水泥化學(xué)分析方法

水泥化學(xué)分析方法１水泥試樣的制備按GB12573方法進(jìn)行取樣,送往實(shí)驗(yàn)室樣品應(yīng)是具有代表性的均勻樣品。采用四分法縮分至約100g,經(jīng)0.080mm方孔篩篩析,用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵,將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過0.080mm方孔篩。將樣品充分混勻后,裝入帶有磨品塞的瓶中并密封。２燒失量的測定(基準(zhǔn)法)⒉１方法提要試樣在950～±25℃的馬弗爐中灼燒,驅(qū)除水分和二氧化碳,同時(shí)將存在的易氧化元素氧化。由硫化物的氧化引起的燒失量誤差必須進(jìn)行校正,而其他元素存在引起的誤差一般可忽略不計(jì)。⒉２分析步驟稱取約1g試樣(m1),精確0.0001g,置于已灼燒恒量的瓷坩堝中,將蓋斜置于坩堝上,放在馬弗爐內(nèi)從低溫開始逐漸升高溫度,在950～1000℃下灼燒15～20min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫,稱量。反復(fù)灼燒,直至恒量。⒉３結(jié)果表示⒉⒊１燒失量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)LOI按式(1)計(jì)算:m1－m2LOI＝————×100................(1)m1式中:LOI—燒失量的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m1—試料的質(zhì)量,g;m2—灼燒后試料的質(zhì)量,g。⒉⒊２礦渣水泥在灼燒過程中由于硫化物的氧化引起燒失量測定的誤差,可通過式(2)、(3)進(jìn)行校正:0.8×(水泥灼燒后測得的SO3百分?jǐn)?shù)－水泥未經(jīng)灼燒時(shí)的SO3百分?jǐn)?shù))＝0.8×(由于硫化物的氧化產(chǎn)生的SO3百分?jǐn)?shù))＝吸收空氣中氧的百分?jǐn)?shù).....(2)校正后的燒失量(％)＝測得的燒失量(％)＋吸收空氣中氧的百分?jǐn)?shù)...........(3)⒉４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％。３不溶物的測定(基準(zhǔn)法)⒊１方法提要試樣先以鹽酸溶液處理,濾出的不溶殘?jiān)僖詺溲趸c溶液處理,經(jīng)鹽酸中和、過濾后,殘?jiān)诟邷叵伦茻?稱量。⒊２分析步驟稱取約1g試樣(m3),精確至0.0001g,置于150L燒杯中,加25mL水,攪拌使其分散。在攪拌下加入5mL鹽酸,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使其分解完全(如有必要可將溶液稍稍加溫幾分鐘),用近沸的熱水稀釋至50mL,蓋上表面皿,將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min。用中速濾紙過濾,用熱水充分洗滌10次以上。將殘?jiān)蜑V紙一并移入原燒杯中,加入100mL近沸的氫氧化鈉溶液,蓋上表面皿,將燒杯置于蒸汽浴中加熱15min,加熱期間攪動(dòng)濾紙及殘?jiān)?～3次。取下燒杯,加入1～2滴甲基紅指示劑溶液,滴加鹽酸(1+1)至溶液呈紅色,再過量8～10滴。用中速濾紙過濾,用熱的硝酸銨溶液充分洗滌14次以上。將殘?jiān)蜑V紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中,灰化后在950±25℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫,稱量。反復(fù)灼燒,直至恒量⒊３結(jié)果表示不溶物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)IR按式(4)計(jì)算:m4IR＝————×100.....................(4)m3式中:IR—不溶物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m4—灼燒后不溶物的質(zhì)量,g;m3—試料的質(zhì)量,g。⒊４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為：含量＜3％時(shí),0.10％;含量＞3％時(shí),0.15％。不同試驗(yàn)室的允許差為：含量＜3％時(shí),0.10％;含量＞3％時(shí),0.20％。４二氧化硅的測定(基準(zhǔn)法)⒋１方法提要試樣以無水碳酸鈉燒結(jié),鹽酸溶解,加固體氯化銨于沸水浴上加熱蒸發(fā),使硅酸凝聚。濾出的沉淀用氫氟酸處理后,失去的質(zhì)量即為純二氧化硅量,加上濾液中比色回收的二氧化硅量即為總二氧化硅量。⒋２分析步驟⒋⒉１純二氧化硅的測定⒋⒉⒈１碳酸鈉燒結(jié),氯化銨重量法測定稱取約0.5g試樣(m5),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中,在950～1000℃下灼燒5min,放冷。用玻璃棒仔細(xì)壓碎塊狀物,加入0.3g無水碳酸鈉,混勻,再將坩鍋置于50～1000℃下灼燒5min,放冷。將燒結(jié)塊移入瓷蒸發(fā)皿中,加少量水潤濕,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物,蓋上表面皿,從皿口滴入5mL鹽酸及2～3滴硝酸,待反應(yīng)停止后取下表面皿,用平頭玻璃棒壓碎塊狀物使分解完全,用熱鹽酸(1+1)清洗坩堝數(shù)次洗液合并于蒸發(fā)皿中。將蒸發(fā)皿置于沸水浴上，皿上放一玻璃三角架，再蓋上表面皿。蒸發(fā)至糊狀后,加入1g氯化銨,充分?jǐn)噭?繼續(xù)在沸水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10~15min。蒸發(fā)期間用平頭玻棒仔細(xì)攪拌并壓碎大顆粒。取下蒸發(fā)皿,加入10～20mL熱鹽酸(3+97),攪拌使可溶性鹽類溶解。用中速濾紙過濾,用膠頭掃棒以鹽酸(3+97)擦洗玻璃棒及蒸發(fā)皿，并洗滌沉淀3～4次，然后用熱水充分洗滌沉淀,直至檢驗(yàn)無氯離子為止。濾液及洗液保存在250mL容量瓶中。然后將沉淀連同濾紙一并移入鉑坩堝中,烘中并灰化后放入950～1000℃的馬弗爐內(nèi)灼燒1h,取出坩堝置于干燥器冷卻至室溫,稱量。反復(fù)灼燒,直到恒量(m6)。向坩堝中加數(shù)滴水潤濕沉淀,加3滴硫酸(1+4)和10mL氫氟酸,放入通風(fēng)櫥內(nèi)電熱板上緩慢蒸發(fā)至干,升高溫度繼續(xù)加熱至三氧化硫白煙完全逸盡。將坩堝放入950～1000℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫,稱量。