第四節(jié)芳香雜環(huán)化合物

第四節(jié)芳香雜環(huán)化合物演示文稿2023/3/301當(dāng)前1頁，總共27頁。2023/3/302（優(yōu)選）第四節(jié)芳香雜環(huán)化合物當(dāng)前2頁，總共27頁。第一節(jié)雜環(huán)化合物的分類和命名分類單雜環(huán)稠雜環(huán)五元雜環(huán)六元雜環(huán)OSNNNNNNNNNNNH2H當(dāng)前3頁，總共27頁。命名:一、譯音命名法呋喃furan

噻吩thiophene

吡咯pyrrol吡啶pyridine系統(tǒng)命名法譯音命名法規(guī)則：1、母體名稱Pyran吡喃當(dāng)前4頁，總共27頁。2、編號①雜原子的位次盡可能小；②環(huán)中幾個雜原的編號順序：O—S—NN-CH3CH3-NNNCH323415N-甲基吡咯N-methylpyrrol(1-甲基吡咯)4-甲基咪唑4-methylimidazole234153-甲基吡啶3-methylpyridine(β-甲基吡啶)123456αβ當(dāng)前5頁，總共27頁。NSCH3-NOH8-羥基喹啉8-hydroxyquinoline234567815-甲基噻唑5-methylthiazole12345NNCH312345N-甲基吡唑N-methylpyrazole嘌呤purine61 5

72

4983當(dāng)前6頁，總共27頁。

嗎啡對中樞神經(jīng)有麻醉作用，有強(qiáng)鎮(zhèn)痛效力，但容易成癮，醫(yī)藥上常用于局部麻醉。4.嗎啡堿存在于罌粟科植物鴉片中。OROR/ON-CH3R=R/=

H

嗎啡R=

CH3

，R/=

H

可待因R=R/=

-COCH3

海洛因當(dāng)前7頁，總共27頁。5.葉綠素和血紅素當(dāng)前8頁，總共27頁。二五元雜環(huán)化合物一、五元雜環(huán)的構(gòu)性相關(guān)分析呋喃furan噻吩thiophene吡咯pyrrol

呋喃、噻吩、吡咯分子中所有的原子共平面，具有與苯環(huán)類似的結(jié)構(gòu)。當(dāng)前9頁，總共27頁。N吡咯··H······N—H不等性SP2雜化2P

吡咯分子中所有的原子共平面，具有與苯環(huán)類似的結(jié)構(gòu)-閉合的共軛體系，具有芳香性。當(dāng)前10頁，總共27頁。

五元雜環(huán)中，雜原子上的一對p電子與σ平面垂直，與未參與雜化的p軌道平行，形成π56的大π鍵，這種大π鍵由于含有6個π電子，符合休克爾4n+2規(guī)則的要求，所以它們具有一定的芳香性（可發(fā)生環(huán)上的親電取代反應(yīng)）；由于環(huán)上的5個原子共享6個π電子，電子云密度比苯環(huán)大，發(fā)生親電取代反應(yīng)的速度也比苯快得多。當(dāng)前11頁，總共27頁。O呋喃··········OS噻吩··········S均具有芳香性不等性SP2雜化2P不等性SP2雜化3當(dāng)前12頁，總共27頁。①鍵長數(shù)據(jù)呋喃、噻吩、吡咯都具有一定程度的鍵長平均化：

注：普通C＝C鍵長0.133nm；普通C－C鍵長0.154nm。當(dāng)前13頁，總共27頁。②

離域能以上的數(shù)據(jù)或?qū)嶒炇聦?shí)說明，芳香性：當(dāng)前14頁，總共27頁。呋喃、吡咯、噻吩的性質(zhì)：1.親電取代：鹵代、硝化、磺化、傅-克反應(yīng)等芳香性：O、N、S電負(fù)性：

3.53.02.6

①芳香性大小：

＞

＞＞OSNH當(dāng)前15頁，總共27頁。②親電取代活性：③親電取代位置：取代主要在α-位誘導(dǎo)效應(yīng)：共軛效應(yīng)：O>N>S

N>O>S綜合：N貢獻(xiàn)電子最多，O其次，S最少。當(dāng)前16頁，總共27頁。2.

加成反應(yīng)如:加H2、1，4-加成等3.

N吡咯··H······N—H→顯弱酸性當(dāng)前17頁，總共27頁。吡啶

吡啶在有機(jī)化學(xué)中是一種常用的溶劑，它能溶解許多有機(jī)化合物和部分無機(jī)鹽；吡啶可與水、乙醇、乙醚等混溶。吡啶及其衍生物在自然界分布較廣，在藥物中也常見吡啶及其衍生物：第十七章雜環(huán)化合物當(dāng)前18頁，總共27頁。六元雜環(huán)的構(gòu)性相關(guān)分析有芳香性：7N：1S22S22P3＜吡啶········N↑↓↑↑SP2雜化不等性SP2雜化↑2P吡啶的極性：μ≠0三六元雜環(huán)化合物當(dāng)前19頁，總共27頁。位置：

——β-位;②親核取代③氧化及還原反應(yīng)→能與酸成鹽；④堿性

＞

＞

＞

吡啶的化學(xué)性質(zhì)①親電取代鹵代、硝化、磺化等-位和-位活性：＜環(huán)的穩(wěn)定性：＞當(dāng)前20頁，總共27頁。NK+吡咯鉀鹽+H2ONH+KOH(固

)吡咯¨（一）吡咯和吡啶的酸堿性······N—H吡啶········N單環(huán)雜環(huán)化合物的性質(zhì)當(dāng)前21頁，總共27頁。①②③④問題:比較下列化合物的堿性②＞③＞④＞①當(dāng)前22頁，總共27頁。二、化學(xué)性質(zhì)1.鹵代反應(yīng)（一）親電取代反應(yīng)O+Cl2-40℃O-Clα-氯呋喃S+Br2醋酸S-Br2-溴噻吩當(dāng)前23頁，總共27頁。吡咯吡啶當(dāng)前24頁，總共27頁。

O

+CH3COONO2-5～-30℃

－NO2

NH

+CH3COONO2NH-10℃(CH3CO)2O—NO2

O

S

+CH3COONO2-10℃(CH3CO)2O—NO2

S2.硝化反應(yīng)乙?；跛狨ギ?dāng)前25頁，總共27頁。3.磺化反應(yīng)