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文檔簡介

目錄一、1,4—丁二醇(BDO)狀況檢查21.1、BDO簡介21.2、BDO生產(chǎn)技術(shù)2、Reppe法2、丁二烯乙酰氧基化法3、環(huán)氧丙烷法3、丁烷/順酐法31.3、國內(nèi)BDO生產(chǎn)及在建項(xiàng)目(2010)41.4、BDO的國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展51.5、BDO的投資61.6、BDO的市場行情6二、聚丁二酸丁二醇酯()的檢查PBS72.1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的簡介72.2、PBS生產(chǎn)技術(shù)7、直接酯化法7、酯互換反響法8、擴(kuò)鏈反響8、溶液聚合法82.3、國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項(xiàng)目92.4、PBS的國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展92.5、PBS的投資102.6、PBS的需討狀況10BDO以及PBS檢查報(bào)告一、1,4—丁二醇(BDO)狀況檢查1.1、BDO簡介1,4-丁二醇(BDO)是一種重要的基本有機(jī)化工和精美化工原料,其用途寬泛,特別余的衍生物更是附漲價值高的精美化工產(chǎn)品,寬泛用做溶劑,醫(yī)藥,化妝品,增塑劑,固化劑,農(nóng)藥,除莠劑,人造革,纖維,工程塑料等方面。1.2、BDO生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)BDO的工藝路線有好多種,多達(dá)17種以上,可是已經(jīng)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的主要包含下邊幾種主要的工藝路線:1)、以甲醛和乙炔(電石氣)為原料的Reppe法;2)、以丁二烯和醋酸為原料的丁二烯乙酰氧基化法;3)、以環(huán)氧丙烷/丙烯醇為原料的環(huán)氧丙烷法;4)、以正丁烷/順酐為原料的丁烷/順酐法;、Reppe法它是以乙炔和甲醛為主要原料,經(jīng)炔化和加氫兩步反響生成1,4-丁二醇。、丁二烯乙酰氧基化法、環(huán)氧丙烷法該工藝方法第一將環(huán)氧丙烷異構(gòu)化制成烯丙醇,而后烯丙醇在銠系催化劑作用下,液相加氫甲?;?-羥基丁醛,最后再加氫生成1,4-丁二醇。、丁烷/順酐法正丁烷/順酐工藝其實(shí)是將正丁烷轉(zhuǎn)變?yōu)轫橍臍庀嘌趸仨橍託浼夹g(shù)聯(lián)合起來,仍以C4餾分為原料,整個流程包含順酐生產(chǎn)、馬來酸加氫及1,4-丁二醇精制。Reppe法丁二烯乙酰氧基化法環(huán)氧丙烷法丁烷/順酐法