反復(fù)灼燒,直到恒量（m7)。⒋⒉⒈２純二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)純SiO2按式(5)計(jì)算:m6－m7純SiO2＝————×100........................(5)m5式中:純SiO2—純二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m6—灼燒后未經(jīng)氫氟酸處理的沉淀及坩堝的質(zhì)量,g;m7—用氫氟酸處理并經(jīng)灼燒后的殘?jiān)佰釄宓馁|(zhì)量,g;m5—試料的質(zhì)量,g。⒋⒉２經(jīng)氫氟酸處理后的殘?jiān)姆纸庀虬储储并保苯?jīng)過氫氟酸處理后得到的殘?jiān)屑尤?.5g焦硫酸鉀熔融,熔塊用熱水和數(shù)滴鹽酸(1+1)溶解,溶液并入按⒋⒉⒈１分離二氧化硅后得到的濾液和洗液中。用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液A供測定濾液中殘留的可溶性二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鈦用。⒋⒉３可溶性二氧化硅的測定⒋⒉⒊１硅鉬藍(lán)光度法測定從⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中,用水稀釋至40mL,依次加入5mL鹽酸(1+11)、8mL95％(V/V)乙醇、6mL鉬酸銨溶液(50g／L),放置30min后加入20mL鹽酸(1+1),5mL抗壞血酸溶液(5gL／),用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。放置1h后,使用分光光度計(jì),10mm比色皿,以水作參比,于660nm處測定溶解的吸光度。在工作曲線上查出二氧化硅的含量(m8)。⒋⒉⒊２可溶性二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)可溶SiO2按式(6)計(jì)算:m8×250可溶SiO2＝————————×100.....................(6)m5×25×1000式中:X可溶SiO2—可溶性二氧化硅質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m8—按⒋⒉⒊１測定的100mL溶液中二氧化硅的含量,mg;m5—⒋⒉⒈１中試料的質(zhì)量,g。⒋３結(jié)果表示總SiO2按式(24)計(jì)算:總SiO2＝純SiO2＋可溶性SiO2⒋４允許差同一試驗(yàn)室允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室允許差為0.20％。５三氧化二鐵的測定(基準(zhǔn)法)⒌１方法提要在PH1.8～2.0溫度為60～70℃的溶液中,以磺基水楊酸鈉為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。⒌２分析步驟從⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中,加水稀釋至約100mL,用氨水(1+1)和鹽酸(1+1)調(diào)節(jié)溶液PH值在1.8～2.0之間(用精密PH試紙檢驗(yàn))。將溶液加熱至70℃,加10滴磺基水楊酸鈉指示劑溶液(100g／L),用[C(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液緩慢地滴定至亮黃色(終點(diǎn)時(shí)溶液溫度應(yīng)不低于60℃)。保留此溶液供測定三氧化二鋁用。⒌３結(jié)果表示三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)Xe2O3按式(7)計(jì)算:Te2O3×V1×10Xe2O3＝——————————×100....................(7)m5×1000式中:Xe2O3—三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;Te2O3—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化鐵的毫克數(shù),Mg/mL;V1—滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m5—⒋⒉⒈１中試料的質(zhì)量,g。⒌４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.20％。６三氧化二鋁的測定(基準(zhǔn)法)⒍１方法提要于滴定鐵后的溶液中,調(diào)整PH至3,在煮沸下用EDTA-銅和PAN為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。⒍２分析步驟將⒌２中測完鐵的溶液用水稀釋至約200mL,加1～2滴溴酚藍(lán)指示劑溶液(2g／L),滴加氨水(1＋2)至溶液出現(xiàn)藍(lán)紫色,再滴加鹽酸(1＋2)至黃色,加入15mLPH3的緩沖溶液,加熱至微沸并保持1min,加入10滴EDTA-銅溶液及2～3滴PAN指示劑溶液(2g／L),用[c(ED-TA)＝0.015mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至紅色消失,繼續(xù)煮沸,滴定,直至溶液經(jīng)煮沸后紅色不再出現(xiàn)呈穩(wěn)定的亮黃色為止。⒍３結(jié)果表示三氧化二鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XAl2O3按式(8)計(jì)算:TAl2O3×V2×10XAl2O3＝——————————×100.................(8)m5×1000式中:XAl2O3—三氧化二鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TAl2O3—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù),mg/mL;V2—滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定的體積,mL;m5—⒋⒉⒈１中試料持質(zhì)量,g。⒍４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.20％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.30％。７氧化鈣的測定(基準(zhǔn)法)⒎１方法提要在PH13以上強(qiáng)堿性溶液中,以三乙醇胺為掩蔽劑,用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)酚酞混合指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。