對(duì)氨基苯甲酸酯本

對(duì)氨基苯甲酸酯本第1頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四概述本章講述對(duì)氨基苯甲酸酯及酰苯胺類等局麻類藥物。2第2頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)性質(zhì)鑒別試驗(yàn)（定性）含量測(cè)定（定量）3第3頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對(duì)氨基苯甲酸酯類

普魯卡因：R1=-HR2=-CH2CH2N(C2H5)2

苯佐卡因：R1=-HR2=-CH2CH3

丁卡因：R1=-(CH2)3CH3R2=-(CH2)2N(CH3)24第4頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對(duì)氨基苯甲酸酯類

鹽酸普魯卡因胺5第5頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)特點(diǎn)酰苯胺類

對(duì)乙酰氨基酚

（撲熱息痛）

R1=-OH，R2=-CH3R3=R4=-H

利多卡因

R1=-H，R3=R4=-CH3

R2=-CH2N(C2H5)26第6頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)特點(diǎn)酰胺類

OCOCH3

COONHCOCH3

貝諾酯（撲炎痛）

CH3C4H9

NHCO

CH3

布比卡因N

7第7頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四結(jié)構(gòu)特點(diǎn)具有芳伯氨基具有酰胺基；有的藥物具有酯基。8第8頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四性質(zhì)分析物態(tài)：游離堿多為堿性油狀液體或低熔點(diǎn)固體；鹽酸鹽均為白色結(jié)晶性粉末，具有一定的熔點(diǎn)；溶解行為：游離堿難溶于水，溶于沸水及有機(jī)溶劑。鹽易溶于水和乙醇，不溶于有機(jī)溶劑；9第9頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四性質(zhì)分析化學(xué)性質(zhì)芳伯氨基：定性，定量；對(duì)氨基苯甲酸酯：水解，定性；酰胺：水解，定性；脂烴胺側(cè)鏈：具堿性，與生物堿或重金屬離子反應(yīng)；酚羥基：與FeCl3作用顯色，易氧化。

10第10頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四鑒別試驗(yàn)重氮化-偶合反應(yīng)FeCl3反應(yīng)（酚羥基反應(yīng)）水解產(chǎn)物的反應(yīng)與重金屬離子反應(yīng)制備衍生物測(cè)定熔點(diǎn)紫外吸收光譜法與紅外吸收光譜法11第11頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四重氮化-偶合反應(yīng)

COOCH2CH2N(C2H5)2

COOCH2CH2N(C2H5)2

OHOH+NaNO3+2HCl+NaCl+

2H2O

NH2N2+Cl-COOCH2CH2N(C2H5)2COOCH2CH2N(C2H5)2

OHOH++NaOH↓+NaCl+H2O

N2+

Cl-OHN＝N

橙紅色

HO

12第12頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四重氮化-偶合反應(yīng)

具有潛在芳伯氨基：

芳伯氨基，重氮化-偶合反應(yīng)不具有芳伯氨基：

C4H9NHCONHCH2CH2N(CH3)2+NaNO2

C4H9—NCONHCH2CH2N(CH3)2↓+H2O

NO乳白色（N-亞硝基化合物）13第13頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四FeCl3反應(yīng)（酚羥基反應(yīng)）

14第14頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四水解產(chǎn)物反應(yīng)（一）鹽酸普魯卡因

H2NCOOCH2CH2N(C2H5)2·HCl

H2NCOOCH2CH2N(C2H5)2↓

H2NCOONa+HOCH2CH2N(C2H5)2↑(二乙氨基乙醇)H2NCOOH↓

HCl·H2NCOOH15第15頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四水解反應(yīng)（二）苯佐卡因：

H2NCOONa+C2H5OH

C2H5OH+4I2+NaOH—→CHI3↓+5NaI+HCOONa+5H2O16第16頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四與重金屬離子反應(yīng)（一）與銅離子反應(yīng)：鹽酸利多卡因（酰苯胺）深藍(lán)紫色配位化合物，轉(zhuǎn)溶于氯仿顯黃色，水層顯紫色（鹽酸普魯卡因、鹽酸丁卡因、苯佐卡因在同樣條件下不發(fā)生此反應(yīng)）

苯乙胺類

紫色配位化合物（溶于水不溶于乙醚）

17第17頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四與重金屬離子反應(yīng)（二）羥肟酸鐵鹽反應(yīng)（芳酰胺）：鹽酸普魯卡因胺羥肟酸羥肟酸鐵

（紫紅色，隨即變?yōu)榘底厣磷睾谏?/p>

18第18頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四其他反應(yīng)

氧化反應(yīng)：對(duì)乙酰氨基酚H+，H2O

紫堇色非那西丁重硌酸鉀紫堇色，隨即變紅制備衍生物測(cè)熔點(diǎn)：三硝基苯酚衍生物，硫氫酸鹽衍生物

19第19頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四含量測(cè)定亞硝酸鈉滴定法(重氮化法)非水溶液滴定法分光光度法溴量法提取酸堿滴定法

高效液相色譜法20第20頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四亞硝酸鈉滴定法(重氮化法)原理：

Ar-NHCORAr-NH2+RCOOH

Ar-NO2+6HCl+3ZnAr-NH2+3ZnCl2+3H2OAr-NH2+NaNO2+2HClAr-N2+Cl―+NaCl+2H2O21第21頁，共24頁，2023年，2月20日，星期四測(cè)定中應(yīng)注意的主要條件

(一)溴化鉀的作用重氮化反應(yīng)歷程：

NaNO2+HCl—→HNO2+HClHNO2+HCl—→NOCl

+H2O(1)

Ar-NH2Ar-NH-NOAr-N=N-OH