高考化學(xué)復(fù)習(xí)命題題庫大全化學(xué)高考試題分項(xiàng)詳解專題匯編18有機(jī)化學(xué)合成與推斷

高中化學(xué)學(xué)習(xí)材料

（燦若寒星**整理制作）

■直接生成碳-碳鍵的反應(yīng)是實(shí)現(xiàn)高效、綠色有機(jī)合成的重要途徑，交叉

脫氫偶聯(lián)反應(yīng)是今年備受關(guān)注的一類直接生成碳-碳鍵的新型反應(yīng)，例如：

化合物?可由以下合成路線獲得:

箱化-------L—?ir--------；——?

分子式為△△

II（C3HaO2）----------?III--------?IV

（1）化合物I的分子式為_____，其完全水解的化學(xué)方程式為___________________（注

明條件）；uO”

1,湖?他曬“）―M，，一

'g化合物II與足量濃氫漠酸反眄由母方程式為\注明條件）;

（3）化合物m沒有酸性，其結(jié)構(gòu)面式為；in的一種同分異構(gòu)體v能與飽和

NaHCQ溶液反應(yīng)放出CO：,化合物V的結(jié)構(gòu)簡式為；

（4）反應(yīng)①中1個脫氫劑VI（結(jié)構(gòu)簡式見右）分子獲得2個氫原子后，轉(zhuǎn)變成1個芳

該芳香族化合物分子的結(jié)構(gòu)簡式為

、(“、

(5)1分子與1分子條件段生^

①的反應(yīng)，其產(chǎn)物分子的結(jié)構(gòu)簡式為；lmol該產(chǎn)物最多可與mol出發(fā)

生加成反應(yīng)。

/COOCH3

H-CH4

解析：此題綜合考查有機(jī)化學(xué)知識。(1)根據(jù)化合物I的結(jié)構(gòu)簡式為C00CH3,

/COOCH3

H-CH4

C00CH

其分子式為C5H8O4,其屬于酯類，故其在酸性條件下水解生成酸和甲醇：3

XOOH20H

稀祓網(wǎng)H-CHH-CH

CH0H

+H2O'A、C00H+2CH3OH；(2)化合物11為二元醇，其結(jié)構(gòu)簡式為：2,

/電?？凇闔2Br

H-CHXH-CH/

X

其與足量濃氫溟酸發(fā)生取代反應(yīng)：CH2°H+2HBr上一CH2Br+2H2O：(3)

/CHO

H-CH(

化合物III沒有酸性，其結(jié)構(gòu)簡式為：CHO,根據(jù)其分子式:c3H4O2,其能與飽和NaHCO3

溶液反應(yīng)放出CO2,說明其結(jié)構(gòu)中含有竣基，故其可能的結(jié)構(gòu)簡式為：CH2=CH-COOH；(4)

根據(jù)脫氫劑的結(jié)構(gòu)簡式，其和氫分子加成后的生成物中含有苯環(huán)，故其結(jié)構(gòu)筒式可能為：

;(5)根據(jù)交叉脫氫偶聯(lián)反應(yīng)的特點(diǎn)，1分子與1分子

N-CH-C=C-^j

HOJ0反應(yīng)生成:2

該物質(zhì)結(jié)構(gòu)中含有2個苯

環(huán)和1個碳碳三鍵，故其lmol能加成8molH2o

/COOCH3/OONa

H~CH1

HYH

C00CH32N3OH、COONa+2CH,OH,（2）

）+

答案：（IC5HBO-,

2.（江蘇）（15分）敵草胺是一種除草劑.它的合成路線如下:

回答下列問題:

（1）在空氣中久置，A由無色轉(zhuǎn)變?yōu)樽厣?，其原?/p>

足EL__________________________________________________

（2）C分子中有2個含氧官能團(tuán)，分別為和

填官能團(tuán)名稱）。

（3）寫出同時滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡

式:

①能與金屬鈉反應(yīng)放出H；；②是票（）的衍生物，且取代基都在同一個市

環(huán)上；③可發(fā)生水解反應(yīng)，其中一種水解產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，另一種水解產(chǎn)物分子中有5

種不同化學(xué)環(huán)境的氧.