⒎２分析步驟從⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中,加水稀釋至約200mL,加5mL三乙醇(1＋2)及少許的鈣黃綠素-甲基百里香藍(lán)-酚酞混合指示劑,在攪拌下加入氫氧化鉀溶液至出現(xiàn)綠色熒光后再過量5～8mL,此時(shí)溶液在PH13以上,用[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色。⒎３結(jié)果表示氧化鈣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XCaO按式(9)計(jì)算:TCaO×V3×10XCaO＝————————×100........................(9)m5×1000式中:XcaO—氧化鈣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TcaO—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù),mg/mL;V3—滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m5—⒋⒉⒈１中試料的質(zhì)量,g。⒎４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.25％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.40％。８氧化鎂的測定(基準(zhǔn)法)⒏１方法提要以氫氟酸-高氯酸分解或用硼酸鋰熔融-鹽酸溶解試樣的方法制備溶液,分取一定量的溶液,用鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對(duì)鎂的抑制干擾,在空氣-乙炔火焰中,于285.2nm處測定吸光度。⒏２分析步驟⒏⒉１氫氟酸-高氯酸分解稱取約0.1g試樣(m6),精確至0.0001g,置于鉑坩鍋(或鉑皿)中,用0.5～1mL水潤濕,加5--7mL氫氟酸和0.5mL高氯酸,置于電熱板上蒸發(fā)。近干時(shí)搖動(dòng)鉑堝以防濺失,待白色濃煙驅(qū)盡后取下放冷。加入20mL鹽酸(1＋1),溫?zé)嶂寥芤撼吻?取下放冷。轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中,加5mL氯化鍶溶液,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液B供原子吸收光譜法測定氯化鎂、三氧化二鐵、氧化錳、氧化鉀和氧化鈉用。⒏⒉２硼酸鋰熔融稱取約0.1g試樣(m7),精確至0.0001,置于鉑坩堝中,加入0.4g硼酸鋰,攪勻。用噴燈在低溫下熔融，逐漸升高溫度至1000℃使熔成玻璃體,取下放冷。在鉑坩堝內(nèi)放入一個(gè)攪拌子(塑料外殼),并將坩堝放入預(yù)盛有150mL鹽酸(1＋10)并加熱至約45℃的200mL燒杯中,用磁力攪拌器攪拌溶解,待熔塊全部溶解后取出坩堝及攪拌子,用水洗凈,將溶液冷卻至室溫,移至250mL容量瓶中,加5mL氯化鍶溶液,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液C供原子吸收光譜法測定氧化鎂、三氧化二鐵、氧化錳、氧化鉀和氧化鈉用。⒏⒉３氧化鎂的測定從⒏⒉１溶液B或⒏⒉２溶液C中吸取一定時(shí)的溶液放入容量瓶中(試樣溶液的分取量及瓶的容積視氧化鎂的含量而定),加入鹽酸(1＋1)及氯化鍶溶液,使測定溶液中鹽酸的濃度為6％(V/V),鍶濃度為1mg/mL。用水稀釋至標(biāo)線,搖勻用原子吸收光譜儀,鎂空心陰極燈,于285.2nm處再與繪制工作曲線時(shí)相同的儀器條件下測定溶液的吸光度,在工作曲線上查出氧化鎂的濃度(C1)。⒏３結(jié)果表示氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMgO按式(10)計(jì)算:C1×V4×n×10-3XMgO＝——————————×100...................(10)m8式中:XMgO—氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;C1—測定溶液中氧化鎂的濃度,mg/mL;V4—測定溶液體積,mL;m8—⒏⒉１(m6)或⒏⒉２(m7)中試料的質(zhì)量,g;n—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。⒏４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.25％。９硫酸鹽-三氧化硫的測定(基準(zhǔn)法)⒐１方法提要在酸性溶液中,用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽,經(jīng)過濾灼燒后,以硫酸鋇形式稱量。測定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。⒐２分析步驟稱取約0.5g試樣(m9),精確至0.0001g置于300mL燒杯中,加入30～40mL水使其分散。加10mL鹽酸(1＋1),平頭玻璃棒壓碎塊狀物,慢慢地加熱溶液,直至水泥分解完全。將溶液加熱煮沸并保持微沸(5±0.5)min。用中速濾紙過濾,用熱水洗滌10～12次。調(diào)整濾液體積至200mL,煮沸,在攪拌下滴加10mL熱的氯化鋇溶液(100g／L),繼續(xù)煮沸數(shù)分鐘,然后移至常溫處靜置12h~24h或溫?zé)崽庫o置至少4h(此時(shí)溶液的體積應(yīng)保持在200mL)。用慢速濾紙過濾,用溫水洗滌,直至檢驗(yàn)無氯離子為止。將沉淀及濾紙一并移入已灼燒恒量的瓷坩堝中,灰化后在800℃~950℃的馬弗爐內(nèi)灼燒30min,取出坩堝置于干燥器中冷卻至室溫,稱量。反復(fù)灼燒,直至恒量。⒐３結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XSO3按式(11)計(jì)算:m10×0.343XSO3＝———————×100.............(11)m9式中:XSO3—三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m10—灼燒后沉淀的質(zhì)量,g;m9—試料的質(zhì)量,g;0.343—硫酸鋇對(duì)三氧化硫的換算系數(shù)。⒐４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.20％。１０二氧化鈦的測定(基準(zhǔn)法)⒑１方法提要在酸性溶液中TiO2＋與二安替比林甲烷生成黃色配合物,于波長420nm處測定其吸光度。用抗壞血酸消除三價(jià)鐵離子的干擾。⒑２分析步驟從⒋⒉２溶液A或⒒２溶液D或⒕２溶液E中,吸取25.00mL溶液放入100mL容量瓶中,加入10mL鹽酸(1＋2)及10mL抗壞血酸溶液(5g／L),放置5min。