近五年全國高考題有機(jī)實(shí)驗(yàn)匯總

1.（2015上海）甲醛是深受關(guān)注的有機(jī)化合物。甲醛含量的測定有多種方法，例如：在調(diào)至中性的亞硫酸鈉溶液中加入甲醛水溶液，經(jīng)充分反應(yīng)后，產(chǎn)生的氫氧化鈉的物質(zhì)的量與甲醛的物質(zhì)的量相等，然后用已知濃度的硫酸滴定氫氧化鈉。完成下列填空：37.將4.00mL甲醛水溶液加入到經(jīng)調(diào)至中性的亞硫酸鈉溶液中，充分反應(yīng)后，用濃度為1.100mol/L的硫酸滴定，至終點(diǎn)時(shí)耗用硫酸20.00mL。

甲醛水溶液的濃度為 mol/L。38.上述滴定中，若滴定管規(guī)格為50mL，甲醛水溶液取樣不能超過 mL。39.工業(yè)甲醛含量測定的另一種方法：在甲醛水溶液中加入過氧化氫，將甲醛氧化為甲酸，然后用已知濃度的氫氧化鈉溶液滴定。

HCHO+H2O2→HCOOH+H2O

NaOH+HCOOH→HCOONa+H2O

已知H2O2能氧化甲酸生成二氧化碳和水。

如果H2O2用量不足，會(huì)導(dǎo)致甲醛含量的測定結(jié)果 （選填“偏高”、“偏低”或“不受影響”），因?yàn)? ；如果H2O2過量，會(huì)導(dǎo)致甲醛含量的測定結(jié)果 （選填“偏高”、“偏低”或“不受影響”），因?yàn)? 。40.甲醛和新制氫氧化銅的反應(yīng)顯示了甲醛的還原性，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式通常表示如下：

HCHO+2Cu(OH)2 HCOOH+Cu2O↓+2H2O

若向足量新制氫氧化銅中加入少量甲醛，充分反應(yīng)，甲醛的氧化產(chǎn)物不是甲酸或甲酸鹽，設(shè)計(jì)一個(gè)簡單實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證這一判斷。

