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文檔簡介

-.z(時間:60分鐘分值:100分)一、選擇題1.三氯化磷分子的空間構(gòu)型是三角錐形而不是平面正三角形,以下關(guān)于三氯化磷分子空間構(gòu)型的表達,不正確的選項是()A.PCl3分子中三個共價鍵的鍵長、鍵角都相等B.PCl3分子中的P—Cl鍵屬于極性共價鍵C.PCl3分子中三個共價鍵鍵能、鍵角均相等D.PCl3分子中既含有σ鍵,又含有π鍵[解析]PCl3分子中的P—Cl鍵都是單鍵,單鍵都是σ鍵。[答案]D2.0.01mol氯化鉻(CrCl3·6H2O)在水溶液中用過量硝酸銀溶液處理,產(chǎn)生0.02molAgCl沉淀。此氯化鉻最可能是()A.[Cr(H2O)6]Cl3B.[Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2OC.[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2OD.[Cr(H2O)3Cl3]·3H2O[解析]由題意,1molCrCl3·6H2O能電離出2molCl-,即該配合物的外界中有2個Cl-。[答案]B3.H2S分子中兩個共價鍵的夾角接近90°,其原因是()A.共價鍵的方向性和S原子中p軌道的形狀B.共價鍵具有飽和性C.S原子的核外電子排布D.S—H鍵是極性鍵σ鍵[解析]共價鍵的方向性和成鍵原子軌道的形狀導致了鍵角的不同。[答案]A4.對H3O+的說法正確的選項是()A.O原子采取sp2雜化B.O原子采取sp3雜化C.離子中存在配位鍵D.離子中存在非極性鍵[解析]O原子采取sp3雜化,在H2O中有兩對孤對電子,與H+結(jié)合后,尚剩余1對孤對電子。[答案]BC二、非選擇題5.配位化合物在生產(chǎn)生活中有重要應(yīng)用,請根據(jù)要求答復以下問題:(1)現(xiàn)有Ti3+的配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O。該配合物的配體是________,配位數(shù)是________。(2)光譜證實單質(zhì)鋁與強堿性溶液反響有[Al(OH)4]-生成,則[Al(OH)4]-中存在________。a.共價鍵b.非極性鍵c.配位鍵d.σ鍵e.π鍵(3)Co(NH3)5BrSO4可形成兩種鈷的配合物,Co3+的配位數(shù)是6,為確定鈷的配合物的構(gòu)造,現(xiàn)對兩種配合物進展如下實驗:在第一種配合物的溶液中加BaCl2溶液時,產(chǎn)生白色沉淀,在第二種配合物溶液中參加BaCl2溶液時,則無明顯現(xiàn)象,則第一種配合物的構(gòu)造式為________________,第二種配合物的構(gòu)造式為_____________,如果在第二種配合物溶液中滴加AgNO3溶液時,產(chǎn)生________現(xiàn)象。(4)金屬酞菁配合物在硅太陽能電池中有重要作用,一種金屬鎂酞菁配合物的構(gòu)造如以下圖,請在以下圖中用箭頭表示出配位鍵。[答案](1)H2O、Cl-6(2)acd(3)[Co(NH3)5Br]SO4[Co(SO4)(NH3)5]Br淡黃色沉淀(4)6.(2010·**,30)(1)中國古代四大創(chuàng)造之一——黑火藥,它的爆炸反響為:2KNO3+3C+Seq\o(=,\s\up15(引燃))A+N2↑+3CO2↑(已配平)①除S外,上列元素的電負性從大到小依次為________。②在生成物中,A的晶體類型為________,含極性共價鍵的分子的中心原子軌道雜化類型為________。③-與N2構(gòu)造相似,推算H分子中σ鍵與π鍵數(shù)目之比為________。(2)原子序數(shù)小于36的元素Q和T,在周期表中既處于同一周期又位于同一族,且原子序數(shù)T比Q多2。T的基態(tài)原子外圍電子(價電子)排布式為________,Q2+的未成對電子數(shù)是________。(3)在CrCl3的水溶液中,一定條件下存在組成為[CrCln(H2O)6-n]*+(n和*均為正整數(shù))的配離子,將其通過氫離子交換樹脂(R-H),可發(fā)生離子交換反響:[CrCln(H2O)6-n]*++*R-H→R*[CrCln(H2O)6-n]*++*H+交換出來的H+經(jīng)中和滴定,即可求出*和n,確定配離子的組成。將含0.0015mol[CrCln(H2O)6-n]*+的溶液,與R-H完全交換后,中和生成的H+需濃度為0.1200mol·L-1NaOH溶液25.00ml,可知該配離子的化學式為________。