一（4）若C不經(jīng)提純，產(chǎn)物敵草胺好*意有少壁副產(chǎn)物E（分子式為小凡Z。），E是一種

St

E的結(jié)構(gòu)葡式為

Cl

,、一4RCHCOOHRCIiCOOH

（5）已1知rl：22，寫出以苯酚和乙醵為原料制備

HjCOOCUZTH,

的合成路線流程圖，無機(jī)葡『任用）.合郵線流程圖例如下：

CH：CH;BrCH-CH：0H

NaOH溶液

△-

【答案】

（1）A被空氣中的02氧化

（2）羥基酸鍵

CH:OH

OPO

⑸8口小康CHiCHO---------------CHjCOOH-----dCHCOOH

催化劑.△△2

O

11

OHONaOCHjCOOHOCHj-C-OtHXHj

I)aciiwoH.AcH..(對

0—d2)HR6

【解析】本題是一道基礎(chǔ)有機(jī)合成題，僅將敵草胺的合成過程列出，著力考查閱讀有機(jī)

合成方案、利用題設(shè)信息、解決實(shí)際問題的能力，也考查了學(xué)生對信息接受和處理的敏銳程

度、思維的整體性和對有機(jī)合成的綜合分析能力。本題涉及到有機(jī)物性質(zhì)、有機(jī)官能團(tuán)、同

分異構(gòu)體推理和書寫，合成路線流程圖設(shè)計與表達(dá),重點(diǎn)考查課學(xué)生思維的敏捷性和靈活性，

對學(xué)生的信息獲取和加工能力提出較高要求。

3.（20■■全國■■［化學(xué)一一選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］（15分）

香豆素是一種天然香料，存在于黑香豆、蘭花等植物中。工業(yè)上常用水楊醛與乙酸酎在

催化劑存在下加熱反應(yīng)制得：

CHO

香豆素

以下是由甲苯為原料生產(chǎn)香豆素的一種合成路線（部分反應(yīng)條件及副產(chǎn)物已略去）

已知以下信息：

A中有五種不同化學(xué)環(huán)境的氫

B可與Fe"溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

同一個碳原子上連有兩個羥基通常不穩(wěn)定，易脫水形成堤基。

請回答下列問題：

香豆素的分子式為;

由甲苯生成A的反應(yīng)類型為;A的化學(xué)名稱為

由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式為;

B的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有

_______種；

D的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的還有中，其中：

既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）

能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應(yīng)放出CO?的是（寫結(jié)構(gòu)簡式）

解析：（1）依據(jù)碳原子的四價理論可以寫出該化合物的分子式

（2）甲苯到A,從分子式的前后變化看少一個氫原子，多了一個氯原子，所以發(fā)生了

取代反應(yīng).依據(jù)香豆素的結(jié)構(gòu)簡式可以看出是與甲基S陲的苯環(huán)上的一個氫原子被取代，因

，一是二氯甲苯（或鄰氯甲莘）入產(chǎn)8

（3）B可與FeCh溶液發(fā)生顯色譴IM明B中含有酚羥基，在光照的條件下是甲基上

的氫原子被取代，且取代了2個氫原子方程式為

（d）分子式為C,HQ且含有苯環(huán)的除了鄰甲基苯酚之外，還有間甲基蓄酚、對甲基苯

酷'汞甲舅解甲酰共四種，結(jié)構(gòu)閽理分加隹與「占科C

CH?

CH2OH

。其中在核磁共振氫譜中只出

現(xiàn)四組峰的是對甲基苯酚和苯甲醛共2種。

G-CHO

（5）D的結(jié)構(gòu)簡式是V—OH,若不改變?nèi)〈姆N類羥基和醛基可以是對位或是

◎-COOHHCOO-^^

間位；若只有一個取代基可以是竣基或酯基，結(jié)構(gòu)簡式為:

HCOO-^>

其中既能發(fā)生銀境反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的是能夠與飽和碳酸氫鈉溶液

反應(yīng)放出82的是◎—C°°H。

答案：（1）C9H6。2；（2）取代反應(yīng)2一氯甲苯（或鄰氯甲苯）;

CHCI2

-尤瓜

2cU&叱2HCI

(4)42；

4HCOO-<^<QFCOOH

(5)

