危險品運輸分類及特性第三講

危險品運輸分類及特性第三講1第1頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三定義:該類物質本身未必燃燒，但通常因放出氧氣能引起或促使其它物質燃燒。第5.1類氧化物質2第2頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三確認標準:按《試驗和標準手冊》的確認方法，氧化物質的確定是通過與可燃物質充分混合時增加其燃燒速度和燃燒劇烈程度的潛力來判斷。其中對固體進行試驗的物質是待評估的物質與干纖維素的混合物（4:1或1:1），其燃燒時間等于或少于3:7標準混合物（溴酸鉀與纖維素）；對液體氧化物質是待評估的物質與干纖維素質量比為1:1的混合物，自動著火或顯示的平均壓力提高時間等于或少于1:1標準混合物（65%的硝酸水溶液與纖維素）即劃定為本類。第5.1類氧化物質3第3頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三氧化還原反應Zn+CuSO4=ZnSO4+CuH2+S=H2SS+O2=SO2氧化劑的概念4第4頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三一般而言，氧化物質分子組成中含有高價態(tài)的原子或過氧基。高價態(tài)的原子如N+5、N+3、Mn+7、X+1—X+7、過氧基-O-O-。高價態(tài)的原子具有極強的得電子能力；過氧基能放出游離態(tài)的氧原子。第5.1類氧化物質5第5頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三第5.1類氧化性物質本身未必燃燒，但在遇酸、受熱、受潮或接觸有機物、還原劑會放出原子氧和熱量，引起燃燒或形成爆炸性混合物的危險。具體特點為：①熱穩(wěn)定性差，易于受熱分解，放出氧氣，促使易燃物質燃燒。②化學性質活潑，能和其他物質發(fā)生緩慢的氧化反應，并因釋放熱量的聚積引起這些物質的自燃。危險特性6第6頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三

③大多數(shù)氧化劑和液體酸類接觸發(fā)生劇烈反應，散發(fā)有毒氣體，某些氧化劑遇火散發(fā)有毒氣體。④某些氧化劑具有毒性或腐蝕性，或對海洋環(huán)境有害。⑤氧化物質若混有雜質，會增加對摩擦、撞擊和溫度的敏感性。⑥某些氧化劑遇水會發(fā)生分解，特別是活潑金屬的過氧化物，遇水分解放出氧氣。危險特性7第7頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三定義和結構特點