[解析]此題考察了電負性比擬、晶體類型判斷、雜化軌道、共價鍵性質(zhì)以及配位鍵等物質(zhì)構(gòu)造與性質(zhì)的知識。(1)非金屬性越強電負性越大,則電負性由大到小的順序為:O>N>C>K;(2)根據(jù)元素守恒可知A為硫化鉀,是離子化合物,為離子晶體。二氧化碳為含極性鍵的非極性分子,是直線型分子,雜化軌道是sp雜化。-離子中含有碳氮三鍵,則H含有2個σ鍵,2個π鍵,物質(zhì)的量之比為1:1。(2)原子序數(shù)小于36,且原子序數(shù)T比Q多2,二者處于同一周期、同一族,則一定位于第Ⅷ族,T為鎳元素,其基態(tài)原子外圍電子排布式為:3d84s2;Q為鐵元素,F(xiàn)e2+未成對電子數(shù)為4。(3)根據(jù)離子交換反響的方程式:[CrCln(H2O)6-n〕*++*R-H→R*〔CrCln(H2O)6-n]*++*H+1*0.0015mol0.012mol·L-1×0.025列式解得*=2則n=1該配離子的化學式為:〔CrCl(H2O)5〕2+[答案](1)①O>N>C>K②離子晶體sp③1:1(2)3d84s24(3)[CrCl(H2O)5]2+7.兩個反響:2Cu(NH3)4SO4+3SO2+4H2O=2NH4CuSO3↓+3(NH4)2SO42NH4CuSO3+2H2SO4=A+(NH4)2SO4+2SO2+CuSO4+2H2O(1)Cu(NH3)4SO4中除S外,電負性從大到小依次為________,Cu(NH3)4SO4是離子化合物,可以電離出[Cu(NH3)4]2+、SOeq\o\al(2-,4),其中[Cu(NH3)4]2+除共價鍵外,還有________鍵。(2)基態(tài)硫原子的核外電子排布式:__________________。(3)NH4CuSO3晶體中呈正四面體的原子團是_______,NH4CuSO3中________(填“有〞或“沒有〞)未成對電子。(4)A為________晶體,構(gòu)成該晶體的微粒是________。[解析](1)同周期元素電負性隨著原子序數(shù)的遞增而增大,故O的電負性大于N的電負性,金屬的電負性小于非金屬的電負性。Cu(NH3)4SO4是配位化合物,其中[Cu(NH3)4]2+為配離子,其中Cu提供空軌道,而N原子提供孤對電子,從而形成了配位鍵。(2)硫原子核外有16個電子,5個能級,核外電子排布式為1s22s22p63s23p4。(3)NHeq\o\al(+,4)是以N原子為中心,以4個氫原子為頂點的正四面體構(gòu)造;NH4CuSO3中N、S、O原子滿足8電子的穩(wěn)定構(gòu)造,H原子滿足2電子的穩(wěn)定構(gòu)造,而Cu元素為+1價,所以也沒有單電子。(4)根據(jù)化學方程式中原子守恒可知A為Cu,Cu為金屬晶體。[答案](1)O>N>H>Cu配位(2)1s22s22p63s23p4(3)NHeq\o\al(+,4)沒有(4)金屬銅離子、自由電子8.1919年,Langmuir提出等電子原理:原子數(shù)一樣、電子總數(shù)一樣的分子,互稱為等電子體。等電子體的構(gòu)造相似、物理性質(zhì)相近。(1)根據(jù)上述原理,僅由第2周期元素組成的共價分子中,互為等電子體的是:__________和__________;__________和__________。(2)此后,等電子原理又有所開展。例如,由短周期元素組成的微粒,只要其原子數(shù)一樣,各原子最外層電子數(shù)之和一樣,也可互稱為等電子體,它們也具有相似的構(gòu)造特征。由短周期元素組成的物質(zhì)中,與NOeq\o\al(-,2)互為等電子體的分子有________、________。(3)eq\o\al(-,2)、NOeq\o\al(+,2)具有一樣的通式A*2,它們的價電子總數(shù)都是16,因此它們的構(gòu)造與由第二周期兩元素組成的________分子的構(gòu)造一樣,微粒呈________形,中心原子都采取________雜化。(4)COeq\o\al(2-,3)、NOeq\o\al(-,3)等微粒具有一樣的通式:________,它們的價電子總數(shù)都是________,因此它們與由第ⅥA族兩元素組成的________分子的構(gòu)造一樣,呈________形,中心原子都采取________雜化。(5)SOeq\o\al(2-,4)、POeq\o\al(3-,4)等離子具有________的通式,總價電子數(shù)為________,中心原子有4個σ鍵,故采取________雜化形式,呈________立體構(gòu)造。[解析](1)在同周期內(nèi),位于中間的元素的原子序數(shù)等于其左右相鄰元素的原子序數(shù)之和的一半,根據(jù)此特點,可以得到N2和CO;如果在N2和CO上各加上1個O原子,其原子數(shù)、電子總數(shù)仍然一樣。