金剛烷是一種重要的化工原料，工業(yè)上可通過下列途徑制備：

環(huán)戊二烯二聚環(huán)戊二烯四氫二聚環(huán)戊二烯金剛烷

請回答下列問題：

⑴環(huán)戊二烯分子中最多有個原子共平面；

（2）金剛烷的分子式為,其分子中的CH2基團(tuán)有個;

⑶下面是以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線：

Br

其中，反應(yīng)①的產(chǎn)物名稱是,反應(yīng)②的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件是

,反應(yīng)③的反應(yīng)類型是;

⑷已知烯嫌能發(fā)生如下反應(yīng)：

03a比。/個RCHO+R'CHO

HH

請寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式:

（5）A是二聚環(huán)戊二烯的同分異構(gòu)體，能使浪的四氯化碳溶液褪色，A經(jīng)高銃酸鉀酸

性溶液加熱氧化可以得到對苯二甲酸［提示：苯環(huán)上的烷基（《出，-CMR,yHR?）或烯基側(cè)鏈

經(jīng)高鎰酸鉀酸性溶液氧化得竣基］,寫出A所有可能的結(jié)構(gòu)簡式（不考慮立體異構(gòu)）：

【解析】（1）考查有機(jī)分子中共線共面問題，以乙烯和甲烷為母體即可解決，最多可供

面的原子是9個，注意，亞甲基上碳是sp3雜化的，這里亞甲基（-CH2-）

上兩個氫不能是其中1個旋轉(zhuǎn)到另外5個碳構(gòu)成的平面上，因?yàn)閟p3雜化的

C上面的四個基團(tuán)（原子），以甲烷為例，C原子與兩個氫共平面，與另兩

個氫也共平面，這兩個平面相互垂直，旋轉(zhuǎn)是沿鍵軸旋轉(zhuǎn)，不能任意旋轉(zhuǎn),

用ChemBioOffice2010作出球棍模型，如右圖，除了紅色圓圈標(biāo)識的兩個氫

外，其它原子都共平面，9個原子；很多人認(rèn)為圈的兩個中氫中最多有一個

與另外9原子平面共面，即總共有最多10個原子共面，這是錯誤的，上面

的解釋不理解，可以簡單地說：一個碳為中心的四個基團(tuán)，至多2個與中心碳共面；（2）

寫分子式，就是數(shù)碳和氫，易得Ci。出.亞甲基共6個；（3）分別命名，寫反應(yīng)條件和反應(yīng)類

型；（4）由題給信息寫出產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式；（5）寫限制條件的同分異構(gòu)體，由分子式：Ci°Hi2,

知不飽和度為5,苯環(huán)不飽和度為4,還有一個雙鍵或環(huán)（三元環(huán)不作要求），不考慮順反

異構(gòu)，則符合條件的有4種。

【答案】⑴9；（2）C10H16,6；（3）氯代環(huán)己烷;NaOH和C2H50H溶液，加熱；加成

5.（2011安徽）（17分）

室安卡因（G）是一種抗心率天常藥物，可由下列路線合成;

-ECH,—cili

(1)己知A是KCOOH的單體，則A中含有的官能團(tuán)是(寫名稱)。B的

結(jié)構(gòu)簡式是。

(2)C的名稱(系統(tǒng)命名)是,C與足量NaOH醇溶液共熱時反應(yīng)的化學(xué)方程

式是

(3)X是E的同分異構(gòu)體，X分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上一氯代物只有兩種，則X所有

H,C—-NHCHj

可能的結(jié)構(gòu)簡式有,竺「jF'、、、o

(4)FfG的反應(yīng)類型是..

(5)下列關(guān)于室安卡因(G)的說法正確的是。

a.能發(fā)生加成反應(yīng)b.能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色

c.能與鹽酸反應(yīng)生成鹽d..屬于氨基酸

-KH：—Clli

解析：(1)因?yàn)锳是高聚物ICB'H的單體，所以A的結(jié)構(gòu)簡式是CH2=CHCOOH,

因此官能團(tuán)是按基和碳碳雙鍵；CH2=CHCOOH和氫氣加成得到內(nèi)酸CH3cH2coOH；

(2)由C的結(jié)構(gòu)簡式可知C的名稱是2—澳內(nèi)酸：C中含有兩種官能團(tuán)分別是溟原子

和竣基，所以C與足量NaOH醇溶液共熱時既發(fā)生鹵代煌的消去反應(yīng)，又發(fā)生竣基的中和反

應(yīng)，因此反應(yīng)的化學(xué)方程式是

CH3CHBiCOOH*2NaOH——的“》CH2=CHCOONa+NaBr+2HjO

△.