該類物質屬于有機物，在分子結構上含有兩價的-O-O-（可以認為是過氧化氫其中的一個或兩個氫原子被烴基取代的衍生物）。

與4.1類中的自反應物質類似，有機過氧化物分為A-G共7種類型。第5.2類有機過氧化物8第8頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三大多數(shù)有機過氧化物本身是易燃的，表現(xiàn)出強烈的氧化性能，極不穩(wěn)定易分解，無論是固態(tài)、液態(tài)都可同其他物質發(fā)生危險反應，燃燒迅速，并對碰撞、摩擦敏感，危險性極強。主要特點是：①對雜質很敏感，特別是與酸類、重金屬氧化物、胺類等接觸即會引起劇烈的分解。危險特性9第9頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三②過氧基斷裂所需能量不大，所以其分解溫度很低。有的甚至在常溫下即能分解，所以許多有機過氧化物運輸時需要控制溫度。有些會發(fā)生爆炸性分解，特別是在封閉情況下，可通過加入稀釋劑來抑制。③許多種有機過氧化物如與眼睛接觸，即使是短暫的，也會對角膜造成嚴重的傷害。有的對皮膚也有腐蝕性。有的具有很強的毒性。危險特性10第10頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三自加速分解溫度（Self-acceleratingDecompositionTemperature，簡稱SADT）是指用于運輸包件中的自反應物質或有機過氧化物可能發(fā)生自加速分解的最低溫度?？刂茰囟龋菏怯袡C過氧化物可以安全運輸?shù)淖罡邷囟?。應急溫度：萬一失去溫度控制時，必須實施應急措施，應實施應急措施時的最高溫度。有機過氧化物的溫度11第11頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三控制和應急溫度的推算容器類型SADT控制溫度應急溫度單一包件和IBCS≤20℃20—35℃>35℃比SADT低20℃比SADT低15℃比SADT低10℃比SADT低10℃比SADT低10℃比SADT低5℃可移動罐柜<50℃比SADT低10℃比SADT低5℃12第12頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三為了使有機過氧化物能夠安全運輸，應對下列有機過氧化物進行溫度控制：①B和C型有機過氧化物，自加速分解溫度≤50℃；②D型有機過氧化物，在封閉條件下加熱呈現(xiàn)出中等效應，自加速分解溫度≤50℃或在封閉條件下加熱呈現(xiàn)微弱效應或沒有任何效應，自加速分解溫度≤45℃；或③E型和F型有機過氧化物，自加速分解溫度≤45℃。運輸中需控制溫度的有機過氧化物13第13頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三為了保證運輸安全，有機過氧化物在許多情況下可以用有機液體或固體、無機固體或水來退敏。退敏所使用的抑制劑數(shù)量（或濃度）應達到的效果是，萬一泄漏或卷入火災，有機過氧化物不會濃縮到危險程度。退敏劑或稀釋劑的含量用質量百分數(shù)來表示。常用的稀釋劑有A型、B型和其他的稀釋劑有機過氧化物的退敏14第14頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三是與有機過氧化物相容的有機液體，其沸點不低于150℃。該稀釋劑可對所有的有機過氧化物退敏。A型稀釋劑15第15頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三是與有機過氧化物相容的有機液體，其沸點在60-150℃之間，閃點不低于5℃。該稀釋劑只用于需要控制溫度的有機過氧化物的退敏。液體的沸點至少應比有機過氧化物的控制溫度高50℃。A型稀釋劑可代替B型稀釋劑。B型稀釋劑16第16頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三如惰性的固體和水，必須與有機過氧化物相容，并且不會影響其熱穩(wěn)定性和分類。水只可用來在有機過氧化物一覽表中列明的或批準聲明中列明是含水或水中穩(wěn)定分散體的有機過氧化物進行退敏。其他稀釋劑17第17頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三過氧化氫，穩(wěn)定的，第5.1類，副危險性8，UN2015，GB51001，包裝類Ⅰ，積載類D。高錳酸鉀，第5.1類，UN1490，GB51048，包裝類Ⅱ，積載類D。次氯酸鈣（含有效氯大于39%），第5.1類，UN1748，GB51043，包裝類Ⅱ，積載類D。過氧化苯甲酰（濃度≤77%，含水），