加5mL95％(V/V)乙醇、20mL二安替比林甲烷溶液(30g／L),用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。放置40min后,使用分光光度計(jì),10mm比色皿,以水作參比,于420nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線上查出二氧化鈦的含量(m20)。⒑３結(jié)果表示二氧化鈦的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XTiO2按式(12)計(jì)算:m11×10XTiO2＝—————×100......................(12)m12×1000式中:XTiO2—二氧化鈦的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m11—100mL測定溶液中二氧化鈦的含量,mg;m12—⒋⒉⒈１(m5)或⒒２(m13)或⒕２(m19)中試料的質(zhì)量,g。⒑４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.05％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.10％。１１一氧化錳的測定(基準(zhǔn)法)⒒１方法提要在硫酸介質(zhì)中,用高碘酸鉀將錳氧化成高錳酸,于波長530nm處測定溶液的吸光度。用磷酸掩蔽三價(jià)鐵離子的干擾。⒒２分析步驟稱取約0.5g試樣(m13),精確至0.0001g,置于鉑坩堝中,加3g碳酸鈉-硼砂混合熔劑,混勻,在950～1000℃下熔融10min,用坩堝坩夾持坩堝旋轉(zhuǎn),使熔融物均勻地附著于坩堝內(nèi)壁,放冷。將坩堝放在已盛有50mL硝酸(1＋9)及100mL硫酸(5＋95)并加熱至微沸的400mL燒杯中,保持微沸狀態(tài),直至熔融物全部溶解。洗凈坩堝及蓋,用快速濾紙過濾至250mL容量瓶中,并用熱水洗滌數(shù)次。將溶液冷卻至室溫,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液D供測定一氧化錳及二氧化鈦用。從溶液D中,吸取50.00mL溶液放入150mL燒杯中,依次加入5mL磷酸(1＋1)、10mL硫酸(1＋1)及0.5～1g高碘酸鉀,加熱微沸10～15min,至溶液達(dá)到最大的顏色深度,冷卻至室溫,轉(zhuǎn)入100mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。使用分光光度計(jì),10mm比色皿,以水作參比,于530nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線上查出一氧化錳的含量(m14)。⒒３結(jié)果表示一氧化錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMnO按式(13)計(jì)算:m14×5XMnO＝——————×100.....................(13)m13×1000式中:XMnO—一氧化錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m14—100mL測定溶液中一氧化錳的含量,mg;m13—試料的質(zhì)量,g。⒒４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.05％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.10％。１２氧化鉀和氧化鈉的測定(基準(zhǔn)法)⒓１方法提要水泥經(jīng)氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅,用熱水浸取殘?jiān)?。以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計(jì)進(jìn)行測定。⒓２分析步驟稱取約0.2g試樣(m15),精確至0.0001g.置于鉑皿中,用少量水潤濕,加5～7mL氫氟酸及15～20滴硫酸(1＋1),置于低溫電熱板蒸發(fā)。近干時(shí)搖動(dòng)鉑皿,以防濺失,待氫氟酸驅(qū)盡后逐漸升高溫度,繼續(xù)將三氧化硫白煙趕盡。取下放冷,加入50mL熱水,壓碎殘?jiān)蛊淙芙?加1滴甲基紅指示劑溶液,用氨水(1＋1)中和至黃色,加入10mL碳酸銨溶液,攪拌,置于電熱板上加熱20～30min。用快速濾紙過濾,以熱水洗滌,濾液及洗液盛于100mL容量瓶中,冷卻至室溫。用鹽酸(1＋1)中和至溶液呈微紅色,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。在火焰光度計(jì)上,按儀器使用規(guī)程進(jìn)行測定。在工作曲線上分別查出氧化鉀和氧化鈉的含量(m16)和(m17)。⒓３結(jié)果表示氧化鉀和氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XK2O和XNa2O按式(14)和按式(15)計(jì)算:m16XK2O＝——————×100......................(14)m15×1000m17XNa2O＝——————-×100....................(15)m15×1000式中:XK2O—氧化鉀的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;XNa2O—氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m16—100mL測定溶液中氧化鉀的含量,mg;m17—100mL測定溶液中氧化鈉的含量,mg;m15—試料的質(zhì)量,g。⒓４允許差同一試驗(yàn)室的允許差:K2O與Na2O均為0.10％;不同試驗(yàn)室的允許差:K2O與Na2O均為0.15％;１３硫化物的測定(基準(zhǔn)法)⒔１方法提要在還原條件下,試樣用鹽酸分解,產(chǎn)生的硫化氫收集于氨收集于氨性硫酸鋅溶液中,然后用碘量法測定。如試樣中除硫化物(S2-)和硫酸鹽外,還有其它狀態(tài)硫存在時(shí),將給測定造成誤差⒔２分析步驟使用以下規(guī)定的儀器裝置。稱取約1g試樣(m18),精確至0.0001g,置于100mL的干燥反應(yīng)瓶中,輕輕搖動(dòng)使其均勻地分散于反應(yīng)瓶底部,主1g氯化亞錫,按以上儀器裝置圖連接各部件。由分液漏斗向反應(yīng)瓶中15mL鹽酸(1＋1),迅速關(guān)閉活塞。開動(dòng)空氣泵,在保持通氣速度為每秒鐘4～5個(gè)氣泡的條件下加熱反應(yīng)瓶中的試樣,當(dāng)吸收杯中剛出現(xiàn)氯化銨白色煙霧時(shí)(一般約加熱后5min左右),停止加熱,再繼續(xù)通氣5min。