表一幾種工藝方式的對照長處弊端1.工藝先進(jìn)成熟,副產(chǎn)品少1.原料乙炔遠(yuǎn)程運(yùn)輸有危險2.流程短,產(chǎn)品收率高2.操作條件苛刻,壓力高3.催化劑活性高,壽命長3.低價乙炔獲取量有限4.投資低,合用于大規(guī)模4.設(shè)備造價高生產(chǎn)5.操作壓力低,生產(chǎn)安全1.原料根源豐富1.流程長,過程復(fù)雜2.操作條件平和2.投資高3.無公害3.公用工程花費(fèi)大4.并可同時獲取高價值的4.丁二烯醋酸法設(shè)備腐化嚴(yán)重THF催化劑可循環(huán)使用、壽1.環(huán)氧丙烷難以低價獲取時成命長本高2.產(chǎn)品收率高2.羥基化反響選擇性低3.能耗低4.3.全過程收率低生產(chǎn)負(fù)荷簡單調(diào)理1.投資少,生產(chǎn)成本低1.受原料順酐的影響2.三廢量少2.流程長3.可聯(lián)產(chǎn)THF和GBL、國內(nèi)BDO生產(chǎn)及在建項(xiàng)目(2010)1.3表二大陸B(tài)DO主要生產(chǎn)公司及產(chǎn)能(2014年)序號廠家2011年2012年2013年2014年2015年1中亞1.31.31.36.86.82三連化學(xué)3.63.63.63.63.64天華2.58.58.58.58.55美克661616266陜化331313137藍(lán)星5.5111111118湄洲灣444889云維2.52.52.52.52.510開祥510101010序號廠家2011年2012年2013年2014年2015年11鶴煤510101012新疆天業(yè)33202013儀征化纖10101014浙江華辰5.55.55.515江山33316英力特10202017內(nèi)蒙東源101018馳源66619重慶華醫(yī)1020延伸石油101021新疆新業(yè)5522新疆國泰2023陜西融和1224長春盤錦10101025山東維焦5.55.526川維愛思開20總產(chǎn)能48.472.9142.4209.4291.4從上表能夠看出,近兩年(2013、2014)BDO的產(chǎn)能急劇上漲,上漲幅度靠近100%,可是下游家產(chǎn)沒有跟得上,致使產(chǎn)能剩余。1.4、BDO的國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展我國自六十年月開始開發(fā)1,4丁二醇技術(shù),后出處東北制藥廠和上海吳淞化工廠利用國內(nèi)開發(fā)的Reppe法技術(shù)建成百噸級生產(chǎn)裝置,直到八十年月初我國的生產(chǎn)裝置能力只有300噸/年。那時因?yàn)槲覈鴮?shí)行對外開放,許多公司想開發(fā)乙炔下游產(chǎn)品,以為1,4丁二醇是一種有發(fā)展前程的化工產(chǎn)品,其主要原料乙炔、甲醛、氫氣等在好多公司都能供應(yīng),如福建三明化工廠、山西維尼龍廠、太原化工廠等提出要建設(shè)萬噸級生產(chǎn)裝置。八十年月我國的科研開發(fā)也加速了步伐,國家科委組織了一批科研單位和大學(xué)一同進(jìn)行攻關(guān),并在上海吳淞化工廠和山東魯南化工廠各建設(shè)2000噸/年工業(yè)放大裝置,但直到今日國內(nèi)技術(shù)還沒有能進(jìn)一步放大到萬噸級。1.5、BDO的投資依據(jù)查問得悉,三萬噸/年的BDO項(xiàng)目,一般投資約為3億元。1.6、BDO的市場行情圖一2012年、2013年1-9月份BDO價錢走勢對照圖二2014年日BDO的價錢行情據(jù)統(tǒng)計(jì),2014年整年,國內(nèi)仍將有67萬噸新增產(chǎn)能陸續(xù)開釋,屆時國內(nèi)總產(chǎn)能將達(dá)到210萬噸的規(guī)模,較上年增添47%。市場供應(yīng)量的增添,遠(yuǎn)大于市場需求量的增添,供過于求的狀況,將對BDO價錢產(chǎn)生新的壓力。從2012年上半年到現(xiàn)在,順酐法BDO裝置直接被障蔽,泊車以及新增產(chǎn)能運(yùn)轉(zhuǎn)事后,相同泊車操作體現(xiàn);炔醛法成本不停壓縮,收益持續(xù)收窄,彷徨于成本線鄰近。2014年BDO廠家的競爭將更為強(qiáng)烈,炔醛法工藝不再成為優(yōu)勢,此后的競爭將主要取決于較低的成本,裝置的穩(wěn)固性及配套資源的綜合利用。BDO產(chǎn)品已經(jīng)無利可圖,全行業(yè)處于損失狀態(tài)。二、聚丁二酸丁二醇酯()的檢查PBS2.1、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的簡介聚丁二酸丁二醇酯(PBS)由丁二酸和丁二醇經(jīng)縮合聚合合成而得,樹脂呈乳白色,無嗅無味,易被自然界的多種微生物或動植物體內(nèi)的酶分解、代謝,最后分解為二氧化碳和水,是典型的可完整生物降解聚合物資料。擁有優(yōu)秀的生物相容性和生物可汲取性。2.2、PBS生產(chǎn)技術(shù)、直接酯化法直接酯化法以1,4一丁二酸(1,4.SuccinicAcid,簡稱丁二酸或SA,下同)和.丁二醇·,簡稱丁二醇或1,4(1,4Butanediol

,下同直接合成獲取BD)

PBS,其合成方法由兩個步驟達(dá)成:先在較低的反響溫度下將二元酸與過度的二元醇進(jìn)行酯化,形成端羥基預(yù)聚物;而后在高溫、高真空和催化劑的存在下脫除二元醇,獲取聚酯。合成反響式以下:、酯互換反響法二元酸二甲酯與二元醇,在催化劑存在下,高溫、高真空脫甲醇進(jìn)行酯互換反響獲取端羥基預(yù)聚物,其反響式以下:直接酯化與酯互換兩種方法都包含兩步基本反響——酯化反響和縮聚反響。不一樣之處在第一步酯化反響,酯互換反響法是經(jīng)過酯互換脫去甲醇達(dá)成酯化,而直接酯化法是經(jīng)過醇酸縮水達(dá)到酯化。、擴(kuò)鏈反響上述直接酯化法和酯互換反響法均為可逆反響,其均衡常數(shù)較低,在反響過程中需不停清除小分子物質(zhì)(水或甲醇),而后再進(jìn)行縮聚反響以獲取所需相對分子質(zhì)量的聚酯。但在縮聚反響過程中,特別是在反響后期,溫度常常超出200℃,不行防止地出現(xiàn)脫羧、熱降解、熱氧化等副反響,而影響相對分子質(zhì)量的提升。為了進(jìn)一步提升相對分子質(zhì)量,能夠選擇擴(kuò)鏈反響,利用擴(kuò)鏈劑的活性基團(tuán)與聚酯的端羥基反響,提升聚酯相對分子質(zhì)量。常用的擴(kuò)鏈劑主要有酸酐及二異氰酸酯等。、溶液聚合法溶液聚合法是使用不一樣的溶劑,丁二酸和丁二醇第一在必定的溫度下反響必定的時間讓溶劑回流帶走一部分水,直到它們達(dá)成酯化,而后采納更高的溫度下進(jìn)行縮聚反響。2.3、國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項(xiàng)目序列1234567891011121314151617