第5.2類，UN3104，GB52009，包裝類Ⅱ，積載類D。過氧化甲基乙基酮（濃度≤45%，含A型稀釋劑，有效氧≤10%），第5.2類，UN3105，GB52032，包裝類Ⅱ，積載類D。幾種常見的第5類物質18第18頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（一）定義有毒物質是指如吞咽、吸入或皮膚接觸易于造成死亡、嚴重傷害或損害人體健康的物質。感染性物質是指已知或一般有理由相信含有病原體的物質。所謂病原體是指已知或有理由相信會使人或動物引起感染性疾病的微生物（包括細菌、病毒、立克次氏體、寄生生物、真菌）或微生物重組體（雜交體或突變體）。第6類有毒的物質和感染性物質19第19頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（二）分類分為兩小類：第6.1類有毒的物質第6.2類感染性物質第6類有毒的物質和感染性物質20第20頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三①半數(shù)致死劑量（LD50）指使試驗動物一次染毒后，在14天內有半數(shù)試驗動物死亡所施用的毒物劑量。單位用mg/kg表示。②半數(shù)致死濃度（LC50）指使試驗動物一次染毒后（連續(xù)吸入1小時），在14天內有半數(shù)試驗動物死亡所施用的蒸氣、煙霧或粉塵的濃度。單位用mg/l或ml/l（ppm）表示。衡量毒性大小的指標21第21頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三有毒物質的確認指標和包裝類的分類第6.1類有毒的物質包裝類吞咽毒性LD50(mg/kg)皮膚接觸毒性LD50(mg/kg)粉塵、煙霧吸入毒性LC50(mg/l)I≤5≤40≤0.5II>5-≤50>40-≤200>0.5-≤2III固體>50-≤200液體>50-≤500>200-≤1000>200-≤1000>2-≤10>2-≤1022第22頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三⑴急性經口吞咽毒性LD50：系指在14天內，使雄性和雌性剛成熟的天竺鼠半數(shù)死亡所施用的物質劑量。其結果以mg/kg表示。⑵急性皮膚接觸毒性LD50：系指在白兔裸露皮膚上連續(xù)接觸24小時，在14天內使受試驗生物半數(shù)死亡所施用的物質劑量。其結果以mg/kg表示。⑶急性吸入毒性LC50：系指使雄性和雌性剛成熟的天竺鼠連續(xù)吸入1小時，在14天內使試驗生物死亡半數(shù)所施用的蒸氣、煙霧或粉塵的濃度。結果粉塵和煙霧以mg/l表示；蒸氣用ml/l或ppm表示。毒性量度的指標含義23第23頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三1.毒害性有毒物質少量的進入人或動物的機體后，能與體液及組織發(fā)生作用，擾亂或破壞機體的正常生理功能，引起暫時性或永久性的病理狀態(tài)，甚至危及生命安全的物質。不同的物質其毒性大小各不相同，影響毒物毒性大小的主要因素有：毒物的化學組成和結構、溶解性（水溶性還是脂溶性）、溶解度、顆粒大小、沸點高低、蒸氣密度、環(huán)境溫度等。有毒物質的特性24第24頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三有毒物質的物理形態(tài)：固體和液體，或他們揮發(fā)出來的氣體、蒸氣、霧、煙霧、和粉塵。有毒物質的特性25第25頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三呼吸道：整個呼吸道都能吸收毒物，其中以肺泡的吸收能力最大；其吸收毒物的速度取決于空氣中毒物的濃度、毒物的理化性質、毒物在水中的溶解度和肺活量等；皮膚：許多毒物能通過皮膚吸收（通過表皮屏障、通過毛囊，極少數(shù)通過汗腺）進入皮下血管中，吸收的數(shù)量與毒物的溶解性、濃度、皮膚的溫度、出汗等有關；消化道：經消化道吸收的毒物先經過肝臟，轉化后從進入血液中。有毒物質進入人體的途徑26第26頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（2）遇熱、酸、水等分解性幾乎所有的有毒物質遇火或受熱分解散發(fā)有毒氣體。