取下吸收杯,關(guān)閉空氣泵,用水沖洗插入吸收液內(nèi)的玻璃管,加10mL明膠溶液,用滴定管加入5.00mL[C(1/6KIO3)＝0.03mol/L]碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,攪拌下一次加入30mL硫酸(1＋2),用[C(Na2S2O3)＝0.03mol/L]硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至淡黃色,加入2mL淀粉溶液,再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。⒔３結(jié)果表示硫化物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)Xs按式(16)計(jì)算:Ts×(V5K1V6)Xs＝——————————×100.....................(16)m18×1000式中:Xs—硫化物的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;Ts—每毫升碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于硫的毫克數(shù),mg/mL;V5—加入碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,mL;V6—滴定時(shí)消耗硫代硫酸標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;K1—每毫升硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)定溶液的毫升數(shù);m18—試料的質(zhì)量,g。⒔４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.03％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.05％。１４二氧化硅的測定(代用法)⒕１方法提要在有過量的氟、鉀離子存在的強(qiáng)酸性溶液中,使硅酸形成氟硅酸鉀(K2Si6)沉淀,經(jīng)過濾、洗滌及中和殘余酸后,加沸水使氟硅酸鉀沉淀水解生成等物質(zhì)的量的氫氟酸,然后以酚酞為指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定。⒕２分析步驟稱取約0.5g試樣(m19),精確至0.0001g,置于銀坩堝中,加入6～7g氫氧化鈉,在650～700℃的高溫下熔融20min。取出冷卻,將坩堝放入已盛有100mL近沸騰水的燒杯中,蓋上表面皿,于電熱板上適當(dāng)加熱,待熔塊完全浸出后,取出坩堝,用水沖洗坩堝和蓋,在攪拌下一次加入25～30mL鹽酸,再加入1mL硝酸。用熱鹽酸(1＋5)洗凈坩堝和蓋,將溶液加熱至沸,冷卻,然后移入250mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。此溶液E供測定二氧化硅、三氧化二鐵、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂、二氧化鈦用。吸取50.00mL溶液E,放入250～300mL塑料杯中,加入10～15mL硝酸,攪拌,冷卻至30℃以下。加入氯化鉀,仔細(xì)攪拌至飽和并有少量氯化鉀析出,再加2g氯化鉀及10mL氟化鉀溶液,仔細(xì)攪拌(如氯化鉀析出量不夠,應(yīng)再補(bǔ)充加入),放置15～20min,用中速濾紙過濾,用氯化鉀溶液洗滌塑料杯及沉淀3次。將濾紙連同沉淀取下,置于塑料杯中,沿杯壁加入10mL30℃以下的氯化鉀-乙醇溶液及1mL酚酞指示劑溶液,用[c(NaOH)＝0.15mol/L]氫氧化鈉標(biāo)滴定溶液中和未洗盡的酸,仔細(xì)攪動(dòng)濾紙并隨之擦洗杯壁直至溶液呈紅色。向杯中加入200mL沸水(煮沸并用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色),用[c(NaOH)＝0.15mol/L]氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。⒕３結(jié)果表示二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XSiO2按式(17)計(jì)算:TSiO2×V7×5XSiO2＝————————×100.......................(17)m19×1000式中:XSiO2—二氧化硅的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TSiO2—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于二氧化硅的毫克數(shù),mg/mL;V7—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m19—試料的質(zhì)量,g;5—全部試樣溶液與所分取試樣溶液的體積比。⒕４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.20％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.35％。１５三氧化二鋁的測定(代用法)⒖１方法提要在滴定鐵后的溶液中,加入對(duì)鋁、鈦過過量的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,于PH3.8～4.0以PAN為指示劑,用硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液回滴過量的EDTA。本法只適用于一氧化錳含量在0.5％以下的試樣。⒖２分析步驟從⒕２溶液E中吸取25.00mL溶液放入300mL燒杯中,按⒌２中規(guī)定的分析步驟測定溶液中的三氧化二鐵。向滴完鐵的溶液加入[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液至過量10～15mL(對(duì)鋁、鈦合量而言),用水稀釋至150～200mL。將溶液加熱至70～80℃后,加數(shù)滴氨水(1＋1)使溶液PH值在3.0～3.5之間,加15mLPH4.3的緩沖溶液,煮沸1～2min,取下稍冷,加入4～5滴PAN指示劑溶液,以[c(CuSO4)＝0.015mol/L]硫銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至亮紫色。⒖３結(jié)果表示三氧化鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XAl2O3按式(18)計(jì)算:TAl2O3×(V8—K2×V9)×10XAl2O3＝—————————————×100—0.64×XTiO2..