(3)因?yàn)閄中苯環(huán)上一氯代物只有兩種，所以若苯環(huán)上有2個取代基，則只能是對位

的，這2個取代基分別是乙基和氨基或者是甲基利-CH2NH2；若有3個取代基，則只能是2

個甲基和1個氨基，且是1、3、5位的，因此分別為:

(4)FfG的反應(yīng)根據(jù)反應(yīng)前后有機(jī)鋤結(jié)構(gòu)式的的變化可知漠原子被氨基取代，故是取

代反應(yīng)；

(5)由室安卡因的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知該化合物中含有基環(huán)、肽隆和氨基，且汞環(huán)上含有甲

基，所以可以加成也可以被酸性高鎰酸鉀氧化，肽鼻可以水解：氨基顯堿性可以和鹽酸反應(yīng)

生成鹽，所以選項(xiàng)abc都正確.由于分子中不3歲基,不蜃于氟基酸，d不正確.

(2)2一漠丙酸

N9H?

CHJCHBICOOH?2NaOHCH-CHCOONa*NaBr*2H：0

△t

常用作風(fēng)信子等香精的定香劑D以及可用作安全玻璃夾層的高分子化合物PVB的

合成路線如下:

(PVB)

CH2cH2cH3

已知:

R，

I.RCHO+R'CH2cHO至乎URCH=CCHO+&0(R、R，表示煌基或氫)

II.醛與二元醉(如1：乙二醇)可生成環(huán)狀縮解：

CH.OH

RCHO+I'

CHQH^O-CH：

(1)A的核磁共振氫譜有兩種峰，A的名稱是

(2)A與◎-CH°合成B的化學(xué)方程式是

(3)C為反式結(jié)構(gòu)，由B還原得到。C的結(jié)構(gòu)式是

(4)E能使BQ的CCL,溶液褪色，N由A經(jīng)反應(yīng)①?③合成。

a.①的化學(xué)試劑和條件是。

b.②的反應(yīng)類型是。

C.③的化學(xué)方程式是o

(5)PVAC由一種單體經(jīng)加聚反應(yīng)得到，該單體的結(jié)果簡式是

(6)堿性條件下，PVAc完全水解的化學(xué)方程式是o

解析：（1）A的分子式是C2H4O,且A的核磁共振氫譜有兩種峰，因此A只能是乙醛;

（2）根據(jù)題中的信息I可寫出該反應(yīng)的方程式

稀NaOH

+CH3CHOACH=CHCHO+H20

△

（3）C為反式結(jié)構(gòu)，說明C中含有碳碳雙鍵。又因?yàn)镃由B還原得到，B中含有醛基,

因此C中含有羥基，故C的結(jié)構(gòu)簡式是

（4）根據(jù)PVB的結(jié)構(gòu)簡式并結(jié)合信息n可推出N的結(jié)構(gòu)簡式是CH3cHzcHKHC,又因

為E能使Br：的CCL溶液褪色，所以E是2分子乙醛在氫氧化鈉溶液中并加熱的條件下生成

的，即E的結(jié)構(gòu)簡式是CH3cH=CHCHO,然后E通過氫W加成得到F,所以F的結(jié)構(gòu)簡式是

-一葉.F經(jīng)過催［.ft得到N,方程才，

2cHlcHjCH2cH20H+02------?CH3cH2cH2cH0+2HQ

△;

（5）由C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知M是乙酸，由PYB和N的結(jié)構(gòu)茴式可知PVA的結(jié)構(gòu)簡

式是聚乙烯醇，因此PVAC的單體是乙酸乙烯酎，結(jié)構(gòu)茴式是CHsCOOCHWHz，所以減性條

件下，PVAC完全水解的化學(xué)方程式是

△

￡CHLCH±+nNaOH-------*-fCHi—CHi+nCH3coONa

OOCCH,OH

TPCC期出?函除,

答案：（i）乙醛

稀NaOH

<J§>-CHO+CHCHOA◎-

3CH=CHCHO+H20

(2)△

CH2OH

(3)

(4)a稀氫氧化鈉加熱

b加成（還原）反應(yīng)

,Cu.