有些毒物遇酸會發(fā)生劇烈反應，產生劇毒氣體。如氰化鈉、氰化鉀等。有些毒物遇水發(fā)生分解反應，產生劇毒、腐蝕性氣體。如：氟化砷、磷化鋁等。此外，有些毒物遇堿類、與金屬接觸也會產生反應放出有毒氣體。有毒物質的特性27第27頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（3）有機毒品可燃性毒害品中的有機物都是可燃的，其中還有不少液體是易燃的，它們遇火、高熱或與氧化劑接觸會燃燒甚至爆炸，并放出有毒氣體，加大危害性。如氯甲酸甲酯，氯甲苯。（4）污染性大部分有毒物質具有污染性。（5）腐蝕性有不少毒害品對人體和金屬有較強的腐蝕性，強烈刺激皮膚和黏膜，甚至發(fā)生潰瘍加速毒物經皮膚入侵。。有毒物質的特性28第28頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三本類物質具體包括感染性物質、生物制品、基因重組的生物和微生物、醫(yī)療或臨床廢棄物。第6.2類感染性物質29第29頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三感染性物質是指那些已知或有理由認為含有病原體的物質。病原體是指會使動物或人感染疾病的微生物（包括細菌、病毒、立克次氏體、寄生蟲、真菌）和其他媒介，如病毒蛋白。感染性物質30第30頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三是從活生物體取得的，根據(jù)可能有特別許可證發(fā)放要求的國家政府當局的要求制造或發(fā)放的，并用于預防、治療或診斷人或動物的疾病，或用于與此類活動有關的開發(fā)、試驗或調查目的的產品。包括但不限于諸如疫苗和診斷制品等成品或半成品。生物制品31第31頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三指的是這樣一些微生物和生物，其遺傳物質不是靠自然改變，而是通過遺傳工程，有目的地進行了改變?；蛑亟M的生物和微生物32第32頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三醫(yī)療或臨床廢棄物指的是從人類或動物的醫(yī)療中或從生物研究中產生的廢料。醫(yī)療或臨床廢棄物33第33頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三四乙基鉛，第6.1類，副危險性海洋污染物，UN1649，GB61097，包裝類Ⅰ，積載類D。氰化鈉，第6.1類，副危險性海洋污染物，UN1689，GB61001，包裝類Ⅰ，積載類B。三氧化（二）砷，第6.1類，UN1561，GB61007，包裝類Ⅱ，積載類A。感染性物品（對人體有害的），第6.2類，UN2814，GB62001。感染性物品（僅對動物有害的），第6.2類，UN2900，GB62002。診斷樣品或臨床樣品，第6.2類，UN3373。幾種常見的第6類物質34第34頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（一）定義放射性物質是指所托運的貨物中放射性活性濃度和總活度都超過IMDGCode所規(guī)定的活度水平數(shù)值的任何含有放射性核素的物質。凡是能放射出各種類型的射線，能夠由原子核內部自行放出穿透力很強、而人們的器官不能覺察到的射線，具有這種能放射射線的物質稱為放射性物質。第7類放射性物質35第35頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三指給包件、集合包裝、罐柜或集裝箱或無包裝LSA-I和SCO-I所指定的一個數(shù)字，利用它對輻射照射量進行控制。包件、集合包件的運輸指數(shù)：測定出距離包件、集合包件外表面1m遠處的以mSv/h為單位的最大輻射水平。該測定值乘以100，結果就是運輸指數(shù)。對于鈾和釷礦石或濃縮物，在距離貨物外表面1m遠處的任何一點，其最大的輻射水平可以取以下的數(shù)值：鈾和釷礦石及其物理濃縮物0.4mSv/h；釷的化學濃縮物0.3mSv/h；除六氟化鈾外的鈾化學濃縮物0.02mSv/h；運輸指數(shù)TransportIndex（TI）36第36頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三

