鄰苯二甲酸二辛酯123課件

鄰苯二甲酸二辛酯的性能、用途及合成工藝

用到的數(shù)據(jù)庫維普數(shù)據(jù)庫萬方數(shù)據(jù)庫CNKI數(shù)據(jù)庫維普快速檢索檢索結(jié)果1高級檢索2檢索結(jié)果2返回檢索結(jié)果期刊檢索1期刊檢索2學位檢索2專利檢索1專利檢索2返回單庫檢索2跨庫檢索1跨庫檢索2鄰苯二甲酸二辛酯

概述性質(zhì)應用合成工藝現(xiàn)狀及發(fā)展參考文獻概述

分子式：C24H38O4

分子量：390.62化學品英文名稱：Dioctylphthalate英文別名Bis(2-ethylhexyl)phthalate;Di-2-ethylhexylphthalate結(jié)構式：

鄰苯二甲酸二辛脂，簡稱DOP。產(chǎn)品學名：鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯;酞酸二辛酯別名：絕緣二辛酯鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)是國內(nèi)外塑料助劑行業(yè)中工業(yè)化產(chǎn)量較大的一種助劑,是聚氯乙烯(PVC)制品、各類醫(yī)用和生活塑料制品等不可缺少的主要增塑劑。目前,我國用濃硫酸作催化劑生產(chǎn)DOP的企業(yè)占了2/3。鑒于其設備腐蝕嚴重、副產(chǎn)物多、原材料消耗較高等缺點,研究新型固體酸催化方法合成DOP,進一步提高產(chǎn)品質(zhì)量,減少“三廢”排放,就顯得非常重

體積電阻系數(shù).cm≥1x10″比熱：（50～150）平均為0.57卡/克蒸發(fā)熱：23.6千卡/克分子溶解度：在水中小于0.1%（20℃）揮發(fā)度：（150℃）20mg/cm2小時相對密度(水=1)：0.986(25/4℃)飽和蒸氣壓(kPa)：<0.027(150℃)較好的相溶性，較低的揮發(fā)性，較低的抽出性，較好的低溫柔軟性,良好的電氣性能及對熱和光的抵抗性應用用作增塑劑、溶劑、氣相色譜固定液廣泛應用于聚氯乙烯薄板、薄膜、人造革、硝酸纖維素、合成橡膠工業(yè)、工藝,還應用于電纜粒子制造、醫(yī)療器械等方面。

(3)具有電子和質(zhì)子轉(zhuǎn)移藏能力；(4)可用于均相和非均相催化反應；(5)固載后的雜多酸具有較高的熱穩(wěn)定性。稀土固體酸催化劑中國稀土資源含量豐富，將稀土氧化物用于合成DOP的催化劑主要有Gd2O3、Lu2O3等，稀土氧化物應預先進行活化處理，如將稀土氧化物與1一苯一3一甲基一4一苯甲?；吝蛲?(HPMBP)，在濃氨水的溶液中配位絡合，調(diào)節(jié)pH=7～8，得到稀土的HPMBP配位物，干燥后，在850℃焙燒1h，即可得到活性很高的酯化用稀土氧化物催化劑.其他固體酸催化劑ThroatTSIl3J等，將Al2O3，與NaOH、LiOH的復合四化物、SnO、ZnO催化劑用于DOP的酯化反應結(jié)果可見文獻[13]返回鈦酸四丁酯催化合成鄰苯二甲酸二辛酯實驗部分1儀器與試劑WZS一2阿貝折光儀，Avtar360型付立葉變換紅外光譜儀(美國Nicolet公司)；鈦酸四丁脂、鄰苯二甲酸酐和異辛醇(均為分析純)．2合成鈦酸四丁酯用四氯化鈦與醇相互作用—醇鈉法制備鄰苯二甲酸二辛酯是由苯酐和異辛醇在鈦酸舊丁酯催化下減壓酯化而成．酯化過程分兩步完成，即單酯化和雙酯化．單酯化反應是在無催化劑存在下進行的，此時有一部分的DOP生成，這樣做的目的是有利于節(jié)省催化劑和降低能耗，也有利于終點控制．雙酯化反應是在催化劑作用下進行的，這樣可以得到較高的轉(zhuǎn)化率，此反應有副反應發(fā)生，還有微量的醛及不飽和化合物生成．酯化反應完成后為了除去粗酯中的MOP等酸性物質(zhì)，需加碳酸鈉飽

和溶液中和，使其生成單酯鈉鹽．生成的單酯鈉鹽用去離子水洗，單酯鈉鹽溶于水，可以在水中除去，再經(jīng)脫酸、干燥附、過濾等工序制得合格的DOP．經(jīng)酯化、中和、精制分餾、過濾得成品．將一定比例的苯酐和異辛醇加入三口瓶，搖動均勻，裝上攪拌器，回流冷凝管，分水器和溫度計于電熱套中加熱回流反應，反應完成后，冷卻，換成減壓蒸餾裝置，蒸出水和未反應物，稱重，計算產(chǎn)率．結(jié)果與討論通過以上實驗可知，用鈦酸四丁酯催化合成鄰苯二甲酸二辛酯最佳工藝條件是：醇酐摩爾比為2．5：1，最佳催化劑用量為l％，最佳反應時間為180min．反應溫度應控制在l20__l4O(qC)之間．若反應溫度太低，催化活性低，反應時間長，酯收率低；若反應溫度太高，醇脫水可生成醚和烯等副產(chǎn)物，且高溫下羧酸酯也發(fā)生高溫熱消除反應，對酯化反應也不利．返回雜多酸(鹽)催化合成鄰苯二甲酸二辛酯實驗部分1催化劑的制備制備雜多酸鹽制備復合催化劑制備負載型催化劑2酯化反應