2cH3cH2cH2cH2OH+O2------------??2CH3CH2CH2CH0+2H20

c△

(5)CH3COOCH=CH2

(6)

△

ECK—±+nNaOH*-ECHi—Cfii+nCH3COONa

OH

OOCCH3

■［化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)］（13分）

透明聚酯玻璃鋼可用于制造導(dǎo)彈的雷達(dá)罩和宇航員使用的氧氣瓶。制備它的一種配方中

含有下列四種物質(zhì):

-CH-CH,

（甲）

填寫下列空白:

（1）甲中不含氧原子的官能團(tuán)是；下列試劑能與甲反應(yīng)而褪色的是

S（填標(biāo)號）

（2）甲的同分異構(gòu)體有多種，寫出其中一種不含甲基的竣酸的結(jié)構(gòu)簡式：

（3）淀粉通過下列轉(zhuǎn)化可以得到乙（其中A-D均為有機(jī)物）：

一定條件jyML^.^hJX

浣粉A---------*B柔耽C-DA乙

泗

A的分子式是,試劑X可以是.

MQ（7）+2M&。）=3M（g）+4瑪。（g）AH=-1038.76?我。廠

O口分行“R?HCI(-R為姓蓄)

QpCH燈，”以C~Q1-CH,

、3二扁1用上述信息，以蒸、乙烯、氯化氫為原料經(jīng)三步反應(yīng)合成丙，其中屬于取伐腐蹄化

學(xué)方程式是.

（5）化合物丁僅含碳、氫、氧三種元素，相對分子質(zhì)量為110.丁與FeCb溶液作用顯現(xiàn)特

征顏色，且丁分子中燒基上的一氯取代物只有一種。則丁的結(jié)構(gòu)簡式為

【答案】

31.（13分）

（1）碳碳雙鍵（或）C=C（）

Br/CCI,（或其他合理答案）

CHCH

(4)Q+CH,CH1cl叫Qr>.

【解析】（1）甲中含有碳碳雙颼和器基兩種官能團(tuán)，不含氧原子的官能團(tuán)是碳碳雙穗

由于甲中含碳碳雙雄，可與Br；發(fā)生加成反應(yīng)，使漫的四氯化碳溶液褪色；可被酸性高鎰酸

鉀氧化，使酸性高猛酸鉀溶液褪色，故a..”口至童仁

a幽

,（2）因分子中不能含有甲基，故石三叱礴含支髓,且所含碳碳雙鍵和獻(xiàn)基只能在兩

端，故其合適的結(jié)構(gòu)面式為CKXB：&就葭）H.

^Ha-(JH-COOH

若該有機(jī)物為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則不能存在何隧，故可能的結(jié)構(gòu)為?CH,-CH2

（3）本題可以采取正、逆推結(jié)合的方法進(jìn)行分析,

先正向推導(dǎo)可知淀粉水解生成葡萄糖（A）,葡萄糖在酒化吃的作用下生成乙醇（B）,乙

醇通過消去反應(yīng)生成乙烯（C）；乙是乙二醇，逆向推導(dǎo)可知D為1,2-二鹵代乙烷，由此可

知試劑乂然是漠水或漠的四氯化顏誨.一二：,

（4）鼐苯、乙烯、氯化氫三花備料和函申布息，密戈內(nèi)的三步反應(yīng)分別是：

CU2=CH2+HC1-CH3CH2C1①,

+CH3cH2cl皿*f^VCH2-CH3+HC1②，

—CH=CH2

…Q,反應(yīng)②屬于取代反應(yīng)。（5）由丁與FeCk溶

液作用顯現(xiàn)特征顏色，可知丁中含有酚羥基，再結(jié)合丁的相對分子質(zhì)量為110,煌基上的一

氯代物只有一種，可確定丁分子中苯環(huán)上含兩個羥基，兩個羥

—OH

基對位關(guān)系，結(jié)構(gòu)簡式為

8.(2011」知：CH2=CH-CH=CH2+R-CH=CH-R

/CH\/

詈畀榜示為

一、CH：R其中，R、R，表示原子或原子團(tuán)。

A、B、C、D、E、F分別表示一種有機(jī)物，E的相對分子質(zhì)量為278,其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下