罐柜或集裝箱或無包裝的LSA-I和SCO-I，按上述的方法測定的值乘以下表中的相應系數(shù)：取整體貨物的最大橫截面積所乘系數(shù)整體載貨尺寸≤1m211<整體載貨尺寸≤5m225<整體載貨尺寸≤20m2320m2<整體載貨尺寸1037第37頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三是指用于對含有裂變物質的包件、集合包件或集裝箱進行控制的累加數(shù)字。每批托運貨物的臨界安全指數(shù)應是該批貨物所有包件的臨界安全指數(shù)的總和。臨界安全指數(shù)（CSI）38第38頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三包件和集合包件危害級別劃分

條件

級別運輸指數(shù)（TI）表面任何一點的最大輻射水平（mSv/h）

0①

最大輻射水平

0.005I級——白色標志

0<TI1

0.005<最大輻射水平

0.5II級——黃色標志

1<TI10

0.5<最大輻射水平

2III級——黃色標志

TI>10②

2<最大輻射水平

10III級——黃色標志39第39頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三注①：如果所測得的運輸指數(shù)不大于0.05，其值可視為0。②：還應以獨家使用運輸。所謂“獨家使用”是指由一個發(fā)貨人獨自使用一個運輸工具或一個大的貨物集裝箱，有關起始、中途和最終的裝卸作業(yè)全部按發(fā)貨人或收貨人的要求進行。包件和集合包件危害級別劃分40第40頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三（一）定義系指通過化學反應能嚴重地傷害與之接觸的生物組織的物質，或該物質從其包件中撒漏亦能導致對船舶或其他貨物的損壞。第8類腐蝕品41第41頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三《國際危規(guī)》不分小類《水路危規(guī)》分為3個小項：第8.1項酸性腐蝕品第8.2項堿性腐蝕品第8.3項其它腐蝕品（二）腐蝕品的分類42第42頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三按運輸中的危險程度，將第8類分成以下三類包裝類：①包裝類I是在3分鐘或少于3分鐘的暴露時間后開始直到60分鐘的觀察期內，能使動物完好的皮膚組織出現(xiàn)壞死現(xiàn)象的物質；②包裝類II是在3分鐘至60分鐘以內的暴露時間后開始直到14天的觀察期內，能使動物完好的皮膚組織出現(xiàn)壞死現(xiàn)象的物質；腐蝕品的分類43第43頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三③包裝類III是在60分鐘以上直到4小時以內的暴露時間后開始直到14天的觀察期內，能使動物完好的皮膚組織出現(xiàn)壞死現(xiàn)象的物質；或雖不會在完好的皮膚組織引起可見壞死現(xiàn)象，但在試驗溫度為55℃時對P235型（ISOP328(II)：1991）鋼或非電鍍7075-T6型或AZ5GU-T6型鋁的表面年腐蝕率超過6.25mm的物質，該試驗還可用ASTMG31-72（1990年重新批準）規(guī)定的試驗代替。腐蝕品的分類44第44頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三1.腐蝕性（1）對人體的腐蝕固體、液體和氣體三種形態(tài)的腐蝕品都能對人體引起化學燒傷?？梢詫ζつw或器官的表面（如眼睛）甚至人體內部器官（如食道、肺）等引起燒傷或損害。（2）對其它物品（金屬和非金屬）的腐蝕腐蝕品中的酸能與大多數(shù)的金屬反應，使金屬溶解；酸還能和非金屬發(fā)生作用；與酸相仿，強堿也能腐蝕金屬和非金屬。腐蝕品的特性45第45頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三2.毒性許多腐蝕品具有不同程度的毒性，如甲醛、水合肼、偏磷酸；特別是具有揮發(fā)性的腐蝕品，能揮發(fā)出有毒的氣體和蒸氣，在腐蝕人體的同時還能引起中毒，如發(fā)煙硫酸、氫氟酸等。腐蝕品的特性46第46頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三3.氧化性腐蝕品中的含氧酸大多是強氧化劑，本身會分解放出氧氣，或與其它物質反應時，奪取電子使其氧化，如硝酸暴露在空氣中就會分解放出氧氣。強氧化劑與可燃物接觸時，即可引起燃燒。如硝酸、濃硫酸、高氯酸等，與松節(jié)油、食糖、紙張、炭粉等接觸后，即可引起燃燒甚至爆炸?！巴跛笔亲顝姷难趸?，能溶解金和鉑。腐蝕品的特性47第47頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三4.易燃性有機腐蝕品具有易燃性。這是由于本身的化學組成所決定的。一些揮發(fā)性的有機腐蝕品閃點較低，接觸明火會引起燃燒，如冰醋酸，閃點40℃（c.c）；氯甲酸乙酯，閃點29℃（c.c）。有些強酸強堿，在腐蝕金屬的過程中放出易燃的氫氣。當氫氣在空氣中占一定的比例時，遇高熱、明火即燃燒，甚至引起爆炸。腐蝕品的特性48第48頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三5.遇水反應性腐蝕品中很多物品能與水發(fā)生反應生成煙霧，對眼睛和呼吸道有強烈的刺激作用。反應的同時放出大量的熱。反應分為兩種情況：①遇水分解：這類反應以氯化物為主，如氯磺酸水解發(fā)生強烈反應，生成鹽酸和硫酸。②遇水化合：這類反應以各種酸酐為主，如三氧化硫遇水生成硫酸，反應的結果使腐蝕性明顯增強。6.污染性一些腐蝕品具有污染性，屬于海洋污染物甚至是嚴重海洋污染物，如二氯苯基三氯硅烷、氯化銅等。腐蝕品的特性49第49頁，共54頁，2023年，2月20日，星期三硫酸，含酸超過51%，第8類，UN1830，GB81007，包裝類Ⅱ，積載類C（金屬桶B）。氯磺