①主要儀器：試管 酒精燈

②可供選用的試劑：硫酸銅溶液 甲醛 甲酸 氫氧化鈉溶液

答案：偏低；HCHO未完全反應(yīng)；偏低；部分HCHO被氧化；40.向氫氧化鈉溶液中滴加CuSO4溶液，振蕩，然后加入甲酸，加熱至沸。若出現(xiàn)磚紅色沉淀，表明甲酸或甲酸鹽會(huì)繼續(xù)與氫氧化銅反應(yīng)，甲醛的氧化產(chǎn)物不是甲醛或甲酸鹽。2.2015浙江(15分)乙苯催化脫氫制苯乙烯反應(yīng)：CHCH2CH3(g)CHCH2(g)+H2(g)催化劑（1）已知：化學(xué)鍵C－HC－CC＝CH－H鍵能/kJ·molˉ1412348612436計(jì)算上述反應(yīng)的△H＝________kJ·mol-1。（2）維持體系總壓強(qiáng)p恒定，在溫度T時(shí)，物質(zhì)的量為n、體積為V的乙苯蒸汽發(fā)生催化脫氫反應(yīng)。已知乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率為α，則在該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K＝____________（用α等符號表示）。（3）工業(yè)上，通常在乙苯蒸汽中摻混水蒸氣（原料氣中乙苯和水蒸氣的物質(zhì)的量之比為1︰9），控制反應(yīng)溫度600℃，并保持體系總壓為常壓的條件下進(jìn)行反應(yīng)。在不同反應(yīng)溫度下，乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率和某催化劑作用下苯乙烯的選擇性（指除了H2以外的產(chǎn)物中苯乙烯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）示意圖如下：①摻入水蒸氣能提高乙苯的平衡轉(zhuǎn)化率，解釋說明該事實(shí)___________。②控制反應(yīng)溫度為600℃的理由是____________。（3）某研究機(jī)構(gòu)用CO2代替水蒸氣開發(fā)了綠色化學(xué)合成工藝----乙苯-二氧化碳耦合催化脫氫制苯乙烯。保持常壓和原料氣比例不變，與摻水蒸汽工藝相比，在相同的生產(chǎn)效率下，可降低操作溫度；該工藝中還能夠發(fā)生反應(yīng)：CO2＋H2＝CO＋H2O，CO2＋C＝2CO。新工藝的特點(diǎn)有_________（填編號）。①CO2與H2反應(yīng)，使乙苯脫氫反應(yīng)的化學(xué)平衡右移②不用高溫水蒸氣，可降低能量消耗③有利于減少積炭④有利用CO2資源利用答案：（1）124（2）（3）①正反應(yīng)方向氣體分子數(shù)增加，加入水蒸氣稀釋，相當(dāng)于起減壓的效果②600℃，乙苯的轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性均較高。溫度過低，反應(yīng)速率慢，轉(zhuǎn)化率低；溫度過高，選擇性下降。溫度還可能使催化劑失活，且能耗大（4）①②③④3.（2014年全國新課標(biāo)1卷）乙酸異戊酯是組成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。實(shí)驗(yàn)室制備乙酸異戊酯的反應(yīng)、裝置示意圖和有關(guān)數(shù)據(jù)如下：實(shí)驗(yàn)步驟：在A中加入4.4g異戊醇、6.0g乙酸、數(shù)滴濃硫酸和2～3片碎瓷片。開始緩慢加熱A，回流50min。反應(yīng)液冷至室溫后倒入分液漏斗中，分別用少量水、飽和碳酸氫鈉溶液和水洗滌；分出的產(chǎn)物加入少量無水MgSO4固體，靜置片刻，過濾除去MgSO4固體，進(jìn)行蒸餾純化，收集140～143?℃餾分，得乙酸異戊酯3.9g?；卮鹣铝袉栴}：(1)儀器B的名稱是________________。(2)在洗滌操作中，第一次水洗的主要目的是____________________________________，第二次水洗的主要目的是________________。(3)在洗滌、分液操作中，應(yīng)充分振蕩，然后靜置，待分層后________(填標(biāo)號)。a．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的上口倒出b．直接將乙酸異戊酯從分液漏斗的下口放出c．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從下口放出d．先將水層從分液漏斗的下口放出，再將乙酸異戊酯從上口倒出(4)本實(shí)驗(yàn)中加入過量乙酸的目的是___________________________________________。(5)實(shí)驗(yàn)中加入少量無水MgSO4的目的是________。(6)在蒸餾操作中，儀器選擇及安裝都正確的是________(填標(biāo)號)。b.C.d.(7)本實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率是________(填標(biāo)號)。a．30%??b．40%?c．60%?d．90%(8)在進(jìn)行蒸餾操作時(shí)，若從130?℃便開始收集餾分，會(huì)使實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率偏__________(填“高”或“低”)，其原因是______________________________。答案：(1)球形冷凝管(2)洗掉大部分硫酸和醋酸洗掉碳酸氫鈉(3)d(4)提高醇的轉(zhuǎn)化率(5)干燥(6)b(7)c(8)高會(huì)收集少量未反應(yīng)的異戊醇4.（2014年全國新課標(biāo)1卷）(15分)乙醇是重要的有機(jī)化工原料，可由乙烯直接水合法或間接水合法生產(chǎn)。回答下列問題：（1）間接水合法是指先將乙烯與濃硫酸反應(yīng)生成硫酸氫乙酯(C2H5OSO3H)。再水解生成乙醇。寫出相應(yīng)的反應(yīng)的化學(xué)方程式??????????????????????????????（2）已知：甲醇脫水反應(yīng)①2CH3OH(g)＝CH3OCH3(g)＋H2O(g)?△H1＝－23.9KJ·mol－1甲醇制烯烴反應(yīng)②2CH3OH(g)＝C2H4?(g)＋2H2O(g)??△H2＝－29.1KJ·mol－1乙醇異構(gòu)化反應(yīng)③CH3CH2OH(g)＝CH3OCH3(g))??△H3＝+50.7KJ·mol－1則乙烯氣相直接水合反應(yīng)C2H4?(g)＋H2O(g)＝C2H5OH(g)的?△H＝???????????????????KJ·mol－1與間接水合法相比，氣相直接水合法的優(yōu)點(diǎn)是：??????????????。（3）下圖為氣相直接水合法中乙烯的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(其中n(H2O)︰n(C2H4)=1︰1)①列式計(jì)算乙烯水合制乙醇反應(yīng)在圖中A點(diǎn)的平衡常數(shù)K＝????????????????(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算，分壓＝總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))②圖中壓強(qiáng)P1、P2、P3、P4的大小順序?yàn)椋??????????????????，理由是：??????????????????????③氣相直接水合法黨采用的工藝條件為：磷酸/硅藻土為催化劑，反應(yīng)溫度290?℃，壓強(qiáng)6．9MPa，n(H2O)︰n(C2H4)=0．6︰1。乙烯的轉(zhuǎn)化率為5℅。若要進(jìn)一步提高乙烯的轉(zhuǎn)化率，除了可以適當(dāng)改變反應(yīng)溫度和壓強(qiáng)外，還可以采取的措施有：????????????????、?????????????????????。解題技法及答案5.（2014全國大綱卷）(15分)