(18)m19×1000式中:XAl2O3—三氧化二鋁的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TAl2O3—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化二鋁的毫克數(shù),mg/mL;V8—加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;V9—滴定時(shí)消耗硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;K2—每毫升硫酸銅標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù);XTiO2—按⒑２測得二氧化二鋁的換算系數(shù);m19—⒕２中試料的質(zhì)量,g;0.64—二氧化鈦對(duì)三氧化二鋁的換算系數(shù)。⒖４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.20％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.30％。１６氧化鈣的測定(代用法)⒗１方法提要預(yù)先在酸性溶液中加入適量氟化鉀,以抑制硅酸的干擾,然后在PH13以上強(qiáng)堿性溶液中,以三乙醇胺為掩蔽劑,用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合劑,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。⒗２分析步驟從⒕２溶液E中吸取25.00mL溶液放入400mL燒杯中,加入7mL氟化鉀溶液,攪拌并放置2min以上,加水稀釋至約200mL,以下操作按⒎２步驟進(jìn)行。⒗３結(jié)果表示氧化鈣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XCaO按式(19)計(jì)算:TCaO×V10×10XCaO＝——————————×100..................(19)m19×1000式中:XCaO—氧化鈣的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TCaO—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鈣的毫克數(shù),mg/mL;V10—滴定時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m19—⒕２中試料的質(zhì)量,g。⒗４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.25％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.40％。１７氧化鎂的測定(代用法)⒘１配位滴定法⒘⒈１方法提要在PH10的溶液中,以三乙醇胺、酒石酸鉀為掩蔽劑,用酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定當(dāng)試樣中一氧化錳含量在0.5％以上時(shí),在鹽酸羥胺存在下,測定鈣、鎂、錳總量,差減法求得氧化鎂含量。⒘⒈２分析步驟⒘⒈⒉１一氧化錳含量在0.5％以下時(shí)從⒕２溶液E或⒋⒉２溶液A中吸取25.00mL溶液放入400mL燒杯中,加水稀釋至約200mL,加1mL酒石酸鉀鈉溶液,5mL三乙醇胺(1＋2),攪拌,然后加入25mLPH10緩沖溶液及少許酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑,用[c(EDTA)＝0.015mol/L]EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,近終點(diǎn)時(shí)應(yīng)緩慢滴定至純藍(lán)色。氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMgO按式(20)計(jì)算:TMgO×(V11—V12)×10XMgO＝—————————————×100.................(20)m20×1000式中:XMgO—氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TMgO—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù),mg/mL;V11—滴定鈣、鎂總量時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;V12—按⒗２或⒎２測定氧化鈣時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m20—⒕２(m19)或⒋⒉⒈１(m5)中試料的質(zhì)量,g;⒘⒈⒉２一氧化錳含量在0.5％以上時(shí)除將三乙醇胺(1＋2)的加入量改為10mL,并在滴定前加入0.5～1g鹽酸羥胺外,其余分析步驟同⒘⒈⒉１。氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMgO按式(21)計(jì)算:TMgO×(V13—V12)×10XMgO＝————————————×100—0.57×XMnO........(21)m20×1000式中:XMgO—氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TmgO—每毫升EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于氧化鎂的毫克數(shù),mg/mL;V13—滴定鈣、鎂、錳總量時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;V12—按⒗２或⒎２測定氧化鈣時(shí)消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;M20—⒕２(m19)或⒋⒉⒈１(m5)中試料的質(zhì)量,g;XMnO—按⒒２或⒚２測得的氧化錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;0.57—一氧化錳對(duì)氧化鎂的換算系數(shù)。⒘⒈３允許差同一試驗(yàn)室的允許差為:含量〈2％時(shí),0.15％;含量〉2％時(shí),0.20％;不同試驗(yàn)室的允許差為:含量〈2％時(shí),0.25％;含量〉2％時(shí),0.30％。⒘２原子吸收光譜法⒘⒉１方法提要用氫氧化鈉熔融-鹽酸分解的方法制備溶液。分取一定量的溶液,以鍶鹽消除硅、鋁、鈦等的抑制干擾,在空氣-乙炔火焰中,于285.2nm處測定吸光度。⒘⒉２分析步驟稱取約0.1g試樣(m21),精確至0.0001g,置于銀坩堝中,加入3～4g氫氧化鈉,在750～780℃的高溫下熔融5min。