圖所示(其他反應(yīng)產(chǎn)物及反應(yīng)條件略去)：

請回答下列問題：

(1)「|一2史中含氧官能團(tuán)的名稱是。

(2)A反應(yīng)生成B需要的無機(jī)試劑是。上圖所示反應(yīng)中屬于加成反應(yīng)的共有

______________個。

(3)8與。2反應(yīng)生成C的化學(xué)方程式為。

(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為。

⑸寫出含有HC=C-、氧原子不與碳碳雙鍵和碳碳三鍵直接相連、呈鏈狀結(jié)構(gòu)的C物

質(zhì)的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：o

【解析】根據(jù)流程圖和所給信息可知A為：C^；e.rCH=^HCHzBr,B為CHJDHCHKHCHQH,

00H_*

COHCCH=CHCHO,D為00H,「內(nèi)

H2OE

⑴「黑中含氧官能團(tuán)是醛基⑵強(qiáng)硬KOH或N3OH的水溶液

CH2=CH-CH二CH：與漠反應(yīng)生成從屬于加成反應(yīng);CH2=CH-CH=C比和C生成0二艘,

屬于加成反應(yīng)；0二SS與此反應(yīng)生成D屬于加成反應(yīng)；共有3個加成反應(yīng).

(3)B為CH2OHCH=CHCH2OH與5反應(yīng)的方程式為：CH2OHCH=CHCH2OH+

0zOHCCH=CHCHO+2H2OO

(4)F的結(jié)構(gòu)簡式為：

0

(5)C為OHCCH=CHCHO,符合條件的同分異構(gòu)體有：HC=C-CH(OH)CHO>HC三C-E-

三、三。

CH2OH>HCC—CHZ—COOHHCOOCH2cCH

【答案】⑴醛基⑵NaOH的水溶液3

j!!

(3)CH2OHCH=CHCH2OH+O2^*OHCCH=CHCHO+2H2O

0

三。

(5)HC=C-CH(OH)CHO>HC=C-C-CH2OH,HC=C-CH2-COOHsHCOOCH2cCH

9.（山東）（8分）【化學(xué)一有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】美國化學(xué)家R.EHeck因發(fā)現(xiàn)如下Heck反應(yīng)而

獲得2010年諾貝爾化學(xué)獎.

Q-X+CH,=CH-R*O-CH=CH-R?HK

（X為鹵原子，R為取

代基）

經(jīng)由Heck反應(yīng)合成M（一種防曬劑）

C

(C.tJ.O)0,,A

-^?CH.O-^-CH-CHCOOCHjCH.ClKCHJ,

一皿6

回答下列向題:

（1）M可發(fā)生的反應(yīng)類型是.

a.取代反應(yīng)b.酯化反應(yīng)c.縮聚反應(yīng)d.加成反應(yīng)

（2修睇七S0;共熱生成F,二能使酸性一溶液褪色,F的結(jié)構(gòu)藺式是________岸

N1P'D在一定條件下反應(yīng)生成高分字化合物G,G的結(jié)構(gòu)簡式是.

（3）在A-B的反應(yīng)中，檢境A是否反應(yīng)完全的試劑是.

（4）E的一種同分異構(gòu)體K符合下列條件：苯環(huán)上有兩個取代基且苯環(huán)上只有兩種不

同化學(xué)環(huán)境的氫，與FeCb溶液作用顯紫色。K與過量NaOH溶液共熱，發(fā)生反應(yīng)的方程式

【答案】；新制

(l)a,d；(2)(CK3)2CHCH=CH2；COOCH.CH^HfCMj,(3)Cu(OH)2

懸濁液(或新制銀氨溶液)；(4)，，0O-"，X,?S*，n，阿.NaX?H...