苯乙酸銅是合成優(yōu)良催化劑、傳感材料——納米氧化銅的重要前驅(qū)體之一。下面是它的一種實(shí)驗(yàn)室合成路線：

制備苯乙酸的裝置示意圖如下(加熱和夾持裝置等略)：已知：苯乙酸的熔點(diǎn)為76.5℃，微溶于冷水，溶于乙醇。

回答下列問題：

（1）在250mL三口瓶a中加入70mL70%硫酸。配制此硫酸時(shí)，加入蒸餾水與濃硫酸的先后順序是

??????????????????????????。

（2）將a中的溶液加熱至100℃，緩緩滴加40g苯乙腈到硫酸溶液中，然后升溫至130℃繼續(xù)反應(yīng)。在裝置中，儀器b的作用是?????????????????????；儀器c的名稱是??????????????，其作用是???????????????????????????????????????????。

反應(yīng)結(jié)束后加適量冷水，再分離出苯乙酸粗品。加人冷水的目的是????????????。下列儀器中可用于分離苯乙酸粗品的是????????????????(填標(biāo)號)。A．分液漏斗B．漏斗C．燒杯D．直形冷凝管E．玻璃棒（3）提純粗苯乙酸的方法是?????????????，最終得到44g純品，則苯乙酸的產(chǎn)率是????????。

（4）用CuCl2????2H2O和NaOH溶液制備適量Cu(OH)2沉淀，并多次用蒸餾水洗滌沉淀，判斷沉淀洗干凈的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是????????????????????????????????????????????。

（5）將苯乙酸加人到乙醇與水的混合溶劑中，充分溶解后，加入Cu(OH)2攪拌30min，過濾，濾液靜置一段時(shí)間，析出苯乙酸銅晶體，混合溶劑中乙醇的作用是???????????????????。答案：⑴先加水、再加入濃硫酸(1分)

⑵滴加苯乙腈(1分)球形冷凝管(1分)回流(或使氣化的反應(yīng)液冷凝)(1分)?

便于苯乙酸析出(2分)BCE(全選對2分)

⑶重結(jié)晶(1分)???95%(2分)

⑷取少量洗滌液、加人稀硝酸、再加AgN03溶液、無白色渾濁出現(xiàn)(2分)

⑸增大苯乙酸溶解度，便于充分反應(yīng)(2分)6．（2014浙江卷）(14分)葡萄糖酸鈣是一種可促進(jìn)骨骼生長的營養(yǎng)物質(zhì)。葡萄糖酸鈣可通過以下反應(yīng)制得：?

?

相關(guān)物質(zhì)的溶解性見下表：

物質(zhì)名稱葡萄糖酸鈣葡萄糖酸溴化鈣氯化鈣水中的溶解性可溶于冷水?

易溶于熱水可溶易溶易溶乙醇中的溶解性微溶微溶可溶可溶實(shí)驗(yàn)流程如下：?

?

請回答下列問題：?(1)第①步中溴水氧化葡萄糖時(shí)，下列裝置最合適的是________。?

?制備葡萄糖酸鈣的過程中，葡萄糖的氧化也可用其它試劑，下列物質(zhì)中最適合的是________。?

A．新制Cu(OH)2懸濁液???????B．酸性KMnO4溶液?

C．O2／葡萄糖氧化酶?????????D．[Ag(NH3)2]OH溶液?

(2)第②步充分反應(yīng)后CaCO3固體需有剩余，其目的是________；本實(shí)驗(yàn)中不宜用CaCl2替代CaCO3，理由是________。?

(3)第③步需趁熱過濾，其原因是________。?

(4)第④步加入乙醇的作用是________。?