取出冷卻,將坩堝放入已盛有70mL以上近沸騰水的燒杯中,蓋上表面皿,待熔塊完全浸出后(必要時(shí)可適當(dāng)加熱),取出坩堝,用水沖洗坩堝和蓋,在攪拌下一次加入35mL鹽酸(1＋1),用熱鹽酸(1＋9)洗凈坩堝和蓋,將溶液加熱至沸,冷卻,然后移入250mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。分取一定量的溶液放入容量瓶中(溶液的分取量及容量瓶的容積視氧化鎂含量而定),以下操作按⒏⒉３步驟進(jìn)行。⒘⒉３結(jié)果表示氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMgO按式(22)計(jì)算:C2×V14×n×10-3XMgO＝——————————×100....................(22)m21式中:XMgO—氧化鎂的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;C2—測定溶液中氧化鎂的濃度,mg/mL;V14—測定溶液的體積,mL;m21—試料的質(zhì)量,g;n—全部試料溶液所分取試樣溶液的體積比。⒘⒉４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.25％。１８三氧化二鐵的測定(代用法)⒙１方法提要分取一定量的溶液,以鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對(duì)鐵的抑制干擾,在空氣-乙炔火焰中,于248.3nm處測定吸光度。⒙２分析步驟從⒏⒉１溶液B或⒏⒉２溶液C中直接取用或分取一定量的溶液,放入容量瓶中,(試樣溶液的分取容量瓶的容積視三氧化二鐵的含量而定),加入氯化鍶溶液,使測定溶液中鍶的濃度為1mg/mL。用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。用原子吸收光譜儀,鐵元素空心陰極燈,于248.3nm處在與繪制工作曲線時(shí)的相同的儀器條件下測定溶液的吸光度,在工作曲線上查出三氧化二鐵的濃度(C3)。⒙３結(jié)果表示三氧化二鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)Xe2O3按式(23)計(jì)算:C3×V15×n×10-3Xe2O3＝———————————×100................(23)m22式中:Xe2O3—三氧化鐵的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;C3—測定溶液中三氧化二鐵的濃度,mg/mL;V15—測定溶液的體積,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中試料的質(zhì)量,g;n—全部試樣溶液與所分取試樣的溶液的體積比。⒙４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.20％。１９一氧化錳的測定(代用法)⒚１方法提要直接取用制備好的試樣溶液,以鍶鹽消除硅、鋁、鈦等錳的抑制干擾,在空氣-乙炔火焰中,于279.5nm處測定吸光度。⒚２分析步驟直接取用⒏⒉１中溶液B或⒏⒉２中溶液C,用原子吸收光譜儀,錳元素空心陰極燈,于279.5nm處在與繪制工作曲線時(shí)相同的儀器條件下測定溶液的吸光度,在工作曲線上查出一氧化錳的濃度(c4)。⒚３結(jié)果表示一氧化錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XMnO按式(24)計(jì)算:C4×V16×n×10-3XMnO＝——————————×100...................(24)m22式中:XMnO—一氧化錳的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;C4—測定溶液中一氧化錳的濃度,mg/mL;V16—測定溶液的體積,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中試料的質(zhì)量,g;⒚４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為0.05％;不同試驗(yàn)室的允許差為0.10％。２０氧化鉀的氧化鈉的測定(代用法)⒛１方法提要分取一定的試樣溶液用空氣-液化石油氣火焰時(shí),以鍶鹽消除硅、鋁、鈦的化學(xué)干擾;用空氣-乙炔火焰時(shí),加絕鹽抑制鉀、鈉的電離,分別在766.5nm處和589.0nm處測定鉀和鈉的吸光度。⒛２分析步驟分取一定量的⒏⒉１中溶液B或⒏⒉２中溶液C,放入容量瓶中(試樣溶液的分取量及容量瓶的容積視氧化鉀、氧化鈉的含量而定),加入鹽酸(1＋1),使測定溶液中鹽酸的濃度為6％(V/V),當(dāng)采用空氣-液化石油氣火焰時(shí),加入氯化鍶溶液,使測定溶液是鍶濃度為1mg/mL,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。用原子吸收光譜儀,分別用鉀元素空心陰極燈在766.5nm處和用鈉元素空心陰極燈在589.0nm處,在與繪制工作曲線時(shí)相同的儀器條件下測定溶液的吸光度。在工作曲線上查出氧化鉀(C5)和氧化鈉(C6)的濃度。⒛３結(jié)果表示氧化鉀和氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XK2O和XNa2O按式(25)和按式(26)計(jì)算:C5×V17×n×10-3XK2O＝—————————×100....................(25)m22C6×V17×n×10-3XNa2O＝—————————×100..................(26)m22式中:XK2O—氧化鉀的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;XNa2O—氧化鈉的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;C5—測定溶液中氧化鉀的濃度,mg/mL;C6—測定溶液中氧化鈉的濃度,mg/mL;V17—測定溶液的體積,mL;m22—⒏⒉１或⒏⒉２中試料的質(zhì)量,g;n—全部試樣溶液與所分取試樣的溶液的體積比。⒛４允許差同一試驗(yàn)的允許差:K2O與Na2O均勻0.10％;不同試驗(yàn)室的允許差:K2O與Na2O均勻0.15％;２１硫酸鹽-三氧化硫的測定(代用法)２⒈１碘量法２⒈⒈１方法提要水泥先經(jīng)磷酸處理,使硫化物分解逸出后,再加氯化亞錫-磷酸溶液,將硫酸鹽硫還原成硫化氫,收集于氨性硫酸鋅溶液中,然后用碘量法測定。如試樣中除硫化物(S2-)和硫酸鹽外,還有其他狀態(tài)硫存在時(shí),將給測定造成誤差。２⒈⒈２分析步驟稱取約0.5g試樣(m23),精確至0.0001g,置于100mL的干燥反應(yīng)瓶中,加10mL磷酸,置于電爐上加熱至沸,然后繼續(xù)在微沸溫度下加熱至無氣泡、液面平靜、無白煙出現(xiàn)時(shí)為止。放冷,加入10mL氯化亞錫-磷酸溶液,按⒔２中儀器裝置圖連接各部件。