【解析】本題考查選修5《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》一書的基礎(chǔ)內(nèi)容綜合，以1010年諾貝爾化

學(xué)獎為背景，介紹一道有機(jī)推斷題，著重考查了結(jié)構(gòu)-官能團(tuán)-性質(zhì)，這條主線，必須學(xué)會推

斷，熟練掌握烯煌、鹵代煌、醇、酚、醛、竣酸、酯的基本化學(xué)性質(zhì)以及信息的接收和處理

能力。(1)考查由結(jié)構(gòu)認(rèn)識官能團(tuán)及其反應(yīng)，M中含苯環(huán)和燼基均可發(fā)生取代反應(yīng)，故A選

項(xiàng)對；不含有羥基和竣基不能發(fā)牛.酯化反應(yīng)，故B不對；首先不同時含羥基和陵基，其次也

不同時含氨基和竣基，再者也不只含羥基，故不能縮聚，所以C錯誤；含有苯環(huán)及碳碳雙鍵,

故可加成，因而D對：(2)推斷有機(jī)物結(jié)構(gòu)可從M入手，結(jié)合題給信息逆推，易推出E的

結(jié)構(gòu)為：口的結(jié)構(gòu)為：；的結(jié)構(gòu)為：

CH2-CHCOOCH2CH2CH(CH3)2C

的結(jié)構(gòu)為:的結(jié)構(gòu)為：CHCHCHO發(fā)生消去得到

HOCH2CH2CH(CH3)2；BCH2=CHCOOH；A2=；C

國-社

的產(chǎn)物F為：(CH3)ZCHCH=CH2；D發(fā)生加聚得到G為E＜仆"：兒＜”'H”:Hj|；(3)；A

(CH2=CHCHO)與B(CH2=CHCOOH)結(jié)構(gòu)不同之處在

于A中含有醛基，B中含有竣基，利用這一點(diǎn)要檢驗(yàn)B中含有少量的A即可利用醛基能

被弱氧化劑氧化的特點(diǎn)，先中和B后，再加新制Cu(OH)2懸濁液(或新制銀氨溶液)共熱，

看是否有特征反應(yīng)即可；限制條件的同分異構(gòu)體的書寫，的分子式：符合條

(4)EC7H7OX,

件的K只有一種，其結(jié)構(gòu)為：叫X,再寫化學(xué)方程式：

?1N.OH—?N?X?HQ

10.(2011天津)(18分)已知:

I.冠心平F是降血脂、降膽固醇的藥物，它的一條合成路線如下:

%「B尸J

Wl崎(少)i衣HjS(\?■_>

ONa)—

（1）A為一元竣酸，8.8gA與足量NaHCCh溶液反應(yīng)生成2.24LCO2（標(biāo)準(zhǔn)狀況），A的

分子式為o

（2）寫出符合A分子式的所有甲酸酹的結(jié)構(gòu)簡式:

（3）B是氯代竣酸，其核磁共振氫譜有兩個峰，寫出B-C的反應(yīng)方程式:

（4）C+E-F的反應(yīng)類型為________________.

（5）寫出A和F的結(jié)構(gòu)簡式：松3眼"

A；F.

（6）D的基環(huán)上有兩種氫，它所含官能團(tuán)的名稱為；寫出a、b

所代表的試劑：a；b.

H.按如下路線，由C可合成高聚物H：

NaOH/C2H5。1一定條件

C-----------------------------?G-----------------------------?H

一°e△仆

外磁I-G的反應(yīng)類型為

（8）寫出G—H的反應(yīng)方程式：.

解析：（1）由方程式RCOOH+NaHCO3=RCOONa+H2C）+CO2t可知生成2.24LCO2（標(biāo)準(zhǔn)狀況），

就要消耗O.lmol段酸,故A的摩爾質(zhì)量是88g/mol,因?yàn)榫籆OOH的摩爾質(zhì)量是45g/mol,

所以其余煌基的摩爾質(zhì)量是43g/mol,因此煌基的化學(xué)式是C3H7,故A的分子式是C4H8。2；

（2）分子式是C4H8。2的甲酸酯說明是由甲酸和丙醇形式的，丙醇有正丙醇和異丙醇兩

種，所以其相應(yīng)的甲酸酯也有兩種，分別為：HCOOCH2cH2cH3和HCOOCH（CH3）2；

（3）由于竣基中含有一個氫原子，說明另外的氫原子全部連在甲基上且甲基連在同一

個碳原子上，故B的結(jié)構(gòu)筒式是（CH3）2CCICOOH,因此A的結(jié)構(gòu)簡式是（CH3）2CHCOOH,所以

B—C的反應(yīng)方程式為：

（CH3）2CCICOOK+C2HSOH濃硫酸、（CQCCICOOC2H5+H2。：

△

（4）由信息可知C和E反應(yīng)的方程式為：

因此該反應(yīng)屬于取代反應(yīng);