(5)第⑥步中，下列洗滌劑最合適的是________。?

A．冷水?????B．熱水?????C．乙醇???D．乙醇－水混合溶液7.（2014上海卷）工業(yè)上常常利用物質(zhì)的酸堿性分離混合物．某一混合物含苯酚、苯甲醇、苯甲酸和苯胺四種物質(zhì)，其分離方案如圖．

已知：（1）苯胺（）有弱堿性，可與鹽酸等反應(yīng)生成鹽；

（2）常溫下，苯胺、苯酚、苯甲酸、苯甲醇微溶于水，但均易溶于有機(jī)溶劑．回答下列問題：

（1）寫名稱：物質(zhì)2是物質(zhì)4是

（2）寫出A、C的化學(xué)式：AC

（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：?考點(diǎn)：物質(zhì)分離、提純的實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)分析：苯酚、苯甲酸呈酸性，苯胺呈堿性，苯甲醇為中性，可先加氫氧化鈉或碳酸鈉溶液，苯酚、苯甲酸與氫氧化鈉反應(yīng)生成溶于水的鹽，則水層中含有苯酚鈉、苯甲酸鈉，在溶液中通入二氧化碳?xì)怏w，可得到苯酚，分離后在水中加入鹽酸可得到苯甲酸，則A為NaOH溶液，B為二氧化碳，C為鹽酸，物質(zhì)1為苯甲酸，物質(zhì)2為苯酚；苯甲醇、苯胺中加入鹽酸，苯胺生成鹽，溶于水，在水層中加入氫氧化鈉可得到苯胺；則物質(zhì)3為苯胺，物質(zhì)4為苯甲醇．解答：?解：苯甲醇和苯胺均與不與堿液反應(yīng)，因此首先用NaOH溶液或Na2CO3溶液將四種物質(zhì)分為兩類；苯甲醇、苯甲酸、苯胺微溶于水，因此有機(jī)溶劑萃取后水層是苯甲酸鈉和苯酚鈉的混合液，而有機(jī)層是苯甲醇和苯胺的混合液；苯胺顯堿性，因此可以加入鹽酸轉(zhuǎn)化為鹽與苯甲醇分離，即物質(zhì)4是苯甲醇；苯胺形成的鹽再與氫氧化鈉反應(yīng)又轉(zhuǎn)化為苯胺，即物質(zhì)3是苯胺；根據(jù)酸性強(qiáng)弱順序可知，向苯酚鈉和苯甲酸鈉的混合液中通入CO2即可將苯酚轉(zhuǎn)化為苯酚，即物質(zhì)2是苯酚；鹽酸的酸性強(qiáng)于苯甲酸，所以向苯甲酸鈉的溶液中加入鹽酸可以生成苯甲酸，即物質(zhì)1是苯甲酸，

（1）根據(jù)以上分析可知物質(zhì)2為苯酚，物質(zhì)4為苯甲醇，故答案為：苯酚；苯甲醇；

（2）A為堿性溶液，可以為NaOH溶液或Na2CO3溶液；C強(qiáng)酸，可以用鹽酸，化學(xué)式為HCl，

故答案為：NaOH（或Na2CO3）；HCl；

（3）反應(yīng)②加入的B為二氧化碳?xì)怏w，苯酚鈉與二氧化碳反應(yīng)生成苯酚和碳酸氫鈉，反應(yīng)得到化學(xué)方程式為：C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3，