(2)NOeq\o\al(-,2)的最外層電子數(shù)之和為18,如果在同周期內(nèi)互換,把1個族序數(shù)小的原子換成1個族序數(shù)大(右鄰)的原子,則分(離)子少1個負電荷,因此可以寫出O3;因S和O為同一主族,最外層電子數(shù)一樣,則SO2也是NOeq\o\al(-,2)的等電子體。(3)在第二周期元素組成的化合物中符合A*2且有16個價電子的物質(zhì)只有CO2,CO2分子呈直線形,其中C原子采取sp雜化。(4)由給定的兩種微??梢钥闯龆挤贤ㄊ紸*3,且價電子數(shù)為24,符合此通式且由第ⅥA族兩元素組成的化合物只能是SO3,在此分子中S原子采取sp2雜化,分子呈平面三角形。(5)由于在SOeq\o\al(2-,4)中中心原子有4個σ鍵,故采取sp3雜化形式,呈空間正四面體構(gòu)造。[答案](1)N2COCO2N2O(2)SO2、O3(3)CO2直線sp(4)A*324SO3平面三角形sp2(5)A*432sp3正四面體9.(2010·**理綜,37)主族元素W、*、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,W的原子最外層電子數(shù)是次外層電子數(shù)的3倍。*、Y和Z分屬不同的周期,它們的原子序數(shù)之和是W原子序數(shù)的5倍。在由元素W、*、Y、Z組成的所有可能的二組分化合物中,由元素W與Y形成的化合物M的熔點最高。請答復以下問題:(1)W元素原子的L層電子排布式為________,W3分子的空間構(gòu)型為________。(2)*單質(zhì)與水發(fā)生主要反響的化學方程式為________。(3)化合物M的化學式為________,其晶體構(gòu)造與NaCl一樣,而熔點高于NaCl。M熔點較高的原因是________。將一定量的化合物Z*負載在M上可制得Z*/M催化劑,用于催化碳酸二甲酯與月桂醇酯交換合成碳酸二月桂酯。在碳酸二甲酯分子中,碳原子采用的雜化方式有________,O—C—O的鍵角約為________。(4)*、Y、Z可形成立方晶體構(gòu)造的化合物,其晶胞中*占據(jù)所有棱的中心,Y位于頂角,Z處于體心位置,則該晶體的組成為*:Y:Z=________。(5)含有元素Z的鹽的焰色反響為________色。許多金屬鹽都可以發(fā)生焰色反響,其原因是____________。[解析]此題考察元素推斷、分子構(gòu)造、晶體構(gòu)造和性質(zhì)。根據(jù)W的電子排布可知W是氧元素;則*必然是F元素,Y、Z的原子序數(shù)之和為31,又二者為不同周期的元素,則Y、Z分別是鎂和鉀。(1)O3為V形分子或角型分子。(3)離子半徑Na+>Mg2+,Cl->O2-,所以MgO的晶格能大于NaCl,熔點高。碳酸二甲酯中羰基碳為sp2雜化,鍵角是120°,甲基碳為sp3雜化。(4)根據(jù)立方晶胞的特點,每個晶胞中原子個數(shù)分別為:*:12×1/4=3;Y:8×1/8=1,Z在體心,為晶胞所有。(5)焰色反響是處于激發(fā)態(tài)的電子躍遷到低能級時,能量以光的形式釋放出來的。[答案](1)2s22p4V形(2)2F2+2H2O=4HF+O(3)MgO晶格能大sp3和sp2120°(4)3∶1∶1(5)紫激發(fā)態(tài)的電子從能量較高的軌道躍遷到能量較低的軌道時,以一定波長(可見光區(qū)域)光的形式釋放能量。10.A、B、C、D、E都是元素周期表中前四周期的元素,它們的核電荷數(shù)A<B<C<D<E。B原子的p軌道半充滿,形成的氫化物的沸點在同主族元素的氫化物中是最低的。D原子得到一個電子后3p軌道全充滿。A+比D原子形成的離子少一個電子層。C與A形成A2C型離子化合物。E的原子序數(shù)為26,E(1)A、B、C、D的第一電離能由小到大的順序為________。(2)含有金屬鍵的物質(zhì)是________(寫出化學式)。(3)E的一種常見配合物E(CO)5,該物質(zhì)含有的化學鍵類型是________,且在常溫下呈液態(tài),熔點為-20.5℃,沸點為103℃,易溶于非極性溶劑。據(jù)此可判斷E(CO)(4)A、C兩種元素的單質(zhì)化合形成的物質(zhì)中原子間化學鍵為________,該物質(zhì)溶于水生成的產(chǎn)物中既含有離子鍵又含有共價鍵的物質(zhì)是________(寫出化學式),另外一種產(chǎn)物是________(從分子的極性判斷)分子。[解析]根據(jù)

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