第八電位法和永停滴定法演示文稿

第八電位法和永停滴定法演示文稿現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五優(yōu)選第八電位法和永停滴定法現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五8.1概述應(yīng)用電化學(xué)原理進(jìn)行物質(zhì)成分分析的方法稱(chēng)為～。

電化學(xué)分析現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五按所測(cè)的電化學(xué)參數(shù)不同，可分四類(lèi)：現(xiàn)在是4頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五8.2電化學(xué)分析法的基本原理8.2.1相界電位、電極電位（金屬）、液接電位相界電位與（金屬）電極電位現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五金屬晶體：晶格點(diǎn)陣上的正離子和在其間流動(dòng)的自由電子組成。

達(dá)到平衡后，相界面產(chǎn)生一穩(wěn)定的電位差叫相界電位（phaseboundarypotential）?，F(xiàn)在是6頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五例如：將Zn片插入ZnSO4溶液構(gòu)成鋅電極電極的符號(hào)電極反應(yīng)：Zn2++2eZn電位：:Zn|Zn2+現(xiàn)在是7頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五將Cu片插入CuSO4溶液構(gòu)成銅電極電極的符號(hào):電極反應(yīng)：Cu2++2eCu電位：Cu|Cu2+現(xiàn)在是8頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五金屬越活潑，溶液中該金屬離子的濃度越低，金屬正離子進(jìn)入溶液的傾向越大，電極還原性越強(qiáng)，電極電位越負(fù)；反之，電極氧化性越強(qiáng)，電極電位越正。現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五

電極：每組金屬-溶液體系

簡(jiǎn)單化學(xué)電池：兩組金屬-溶液體系

原電池：自發(fā)將化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔苎b置

電解池：消耗外電源，將電能轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)能裝置8.2.2原電池和電解池現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五當(dāng)電池工作時(shí)，電流必須在電池內(nèi)部和外部流通，構(gòu)成回路。

外部電路是金屬導(dǎo)體，移動(dòng)的是帶負(fù)電荷的電子。電池內(nèi)部是電解質(zhì)溶液，移動(dòng)的是分別帶正、負(fù)電荷的離子。為使電流能在整個(gè)回路中通過(guò)，必須在兩個(gè)電極的金屬／溶液界面處同時(shí)發(fā)生有電子轉(zhuǎn)移的電極反應(yīng)，即離子從電極上取得電子，或?qū)㈦娮咏唤o電極?，F(xiàn)在是11頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五無(wú)液接界電池有液接界電池鹽橋作用之一：阻止兩種溶液混合，為通電時(shí)的離子遷移提供通道。現(xiàn)在是12頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五銅-鋅原電池（Daniell電池）

導(dǎo)線連接兩電極時(shí)，Zn片變小，Cu片變大，電流表指針偏轉(zhuǎn)。

ZnZn2++2e

負(fù)極

Cu2++2eCu

正極

Zn+Cu2+Zn2++Cu電池反應(yīng)零電流條件下，原電池電動(dòng)勢(shì)為：現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五鋅極：電位較負(fù)，成為負(fù)極。它發(fā)生氧化反應(yīng)，是陽(yáng)極。銅極：電位較正，成為正極。它發(fā)生還原反應(yīng)，是陰極。電流方向是從正極流向負(fù)極，電子轉(zhuǎn)移的方向與電流方向相反?，F(xiàn)在是14頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五施加一個(gè)反方向的電位差，當(dāng)該電位差＜1.1，電極反應(yīng)方向不變=1.1，電極反應(yīng)停止＞1.1，電極反應(yīng)改變反向消耗外電源電能而發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，成為電解池。鋅極：Zn2++2eZn

（還原，陰極）銅極：CuCu2++2e

（氧化，陽(yáng)極）電池反應(yīng)：Zn2++CuZn+Cu2+

現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五電池表示方法現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五兩種組成不同或組成相同濃度不同的電解質(zhì)溶液相接觸界面之間存在的電位差。液接電位liquidjunctionpotential現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五鹽橋作用之二：消除液接電位，使測(cè)量更加準(zhǔn)確?，F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五8.2.3電極的分類(lèi)1.按反應(yīng)機(jī)理分類(lèi)（1）金屬基電極現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五構(gòu)成：金屬插在含該金屬離子的溶液中表示：M|Mn+

作用：測(cè)定金屬離子的濃度電極反應(yīng)：Mn++ne＝M

電極電位：金屬—金屬離子電極（第一類(lèi)電極）現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五例：Ag絲插入Ag+溶液組成Ag電極表示：Ag|Ag+

電極反應(yīng)：Ag++e＝Ag

按Nernst方程的電極電位表達(dá)式：現(xiàn)在是21頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五構(gòu)成：金屬表面涂上它的難溶鹽，插在該難溶鹽的陰離子溶液中表示：M|MX|Xn-作用：測(cè)定陰離子濃度電極反應(yīng)：MX+ne=M+Xn-電極電位：金屬—金屬難溶鹽電極（第二類(lèi)電極）現(xiàn)在是22頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五例：涂AgCl的Ag絲插入含Cl-的溶液中電極反應(yīng)：AgCl+e=Ag+Cl-

反應(yīng)分兩步：AgCl=Ag++Cl-Ag++e=Ag電極電位：現(xiàn)在是23頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五構(gòu)成：Pt或Au

插在含氧化形和還原形電對(duì)的溶液中表示：Pt|Ma+，M（a-n）+作用：測(cè)氧化形或還原形的濃度或它們的比值電極反應(yīng)：Ma++ne＝M（a-n）+電極電位：惰性金屬電極（零類(lèi)電極）現(xiàn)在是24頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五例：Pt

絲插入含F(xiàn)e3+、Fe2+溶液中電極表示：Pt|Fe3+，F(xiàn)e2+電極反應(yīng)：Fe3++e=Fe2+電極電位：惰性金屬本身不參與電極反應(yīng)，只作為交換電子的場(chǎng)所?，F(xiàn)在是25頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五

以固體膜或液體膜為傳感體，指示溶液中某種離子的濃度的電極。例：玻璃電極、各種離子選擇電極前三類(lèi)電極機(jī)理：電子交換（以金屬為基體）膜電極機(jī)理：離子交換和擴(kuò)散（2）膜電極現(xiàn)在是26頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五電極電位隨溶液中待測(cè)離子的活度而變化的電極。

對(duì)指示電極的要求：a.電極電位與被測(cè)離子濃度的關(guān)系符Nernst方程b.電極響應(yīng)快、重現(xiàn)性好c.結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、使用方便2.按電極的功能分類(lèi)（1）指示電極與工作電極現(xiàn)在是27頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五

～是提供電位標(biāo)準(zhǔn)的電極，即一定條件下，電極電位基本恒定，不改變。第一類(lèi)參比電極是：標(biāo)準(zhǔn)氫電極。但制作麻煩。第二類(lèi)參比電極是：飽和甘汞電極和銀－氯化銀電極。（2）參比電極與工作電極現(xiàn)在是28頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五標(biāo)準(zhǔn)氫電極（SHE）：標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電位為零。其它標(biāo)準(zhǔn)電極的電極電位通過(guò)與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成電池來(lái)確定。最精確的參比電極，參比電極的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)在是29頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五電池表示：

Hg|Hg2Cl2|KCl（飽和）電極反應(yīng)：

Hg2Cl2+2e＝2Hg+2Cl-電極電位：飽和甘汞電極SCE

（saturatedcalomalelectrode）現(xiàn)在是30頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五現(xiàn)在是31頁(yè)\一共有34頁(yè)\編輯于星期五現(xiàn)在是32