故答案為：C6H5ONa+CO2+H2O→C6H5OH+NaHCO3．8.（2013全國新課標(biāo)卷）醇脫水是合成烯烴的常用方法，實(shí)驗(yàn)室合成環(huán)己烯的反應(yīng)和實(shí)驗(yàn)裝置如下：可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下：相對分子質(zhì)量密度/（g?cm—1）沸點(diǎn)/℃溶解性環(huán)己醇1000.9618161微溶于水環(huán)己烯820.810283難溶于水合成反應(yīng)：在a中加入20g環(huán)己醇和2小片碎瓷片，冷卻攪動(dòng)下慢慢加入1mL濃硫酸，b中通入冷卻水后，開始緩慢加熱a，控制餾出物的溫度不超過90℃。分離提純：反應(yīng)粗產(chǎn)物倒入漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌，分離后加入無水氯化鈣顆粒，靜置一段時(shí)間后棄去氯化鈣，最終通過蒸餾得到純凈環(huán)己烯10g?；卮鹣铝袉栴}：（1）裝置b的名稱是??????????????（2）加入碎瓷片的作用是???????????????；如果加熱一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片，應(yīng)該采取的正確操作是?????????????????????????（填正確答案標(biāo)號）。A、立即補(bǔ)加???B、冷卻后補(bǔ)加??C、不需補(bǔ)加????D、重新配料（3）本實(shí)驗(yàn)中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為?????????????????????????（4）分液漏斗在使用前須清洗干凈并；在本實(shí)驗(yàn)中，產(chǎn)物應(yīng)該從分液漏斗的???????????????（填“上口倒出”或“下口倒出”）（5）分離提純過程中加入無水氯化鈣的目的是??????????????（6）在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過程中，不可能用到的儀器有???????????????（填正確答案標(biāo)號）A、圓底燒瓶??B、溫度計(jì)???C、吸濾瓶???D、球形冷凝管??E、接收器（7）本實(shí)驗(yàn)所得到的環(huán)己烯產(chǎn)率是??????????????（填正確答案標(biāo)號）A、41%???????B、50%???????C、61%???????D、70%答案9.（2013全國新課標(biāo)卷）二甲醚（CH3OCH3）是無色氣體，可作為一種新型能源。由合成氣（組成為H2、CO和少量的CO2）直接制備二甲醚，其中的主要過程包括以下四個(gè)反應(yīng)：甲醇合成反應(yīng)：(i)CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)??????????△H=—90.1kJ?mol—1(ii)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)??△H=—49.0kJ?mol—1水煤氣變換反應(yīng)：(iii)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)?????△H=—41.1kJ?mol—1二甲醚合成反應(yīng)：(iv)2CH3OH(g)=CH3OCH3+H2O(g)????△H=—24.5kJ?mol—1回答下列問題：（1）Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應(yīng)催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????（以化學(xué)方程式表示）。（2）分析二甲醚合成反應(yīng)(iv)對于CO轉(zhuǎn)化率的影響??????????????????????????????????????????????（3）由H2和CO直接制備二甲醚（另一產(chǎn)物為水蒸氣）的熱化學(xué)方程式為??????????????????????????????????????????????????，根據(jù)化學(xué)反應(yīng)原理，分析增加壓強(qiáng)對直接制備二甲醚反應(yīng)的影響????????????（4）有研究者在催化劑（含Cu-Zn-Al-O和Al2O3）、壓強(qiáng)為5.0MPa的條件下，由H2和CO直接制備二甲醚，結(jié)果如右圖所示，其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是???????????????????????????????????????????????????????（5）二甲醚直接燃料電池具有啟動(dòng)快、效率高等優(yōu)點(diǎn)，其能量密度高于甲醇直接燃料電池（5.93kW?h?kg—1）。若電解質(zhì)為酸性，二甲醚直接燃料電池的負(fù)極反應(yīng)為?????????????????????????????????????????????????????????????????，一個(gè)二甲醚分子經(jīng)過電化學(xué)氧化，可以產(chǎn)生????個(gè)電子的電量；該電池的理論輸出電壓為1.20V，能量密度E=?????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????（列式計(jì)算。能量密度=電池輸出電能/燃料質(zhì)量，1kW?h=3.6×106J）。10.（2013全國新課標(biāo)卷）正丁醛是一種化工原料。某實(shí)驗(yàn)小組利用如下裝置合成正丁醛。

發(fā)生的反應(yīng)如下：

CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHO

反應(yīng)物和產(chǎn)物的相關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

沸點(diǎn)/℃

密度/(g·cm-3)

水中溶解性

正丁醇

11.72

0.8109

微溶

正丁醛

75.7

0.8017

微溶

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

將6.0gNa2Cr2O7放入100mL燒杯中，加30mL水溶解，再緩慢加入5mL濃硫酸，將所得溶液小心轉(zhuǎn)移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和幾粒沸石，加熱。當(dāng)有蒸汽出現(xiàn)時(shí)，開始滴加B中溶液。滴加過程中保持反應(yīng)溫度為90—95℃，在E中收集90℃以下的餾分。將餾出物倒入分液漏斗中，分去水層，有機(jī)層干燥后蒸餾，收集75—77℃餾分，產(chǎn)量2.0g。