表三國內(nèi)PBS生產(chǎn)及在建項(xiàng)目生產(chǎn)公司產(chǎn)量(萬噸/年)臺灣大連化學(xué)工業(yè)有限公司25.6山西三維公司公司15東營成功中亞化工公司1.3四川天華富邦公司2.5新疆美克化工公司6南京藍(lán)星化工新資料公司5.5陜西陜化化工公司公司3湄洲灣氯堿工業(yè)公司4云南云維公司公司2.5河南開祥化工公司5河南煤化公司公司(鶴壁)10安慶和興化工1杭州鑫富藥業(yè)2揚(yáng)州邗江格蕾絲2廣州金發(fā)科技3藍(lán)山屯河1山東匯盈新資料2共計(jì)91.42.4、PBS的國內(nèi)技術(shù)進(jìn)展國內(nèi)的PBS研究和家產(chǎn)化,中科院理化研究所工程塑料國家工程研究中心和清華大學(xué)走在了前列。2006年,安徽安慶和興化工公司依靠清華大學(xué)技術(shù)建成年產(chǎn)3000噸擠出、注塑級的PBS生產(chǎn)線,2009年萬噸級的擠出、注塑級生產(chǎn)線也已順利投產(chǎn)。2006年末中科院理化所和浙江杭州鑫富藥業(yè)股份有限公司達(dá)成合作協(xié)議,受權(quán)鑫富藥業(yè)生產(chǎn)20000噸/年P(guān)BS,于2007年達(dá)成了一期的生產(chǎn)設(shè)備建設(shè),并試車成功,順利生產(chǎn)出注塑級、擠出級和吹膜級的PBS,一期年產(chǎn)量為3000噸,二期達(dá)到20000噸。這條生產(chǎn)線采納理化所的一步法聚合工藝,是世界上第一條一步法PBS生產(chǎn)裝置。2006年,中科院理化所又與江蘇邗江佳美高分子資料廠簽署了PBS項(xiàng)目合作合同,投資5000萬元,產(chǎn)量為13000~20000噸/年。并于2007年試車成功。山東匯盈新資料科技有限公司也采納了中科院的技術(shù)建設(shè)了一套20000噸年的PBS裝置,并于2013年投產(chǎn)。再加上其2012年建成的500噸/年裝置,總產(chǎn)能達(dá)到25000噸,號稱是全世界最大的PBS生產(chǎn)基地。近來其產(chǎn)品還出口西班牙,為我國的PBS產(chǎn)品開辟新的國際市場帶來機(jī)會。2013年,中科院理化所的技術(shù)又落戶山西金暉兆隆高新科技有限公司,產(chǎn)能為20000噸/年。2009年,金發(fā)科技啟動了位于珠海的PBSA項(xiàng)目,2010年5月建成試產(chǎn),2011年投產(chǎn)。首期產(chǎn)能為30000噸/年,二級為90000噸/年。其PBSA產(chǎn)品主要用于出口。2012年,藍(lán)山屯河年產(chǎn)10000噸PBS裝置試車成功,標(biāo)記著填充我國西北五省空白的PBS降解塑料在新疆出生,同時也成為國內(nèi)五家PBS降解塑料的生產(chǎn)公司之一。上海聚友化工負(fù)責(zé)該項(xiàng)目的專利設(shè)備供貨與工程設(shè)計(jì)。2.5、PBS的投資依據(jù)檢查,一套5萬噸的PBS項(xiàng)目投資約為2.5億元(參照河南省2013年招商項(xiàng)目表(河南煤化公司))2.6、PBS的需討狀況表四PBS需求統(tǒng)計(jì)及展望時間項(xiàng)目2005年2010年2015年P(guān)BS2.6810.1833.

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