將按一定量配比的鄰苯二甲酸酐和異辛醇，攪拌加熱，當體系升至一定溫度時加人催化劑，并進行恒溫反應，當分水器中的出水量達理論計算值時停止反應，定時取樣進行分析．

結(jié)果與討論(1)以磷鎢酸(鹽)為催化劑在較低的溫度下(180oc)合成了鄰苯二甲酸二辛酯(DOP)，苯酐的轉(zhuǎn)化率在2h內(nèi)即達到約130％．(2)HPW的催化活性很高，在最佳反應條件下(反應溫度為180oc，醇酐比為4：l，催化劑用量為苯酐量的l30％)，反應2h，DOP的產(chǎn)率為95．7％(3)磷鎢酸鹽的催化活性均較高，其中的(NH4)H2PWl2040的活性最高，DOP產(chǎn)率可達92．8％，KH2PW12040上的DOP產(chǎn)率也可達91．9％．(4)負載(復合)磷鎢酸的活性也較高，DOP產(chǎn)率在91．1％～92．4％，但都低于未負載的HPW返回氧化鋁催化合成鄰苯二甲酸二辛酯

鄰苯二甲酸二辛酯(DoP】具有優(yōu)良的綜合性能．是國內(nèi)外用量最大的增塑劑。使用硫酸做催化劑的傳統(tǒng)生產(chǎn)工藝。存在腐蝕設備、廢水排放、污染環(huán)境等問題。此外還常伴有副反應使產(chǎn)品色澤加上后處理困難．現(xiàn)以A12O3催化合成DoP克服酸性催化酯化過程存在副反應缺點，產(chǎn)品色澤好．加上酯化終點酸值較低?？芍苯佑眉儔A中和，省去水洗工藝，通過過濾即可除去催化劑得產(chǎn)品。

按一定配比的鄰苯二甲酸酐、異辛醇、活性炭和Al2O3催化劑加入到三口瓶上接攪拌器分水器和回流冷凝器。攪拌下加熱到220℃時開始回流并分水?？刂茰囟仍?20—240℃，當帶出水量達到理值并不再分水時，停止

反應2小時，降溫至170℃左右，加入適量碳酸鈉粉末，而后真空脫醇(22KPa，I50℃。過濾除去不溶物。即得成品。最佳工藝條件：醇酐比在55毫升／20克（即摩爾比0.6：:1)時基本達到工業(yè)生產(chǎn)要求，催化劑用量控制在0.6克，活性炭用量在0.1—0.5克之問為最佳，催化劑連續(xù)使用次數(shù)不能超過2次。綜上所述，Al2O3是一種優(yōu)良的催化劑，其成本低，產(chǎn)品質(zhì)量高，不腐蝕設備，無污染，生產(chǎn)工藝簡單。返回現(xiàn)狀及發(fā)展國際上已廢除了無催化劑工藝，只存在酸性催化劑和非酸性催化劑兩大工藝。由于硫酸催化劑的活性過高，使酯化過程中發(fā)生較多的副反應，影響了DOP的產(chǎn)品質(zhì)量。法國的Rhonepoulenc公司、德國的魯爾公司、比利時聯(lián)合化學公司，美國的孟山都公司和?？松救匀皇褂昧蛩岽呋瘎┕に?，但設置了副產(chǎn)物硫酸二辛酯、二辛基醚等的分解、循環(huán)醇加氫和廢水萃取處理等裝置，同時加強了中和水洗及脫醇、干燥、脫色過程，大大提高了產(chǎn)品質(zhì)量。非酸性催化劑種類繁多，主要是鋁化物、第Ⅵ族元素化合物、堿金屬氧化物、第Ⅴ族元素化合物等。可以說非酸性催化劑工藝代表著DOP發(fā)展的方向。1998年我國DOP產(chǎn)量的90％是采用非酸性催化劑生產(chǎn)的，DOP的生產(chǎn)已經(jīng)集中到了10家大企業(yè)，這對提高我國DOP產(chǎn)品的質(zhì)量很有好處。

DOP與PVC的發(fā)展息息相關，1994年世界PVC生產(chǎn)能力為2330萬t／a，1995年生產(chǎn)能力2433萬t／a，2000求量2700萬t。世界上生產(chǎn)的增塑劑85％用于PVC加工，一般軟質(zhì)PVC制品添加量在30％以上，半硬質(zhì)制品添加量低于30％，硬質(zhì)制品添加量為10％。除美國外，世界各國DOP的用量均在增塑劑總用量的45％以上。我國DOP用量為增塑劑總用量的43％。DOP／DBP用量比例為2.5左右，遠遠小于日本的20，說明我國性能較差、耗苯酐量較高的DBP產(chǎn)量過高，鄰苯二甲酸酯類增塑劑的產(chǎn)品結(jié)構還需調(diào)整，否則我國生產(chǎn)的PVC制品將難以進入高性能市場。國外DOP除一般工業(yè)用普通級外，還開發(fā)出電氣絕緣級，食品包裝級、醫(yī)藥衛(wèi)生級等不同等級，用于滿足家用電器、轎車、食品包裝等行業(yè)的要求。參考文獻1包文滁．酯化催化原理．增塑劑，1990，(3)：14—18．2

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