回答下列問題：

（1）實(shí)驗(yàn)中，能否將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中，說明理由。

（2）加入沸石的作用是。若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應(yīng)采取的正確方法是。

（3）上述裝置圖中，B儀器的名稱是，D儀器的名稱是。

（4）分液漏斗使用前必須進(jìn)行的操作是（填正確答案標(biāo)號）。

a．潤濕b．干燥c．檢漏d．標(biāo)定

（5）將正丁醛粗產(chǎn)品置于分液漏斗中分水時(shí)，水在層（填“上”或“下”）

（6）反應(yīng)溫度應(yīng)保持在90—95℃，其原因是。

（7）本實(shí)驗(yàn)中，正丁醛的產(chǎn)率為%。答案：（1）不能易迸濺。

（2）防止暴沸冷卻后補(bǔ)加

（3）分液漏斗直形冷凝管

（4）c

（5）下

（6）既可保證正丁醛及時(shí)蒸出，又可盡量避免其被進(jìn)一步氧化

（7）51（1）不能將Na2Cr2O7溶液加到濃硫酸中，因?yàn)闈饬蛩岬拿芏却?，容易發(fā)生迸濺。

（2）加入沸石的作用是防止暴沸，若加熱后發(fā)現(xiàn)未加沸石，應(yīng)該冷卻后補(bǔ)加。

（3）B儀器的名稱是分液漏斗，D儀器的名稱直形冷凝管。

（4）分液漏斗使用前必須進(jìn)行的第一項(xiàng)操作是檢漏

（5）正丁醛密度為0.8017g·cm-3，小于水的密度

（6）根據(jù)題目所給反應(yīng)物和產(chǎn)物的沸點(diǎn)數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)溫度保持在90—95℃，既可保證正丁醛及時(shí)蒸出，又可盡量避免其被進(jìn)一步氧化。

（7）設(shè)正丁醛的產(chǎn)率為x%，根據(jù)關(guān)系式

C4H10O——C4H8O

7472

4x2

解得：x=51

【考點(diǎn)定位】有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)、反應(yīng)原理、基本操作、化學(xué)計(jì)算11.（2012全國新課標(biāo)1卷）溴苯是一種化工原料，實(shí)驗(yàn)室合成溴苯的裝置示意圖及有關(guān)數(shù)據(jù)如下：按下列合成步驟回答問題（1）在a中加入15mL無水苯和少量鐵屑。在b中小心加入4.0mL液態(tài)溴。向a中滴入幾滴溴，有白色煙霧產(chǎn)生，是因?yàn)樯闪薩_____氣體。繼續(xù)滴加至液溴滴完。裝置d的作用是_____________；?

（2）液溴滴完后，經(jīng)過下列步驟分離提純：?

①向a中加入10mL水，然后過濾除去未反應(yīng)的鐵屑；?

②濾液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗滌。NaOH溶液洗滌的作用是_____

③向分出的粗溴苯中加入少量的無水氯化鈣，靜置、過濾。加入氯化鈣的目的是_____

（3）經(jīng)以上分離操作后，粗溴苯中還含有的主要雜質(zhì)為___，要進(jìn)一步提純，下列操作中必須的是____（填入正確選項(xiàng)前的字母）；

A.重結(jié)晶?????B.過濾??????C.蒸餾??????D.萃取

（4）在該實(shí)驗(yàn)中，a的容積最適合的是___（填入正確選項(xiàng)前的字母）。

A.25mL??????B.50mL?????C.250mL?????D.500mL答案（1）HBr；?吸收HBr和Br2

（2）②除去HBr和未反應(yīng)的Br2；③干燥

（3）苯；C

（4）B12.（2012廣東卷）苯甲酸廣泛應(yīng)用于制藥和化工行業(yè)。某同學(xué)嘗試用甲苯的氧化反應(yīng)制備苯甲酸。反應(yīng)原理實(shí)驗(yàn)方法：一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反應(yīng)一段時(shí)間后停止反應(yīng)，按如下流程分離出苯甲酸和回收未反應(yīng)的甲苯。已知：苯甲酸分子量是122，熔點(diǎn)122.4℃，在25℃和95℃時(shí)溶解度分別為0.3g和6.9g；純凈固體有機(jī)物一般都有固定熔點(diǎn)。

