500,25.00)×n(Fe2＋）＝eq\f(500,25。00)×0。125cmol＝2。5cmol，故該產(chǎn)品的純度為eq\f(2。5cmol×392g·mol－1，ag）×100%＝eq\f（980c，a）×100％。實驗結(jié)束時俯視刻度線,讀數(shù)偏小，導致記錄數(shù)據(jù)偏小，A錯誤;三次使用的酸性高錳酸鉀溶液相同，則消耗的體積應該相同，D錯誤。中和滴定拓展應用中和滴定操作不僅適用于酸堿中和反應，也可以遷移應用于氧化還原反應，NaOH、Na2CO3混合溶液與鹽酸的反應及沉淀反應。1．氧化還原滴定法（1)原理：以氧化劑（或還原劑）為滴定劑,直接滴定一些具有還原性（或氧化性)的物質(zhì)。（2)實例①酸性KMnO4溶液滴定H2C2O4溶液原理2MnOeq\o\al（－，4）＋6H＋＋5H2C2O4=10CO2↑＋2Mn2＋＋8H2O指示劑酸性KMnO4溶液本身呈紫色，不用另外選擇指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈笠坏嗡嵝訩MnO4溶液后,溶液由無色變淺紫色,且半分鐘內(nèi)不褪色，說明到達滴定終點②Na2S2O3溶液滴定碘液原理2Na2S2O3＋I2=Na2S4O6＋2NaI指示劑用淀粉作指示劑終點判斷當?shù)稳胱詈笠坏蜰a2S2O3溶液后，溶液的藍色褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復原色,說明到達滴定終點2.沉淀滴定法(利用生成沉淀的反應)應用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應來測定Cl－、Br－、I－或Ag＋。高考真題實戰(zhàn)1.（高考集萃）判斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”。(1)（2019·江蘇高考）用經(jīng)水濕潤的pH試紙測量溶液的pH.(）（2）(2018·全國卷Ⅲ)用標準HCl溶液滴定NaHCO3溶液來測定其濃度選擇酚酞作為指示劑.（)(3)(2016·江蘇高考）如圖表示強堿滴定強酸的滴定曲線。()(4）（2015·江蘇高考)室溫下pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，溶液的pH〉7.（）（5）（全國卷Ⅰ)酸式滴定管裝標準溶液前，必須先用該溶液潤洗。（)（6）（全國卷Ⅰ）酸堿滴定實驗中，用待滴定溶液潤洗錐形瓶以減小實驗誤差。(）答案(1)×(2）×（3）√（4）×（5)√（6)×解析（2)滴定終點時，溶液顯酸性，應該選擇變色范圍在酸性的甲基橙作為指示劑，錯誤。(3)在強酸中滴加入強堿,pH不斷增大,當接近滴定終點時，溶液中的pH會發(fā)生突變，正確。(4)pH＝3的CH3COOH溶液與pH＝11的NaOH溶液等體積混合，反應后醋酸過量，溶液顯酸性，錯誤。（5)滴定管使用前，需先用標準溶液潤洗，以減小實驗誤差,正確.2．(2019·全國卷Ⅰ）NaOH溶液滴定鄰苯二甲酸氫鉀（鄰苯二甲酸H2A的Ka1＝1。1×10－3，Ka2＝3.9×10－6)溶液，混合溶液的相對導電能力變化曲線如圖所示，其中b點為反應終點.下列敘述錯誤的是(）A．混合溶液的導電能力與離子濃度和種類有關B．Na＋與A2－的導電能力之和大于HA－的C．b點的混合溶液pH＝7D．c點的混合溶液中，c(Na＋)〉c(K＋)〉c（OH－）答案C解析溶液導電能力的強弱與溶液中自由移動的離子濃度和種類有關，A正確；由圖像知,a點到b點，HA－轉(zhuǎn)化為A2－，b點導電能力相對于a點增強，可判斷Na＋和A2－的導電能力之和大于HA－的,B正確；b點為反應終點，發(fā)生的反應為2KHA＋2NaOH=Na2A＋K2A＋2H2O.因為H2A為弱酸，所以Na2A、K2A溶液顯堿性,pH＞7，C錯誤；c點為Na2A、K2A和NaOH的混合溶液，故c（Na＋)＞c（K＋）＞c(OH－),D正確。3．(2018·天津高考)LiH2PO4是制備電池的重要原料。室溫下,LiH2PO4溶液的pH隨c初始(H2POeq\o\al(－,4))的變化如圖1所示,H3PO4溶液中H2POeq\o\al（－,4）的分布分數(shù)δ隨pH的變化如圖2所示eq\b\lc\［\rc\]（\a\vs4\al\co1（δ＝\f(c(H2PO\o\al（－，4）），c總（含P元素的粒子））)），下列有關LiH2PO4溶液的敘述正確的是（)A．溶液中存在3個平衡B．含P元素的粒子有H2POeq\o\al(－，4)、HPOeq\o\al(2－，4)、POeq\o\al(3－,4）C．隨c初始(H2POeq\o\al(－，4）)增大，溶液的pH明顯變小D．用濃度大于1mol·L－1的H3PO4溶液溶解Li2CO3，當pH達到4.66時，H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4答案D解析溶液中存在H2POeq\o\al（－，4）的電離平衡和水解平衡,存在HPOeq\o\al（2－，4)的電離平衡，存在水的電離平衡，所以至少存在4個平衡，A錯誤。含P元素的粒子有H2POeq\o\al（－，4）、HPOeq\o\al（2－，4)、POeq\o\al（3－，4)和H3PO4,B錯誤.從圖1中得到隨著c初始（H2POeq\o\al(－,4）)增大，溶液的pH不過大約從5.50減小到4。66，談不上明顯變小，同時pH達到4.66以后就不變了，C錯誤。由圖2得到,pH＝4.66的時候，δ＝0。994，即溶液中所有含P的成分中H2POeq\o\al(－，4)占99.4％,所以此時H3PO4幾乎全部轉(zhuǎn)化為LiH2PO4，D正確。4．(2018·高考組合題)（1）(全國卷Ⅰ)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時，取50。00mL葡萄酒樣品,用0.01000mol·L－1的碘標準液滴定至終點，消耗10。00mL。滴定反應的離子方程式為______________________________，該樣品中Na2S2O5的殘留量為__________g·L－1（以SO2計）。（2)（全國卷Ⅲ改編）K3［Fe（C2O4)3］·3H2O(三草酸合鐵酸鉀）為亮綠色晶體,可用于曬制藍圖，回答下列問題:測定三草酸合鐵酸鉀中鐵的含量。①稱量mg樣品于錐形瓶中，溶解后加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至終點。滴定終點的現(xiàn)象是________________________。②向上述溶液中加入過量銅粉至反應完全后，過濾、洗滌，將濾液及洗滌液全部收集到錐形瓶中。加稀H2SO4酸化，用cmol·L－1KMnO4溶液滴定至終點，消耗KMnO4溶液VmL。該晶體中鐵的質(zhì)量分數(shù)的表達式為______________.答案（1)S2Oeq\o\al（2－,5)＋2I2＋3H2O=2SOeq\o\al（2－，4)＋4I－＋6H＋0。128(2）①溶液變紫色且半分鐘內(nèi)不褪色②eq\f(5cV×56，1000m）×100％解析（1）單質(zhì)碘具有氧化性，能把焦亞硫酸鈉氧化為硫酸鈉，反應的方程式為S2Oeq\o\al（2－,5）＋2I2＋3H