（5）分析間（3）和（4）；

（6）有合成路線可知D的結(jié)構(gòu)簡式是，所以a、匕所代表的試劑分

別是氯氣和溶液；抵「O"

*C的'結(jié)構(gòu)簡式為（CH止CC18和幡莓有氯原子，所以在氫氧化鈉的醇溶液中可以

發(fā)生消去反應(yīng)，生成物G的結(jié)構(gòu)藺式是CH:=C（CH3：lCOOC2H5,G中含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生

加聚反應(yīng)生成高分子化合物H,方程式為

刈川—―定條件

COOCjHj

（8）「耳?析（7）.

答案：（1）C4H8。2；

(2)HCOOCH2cH2cH3HCOOCH(CH3)2;

(3)(CHRCCICOOH+CzHQH濃硫酸、(CFhbCCICOOC2H$+3

s------------

△

(4)取代反應(yīng)

(

CI-(2)/OC(CH3)2COOC2H5

(5)(CH3)2CHCOOH'------/

(6)Cl2NaOH溶液

(7)消去反應(yīng)

一定條件f產(chǎn))

nCH=C(CH)COOCH-------------------------------------->———CH-C----------------

2325I|2Jn

/Q、cooc2H5

H0

OH

（14分）白黎蘆醇（結(jié)構(gòu)簡式:）屬二苯乙烯

H0

類多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用。某課題組提出了如下合成路線:

已知：.LiR'CHOH20I

@RCH2Br-^->-^-^4^-^RCH2-CHR'O

COOCH,CH2OH

ANaBN

②

V出0苗

OCH3OCH3

根據(jù)以上信息回答下列問題:

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

（1）白黎蘆馥的分子式是.

（2）C-D的反應(yīng)類型是;E-F的哪類型是.

（3）化合物A不與FeCl：溶液發(fā)生顯斯應(yīng)？能與NaHCO：反應(yīng)放出CO；,推測其H核

磁共振譜（H-NMR）中顯示有一種不嘛學(xué)環(huán)境的氫原子，其個數(shù)比為.

（4）寫出A-B反應(yīng)的化學(xué)方程式:.

（5）寫出結(jié)構(gòu)簡式：D、E.

（6）化合物CH30Q>CH0有多種同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)

體的結(jié)構(gòu)簡式：_____________________________________________________________

【答案】（1）GH。。（2）取代反應(yīng)；消去反應(yīng)。（3）4；1：1：2：6。

CH3OCH3O

（4）.濃［酸-

?M2OOH+HO-CH3<Q^COOCH3+H2O

CH3OCH3O

CH3OCH3OOH

⑸

<^CH2Br;^>CH2-CH-^>OCH3O

CH3OCH3O

o

（）；；

6HOCH2-<Q^CHOHO^Q^CH2cHOCH3^Q>-O-CHQ

：：，【解析】本題考查有機(jī)推斷.先確定A的不飽和度為5,對照白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)，確定含

忝環(huán)，間三位，無酚輕基，有竣基.

CH3OCH3OCH3O

A：B：OCOOC%c：0cH2。乩(應(yīng)用信息

CH3OCH3OCH3O

（1）熟悉鍵線式.

（2）判斷反應(yīng)類型.

（3）了解有機(jī)化學(xué)研究方法，特別是H-NMR的分析.

「-j,^Ct?nS3

抑息化反應(yīng)注意細(xì)節(jié)，如一和邸不能漏掉.

取1"（5）分析推斷合成流程，正確書寫結(jié)構(gòu)簡式.

（6）較簡單的同分異構(gòu)體問題，主要分析官能團(tuán)類別和位置異構(gòu).

答案：（1）C,IHI203O（2）取代反應(yīng)；消去反應(yīng)。（3）4：1：1：2：6。

CH3OCH3O

(4)^^COOH+HO-CH3<Q>-COOCH3+H2O

CH3OCH3O

CH3OCH3OOH

(5)<0>-CH2