（1）操作Ⅰ為________，操作Ⅱ?yàn)開_______。

（2）無色液體A是，定性檢驗(yàn)A的試劑是________，現(xiàn)象是________________________。

（3）測定白色固體B的熔點(diǎn)，發(fā)現(xiàn)其在115℃開始熔化，達(dá)到130℃時(shí)仍有少量不熔。該同學(xué)推測白色固體B是苯甲酸與KCl的混合物，設(shè)計(jì)了如下方案進(jìn)行提純和檢驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明推測正確。請?jiān)诖痤}卡上完成表中內(nèi)容。（4）純度測定：稱取1.220g產(chǎn)品，配成100ml甲醇溶液，移取25.00ml溶液，滴定，消耗KOH的物質(zhì)的量為2.40×10-3mol。產(chǎn)品中甲苯酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)的計(jì)算表達(dá)式為_________，計(jì)算結(jié)果為________（保留兩位有效數(shù)字）。答案：（1）分液；蒸餾

（2）甲苯；酸性KMnO4溶液，溶液褪色。（3）（4）(2.40×10-3×122×4)/1.22；96%13.（2012浙江卷）實(shí)驗(yàn)室制備苯乙酮的化學(xué)方程式為：制備過程中還有等副反應(yīng)。主要實(shí)驗(yàn)裝置和步驟如下：（I）合成：在三頸瓶中加入20g無水AlCl3和30mL無水苯。為避免反應(yīng)液升溫過快，邊攪拌邊慢慢滴加6mL乙酸酐和10mL無水苯的混合液，控制滴加速率，使反應(yīng)液緩緩回流。滴加完畢后加熱回流1小時(shí)。（Ⅱ）分離與提純：①邊攪拌邊慢慢滴加一定量濃鹽酸與冰水混合液，分離得到有機(jī)層②水層用苯萃取，分液③將①②所得有機(jī)層合并，洗滌、干燥、蒸去苯，得到苯乙酮粗產(chǎn)品④蒸餾粗產(chǎn)品得到苯乙酮?；卮鹣铝袉栴}：（1）儀器a的名稱：____________；裝置b的作用：________________________________。（2）合成過程中要求無水操作，理由是____________________________________________。（3）若將乙酸酐和苯的混合液一次性倒入三頸瓶，可能導(dǎo)致_________________。A．反應(yīng)太劇烈?????????B．液體太多攪不動(dòng)????C．反應(yīng)變緩慢???????????D．副產(chǎn)物增多（4）分離和提純操作②的目的是_____________________________________________________。該操作中是否可改用乙醇萃?。縚____（填“是”或“否”），原因是_________________。（5）分液漏斗使用前須___________________并洗凈備用。萃取時(shí)，先后加入待萃取液和萃取劑，經(jīng)振搖并______________________后，將分液漏斗置于鐵架臺(tái)的鐵圈上靜置片刻，分層。分離上下層液體時(shí)，應(yīng)先__________，然后打開活塞放出下層液體，上層液體從上口倒出。（6）粗產(chǎn)品蒸餾提純時(shí)，下來裝置中溫度計(jì)位置正確的是________________，可能會(huì)導(dǎo)致收集到的產(chǎn)品中混有低沸點(diǎn)雜質(zhì)的裝置是________________。答案（1）干燥管；????????????吸收HCl氣體。ks5u（2）防止三氯化鋁和乙酸酐水解（只答三氯化鋁水解或乙酸酐水解也可）（3）AD；（4）把溶解在水中的苯乙酮提取出來以減少損失；?????否，???????乙醇與水混溶。（5）檢漏；?????????放氣；???????????打開上口玻璃塞；（或使塞上的凹槽對準(zhǔn)漏斗上口的小孔）；（6）C；????????????????????AB。14.（2012海南卷）實(shí)驗(yàn)室制備1，2-二溴乙烷的反應(yīng)原理如下：可能存在的主要副反應(yīng)有：乙醇在濃硫酸的存在下在l40℃脫水生成乙醚。用少量的溴和足量的乙醇制備1,2—二溴乙烷的裝置如下圖所示：有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：乙醇1,2-二溴乙烷乙醚狀態(tài)無色液體無色液體無色液體密度／g·cm-30.792.20.71沸點(diǎn)／℃78.513234.6熔點(diǎn)／℃一l309-1l6回答下列問題：(1)在此制各實(shí)驗(yàn)中，要盡可能迅速地把反應(yīng)溫度提高到