開動(dòng)空氣泵,保持通氣速度為每秒鐘4～5個(gè)氣泡,于電壓200V熱10min,然后將電壓降至160V,加熱5min后停止加熱,取下吸收杯,關(guān)閉空氣泵。用水沖洗插入吸收液內(nèi)的玻璃管,加10mL明膠溶液,用滴定管加入15.00mL[c(1/6KIO3)＝0.03mol/L]碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液,在攪拌下一次加入30mL硫酸(1＋2),用[c(Na2S2O3)＝0.03mol/L]硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液滴定至淡黃色,加入2mL淀粉溶液,再繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。２⒈⒈３結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XSO3按式(27)計(jì)算:TSO3×(V18—K1×V19)XSO3＝————————————×100................(27)m23×1000式中:XSO3—三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TSO3—每毫升碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化硫的毫克數(shù),mg/mL;V18—加入碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;V19—滴定時(shí)消耗硫化硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;K1—每毫升硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于碘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的毫升數(shù);m23—試料的質(zhì)量,g。２⒈２硫酸鋇－鉻酸鋇分光光度法２⒈⒉１方法提要樣品經(jīng)鹽酸溶解，在PH2時(shí),加入過量鉻酸鋇,使生成與硫酸根等物質(zhì)的量的鉻酸根。在微堿性條件下,使過量鉻酸鋇重新析出。干過濾后在420nm處測定游離鉻酸根離子的吸光度。如試樣中除硫化物(S2-)和硫酸鹽外,還有其他狀態(tài)硫存在時(shí)將給測定造成誤差。２⒈⒉２分析步驟稱取0.33～0.36g試樣(m24),精確至0.0001g置于帶有標(biāo)線的200mL燒杯中,加4mL甲酸(1＋1),分散試樣,低溫干燥,取下。加10mL鹽酸(1＋2)及1～2滴過氧化氫(1＋1),將試樣攪起后加熱至小氣泡冒盡,沖洗杯壁,再煮沸2min,其間沖洗杯壁2次。取下,加水至約90mL,加5mL氨水(1＋2),并用鹽酸(1＋1)和氨水(1＋1)調(diào)節(jié)酸度至PH2(精密PH試紙檢驗(yàn)),稀釋至100mL。加10mL鉻酸鋇溶液,攪勻。流水冷卻至室溫并放置,時(shí)間不少于10min,放置期間攪拌三次。加入5mL氨水(1＋2),將溶液連同沉淀轉(zhuǎn)移到150mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。用中速濾紙干過濾,收集濾液于50mL燒杯中,使用分光光度計(jì),20nm比色皿,以水作參比,于420nm處測定溶液的吸光度。在工作曲線上查出三氧化硫的含量（m33)。２⒈⒉３結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XSO3按式(28)計(jì)算:m25XSO3＝——————×100......................(28)m24×1000式中:XSO3—三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;m25—測定溶液中的三氧化硫的含量,mg;m24—試料的質(zhì)量,g。２⒈３離子交換法２⒈⒊１方法提要在水介質(zhì)中,用氫型陽離子交換樹脂對(duì)水泥中的硫酸鈣進(jìn)行兩次靜態(tài)交換,生成等物質(zhì)的量的氫離子,以酚酞為指示劑,用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。本方法只適用于摻加天然石膏并且不含有氟、磷、氯的水泥中三氧化硫的測定。２⒈⒊２分析步驟稱取約0.2g試樣(m26),精確至0.0001g,置于已盛有5g樹脂、一根攪拌子及10mL熱水的150mL燒杯中,搖動(dòng)燒杯使其分散。向燒杯中加入40mL沸水,置于磁力攪拌器上,加熱攪拌10min,以快速濾紙過濾,并用熱水洗滌燒杯與濾紙上樹脂4～5次。濾液及洗液收集于另一裝有2g樹脂及一根攪拌子的150mL燒杯中(此時(shí)溶液體積在100mL左右)。再將燒杯置于磁力攪拌器上攪拌3min,用快速濾紙過濾,用熱水沖洗燒杯與濾紙上的樹脂5～6次,濾液及收集于300mL燒杯中。向溶液中加入5～6滴酚酞指示劑溶液,用[c(NaOH)＝0.06mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。保存用過的樹脂以備再生。２⒈⒊３結(jié)果表示三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)XSO3按式(29)計(jì)算:TSO3×V20XSO3＝————————×100......................(29)m26×1000式中:XSO3—三氧化硫的質(zhì)量百分?jǐn)?shù),％;TSO3—每毫升氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)于三氧化硫的毫克數(shù),mg/mL;V20—滴定時(shí)消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積,mL;m26—試料的質(zhì)量,g。２⒈⒊４允許差同一試驗(yàn)室的允許差為:0.15％;不同試驗(yàn)室的允許差為:0.20％。２２氟的測定(代用法)２⒉１方法提要在PH6.0的總離子強(qiáng)度配位緩沖液的存在下,以氯離子選擇性電極作指示電極,飽和氯化鉀甘汞電極作參比電極,用離子計(jì)或酸度計(jì)量含氟溶液的電極電位。２⒉２分析步驟稱取約0.2g試樣(m27),精確至0.0001g,置于100mL干燒杯中,加入10mL水使其分散,加入5mL鹽酸(1＋1),加熱至微沸并保持1～2min。用快速濾紙過濾,用溫水洗滌5～6次,冷卻,加入2～3滴溴酚藍(lán)指示劑溶液,用鹽酸(1＋1)和氫氧化鈉溶液調(diào)整溶液的酸度,使溶液的顏色剛由藍(lán)色變?yōu)辄S色(應(yīng)防止氫氧化鋁沉淀產(chǎn)生),然后移入100mL容量瓶中,用水稀釋至標(biāo)線,搖勻。吸取10.00mL溶液,放入置有一根攪拌子的50mL燒杯中,加入10.00mLPH6.0