幾種重要含氧有機(jī)化合物設(shè)計(jì)鑒別

幾種重要含氧有機(jī)化合物設(shè)計(jì)鑒別一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康谋容^醇、酚、醛、酮和羧酸化學(xué)性質(zhì)上的差別；加深對(duì)醇、酚、醛、酮和羧酸化學(xué)性質(zhì)的認(rèn)識(shí)；掌握鑒別醇、酚、醛、酮和羧酸的化學(xué)方法；設(shè)計(jì)十種含氧有機(jī)化合物的鑒別方案并實(shí)施注意強(qiáng)調(diào)“通過(guò)本實(shí)驗(yàn)的學(xué)習(xí)，使學(xué)生了解或掌握什么知識(shí)，訓(xùn)練或培養(yǎng)什么技能，為今后繼續(xù)哪方面的學(xué)習(xí)奠定基礎(chǔ)”，等等。二、實(shí)驗(yàn)原理苯酚與FeCl3作用,苯酚與溴水作用,苯酚的酸性,羧酸與碳酸鈉的反應(yīng)X丫氣一OHfH—OH+CHOH2Cu(OH)2(1)丫氣一OHfH—OH+CHOH2Cu(OH)2CHO、、丫2 〉Cu cHOaCH——O +2HO2CHOH2甘油銅(深藍(lán)色)在濃鹽酸作用下，配合物能被分解成原來(lái)的醇和銅鹽。(2)醛、酮同屬羰基化合物，都能與羰基試劑2,4-二硝基苯肼等發(fā)生親核反應(yīng)，例如：2CHI.C=O2CHI.C=O+H黃色(3)醛能被一些弱氧化劑如吐倫試劑、費(fèi)林溶液和西佛試劑等氧化醛易氧化成酸，都能與托倫(Tollens)試劑——硝酸銀氨溶液反應(yīng)生成銀鏡；與西佛(Schiff)試劑結(jié)合成紫紅色的化合物。

RCHO+2[Ag(NH)]OH32RCOONH4RCHO+2[Ag(NH)]OH32RCOONH4+2Ag+3NH+HO22RCHO+(HSOHNCH^^^Q^—Nh+c1_呼03.SOH3西佛（Schiff）試劑(R-C-SONHCH)C NhCl2 6 52 2H紫紅色在醛與西佛（Schiff）試劑結(jié)合成紫紅色的化合物中加入無(wú)機(jī)酸時(shí)，這種紫紅色的化合物發(fā)生分解，從而褪色。只有甲醛與西佛（Schiff）試劑結(jié)合成紫紅色的化合物加入無(wú)機(jī)酸時(shí)不褪色。酮類不發(fā)生此類反應(yīng)。醛類的進(jìn)一步鑒別可通過(guò)斐林（Fehling）反應(yīng)。Fehling試劑呈深藍(lán)色，當(dāng)與脂肪醛共熱時(shí)，溶液顏色依次發(fā)生藍(lán)一綠一黃一磚紅色沉淀的變化。甲醛還可能進(jìn)一步將氧化亞銅還原為暗紅色的金屬銅。芳香醛與Fehling試劑無(wú)此反應(yīng)，借此可與脂肪醛區(qū)別。RCHO+2RCHO+2Cu(OH)2RCOOH+計(jì)+2H2O與亞硫酸氫鈉的加成:大多數(shù)醛、脂肪族甲基酮及八個(gè)碳以下的脂環(huán)酮能與亞硫酸氫鈉（NaHSO3）飽和溶液（40%）發(fā)生加成反應(yīng)，生成不溶于40%NaHSO3的a-羥基磺酸鈉白色結(jié)晶。此晶體溶于水,難溶于有機(jī)溶劑，并且此反應(yīng)為可逆反應(yīng)，生成的a-羥基磺酸鈉與稀酸或稀Na2CO3溶液共熱時(shí)，則分解為原來(lái)的醛或酮。因此，這一反應(yīng)可用來(lái)區(qū)別和純化醛、脂肪族甲基酮或碳原子數(shù)少于8的脂環(huán)酮?！?cO+HSONa碳原子數(shù)少于8的脂環(huán)酮?！?cO+HSONaH' 3（CH3）R\ /OHSONaa-羥基磺酸鈉R\(CH3)R\(CH3)+SO2+SO234)碘仿反應(yīng)羰基化合物的另一重要反應(yīng)是a-碳原子上活潑氫的反應(yīng)。a-碳?xì)涞膐鍵與碳氧間n鍵發(fā)生o-n共軛，因此，醛、酮a-氫具有一定的活性。能進(jìn)行a-鹵代或鹵仿反應(yīng)，對(duì)具有OIICHC—結(jié)構(gòu)的羰基化合物，常用碘的堿性溶液與之反應(yīng)(碘仿反應(yīng))，生成具有特殊氣味的黃色碘仿結(jié)晶進(jìn)行鑒定。由于碘的堿液同時(shí)是氧化劑，可以使醇氧化成相應(yīng)的醛、酮。因此，具有結(jié)構(gòu)CH3因此，具有結(jié)構(gòu)CH3CH—的醇也能進(jìn)行碘仿反應(yīng)。CHCCHCH【2'NaOHchCHCOONa+CHI|3 2 3 3 2 3碘仿三、 實(shí)驗(yàn)方案與安全注意要求:方案合理,試劑普通無(wú)毒,價(jià)格低,操作簡(jiǎn)單不繁瑣,符合環(huán)保要求,現(xiàn)象明顯,可操作性強(qiáng),區(qū)分度好四、 主要儀器及試劑器材燒杯，試管，試管夾，長(zhǎng)滴管，量筒，藥勺，pH試紙，玻璃棒,點(diǎn)滴板，溫度計(jì)。藥品乙醇(95%)，無(wú)水乙醇，正丁醇，乙二醇(10%)， 1%苯酚，對(duì)苯二酚(1%)，三氯化鐵(1%),甲醛，乙醛，苯甲醛，丙酮，苯乙酮，硝酸銀溶液(1%),CuSO4(5%),濃鹽酸，HCl(5%)，Na2CO3(5%)，KMnO4(0.5%)，2,4-二硝基苯肼，F(xiàn)ehlingI，F(xiàn)ehlingII，Schiff試劑，AgNO3(0.2mol?L-1),NH3?H2O(2mol?L-1),濃硫酸，碘液，NaOH(2.5mol?L-1),碘化鉀一淀粉試紙，苯肼試劑（新配制），NaHSO3，氨基脲鹽酸鹽，乙酸，剛果紅試紙，飽和溴水,碳酸鈉五、實(shí)驗(yàn)要求預(yù)習(xí)醇、酚、醛、酮和羧酸的有關(guān)知識(shí)參考有機(jī)實(shí)驗(yàn)書(shū)中醇、酚、醛、酮和羧酸化學(xué)性質(zhì)實(shí)驗(yàn)內(nèi)容寫(xiě)出給定的十種含氧有機(jī)化合物的鑒別方案。六、思考題Tollen試驗(yàn)和Fehling試驗(yàn)的反應(yīng)為什么不能在酸性溶液中進(jìn)行？OII醋酸分子式含有結(jié)構(gòu)CH3c—，能發(fā)生碘仿