分析化驗 分析規(guī)程 銅含量的測定

銅含量的測定方法一銅試劑分光光度法適用范圍本方法適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水、脫鹽水、鍋爐給水、爐水、凝結(jié)水和蒸汽中銅含量的測定，也適用于生活用水中銅含量的測定，Cu2+的測定范圍為0.02?2.00mg/L。分析原理在pH=8?9.5的氨性溶液中，銅離子(CU2+)與銅試劑(二乙氨基二硫代甲酸鈉即DDTC)反應，生成黃棕色絡合物，此絡合物可用四氯化碳萃取，在波長440nm處進行測定。試劑和儀器試劑硝酸。四氯化碳。氨水(1+1)。硫酸銅(CuSO4?5H2O)。2g/LDDTC顯色劑溶液稱取0.2g二乙氨基二硫代甲酸鈉(C5H10NS2Na?H20)溶于水中，并稀釋至100mL，用棕色瓶貯存，置于暗處，有效期一個月。3.1.6氨一氯化銨緩沖溶液(pH~9)稱取氯化銨70g，溶于適量水中，加入濃氨水48mL，稀釋至1000mL。0.4g/L甲酚紅指示液稱取0.02g甲酚紅鈉鹽試劑溶于50mL95%乙醇中。乙二胺四乙酸二鈉鹽一檸檬酸銨溶液稱取乙二胺四乙酸二鈉鹽(C10H14N2O8Na2?2H2O)2.0g，檸檬酸銨10.0g，溶于水并稀釋至100mL，加入4滴甲酚紅指示液，用(1+1)氨水調(diào)至pH8?8.5(溶液由黃色變?yōu)闇\紫色)，加入少量2g/LDDTC顯色液，用四氯化碳萃取提純(棄去四氯化碳層)。3.1.9銅標準貯備液(0.100mg/mL)稱取硫酸銅0.3930g溶于水中，加硝酸2.0mL移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻備用。3.1.10銅標準工作溶液(1ug/mL)取銅標準貯備液5.0mL于500mL容量瓶中，加I.OmL硝酸，用水稀釋至刻度，搖勻備用。3.2儀器分光光度計。125mL梨形分液漏斗，活塞以硅油為潤滑劑。50mL具塞比色管。操作步驟標準曲線的繪制于7個125mL分液漏斗中依次加入銅標準工作液0.00， 1.00，2.00， 4.00， 6.00， 8.00， 10.00， 15.00， 20.00， 25.00mL，加水至體積為50mL。依次各加入5.0mL乙二胺四乙酸二鈉鹽—檸檬酸銨溶液和5mL氨—氯化銨緩沖溶液，搖勻。4.1.3各加入5.0mL2g/L的二乙氨基二硫代甲酸鈉溶液，搖勻，靜置5min。4.1.4準確加入10.0mL四氯化碳，用力振蕩2min，靜置分層后在1h內(nèi)進行測定。用濾紙吸干漏斗頸管內(nèi)壁的水分后，塞入一小團脫脂棉，棄去最初流出的四氯化碳2mL，然后將四氯化碳層放入1cm的干燥比色皿中，于440nm波長處，以四氯化碳作參比，測定吸光度。以測得的吸光度減去試劑空白吸光度值為縱坐標，以相應的銅含量(ug)為橫坐標繪制標準曲線。水樣的測定4.2.1水樣的酸化取樣和保存樣品應使用預先洗凈的聚乙烯或玻璃細口瓶，采樣完畢，即可加硝酸于樣品中。每1000mL樣品加入2.0mL硝酸，搖勻。4.2.2水樣預處理4.2.2.1清潔水樣可直接進行測定。4.2.2.2對含懸浮物及有機物極少的水樣，可取50mL酸化后的水樣于150mL燒杯中，加2.0mL硝酸，蓋上表面皿。于電爐上加熱微沸10min,冷卻。對含懸浮物和有機物較多的水樣，可取50mL酸化后的水樣于150mL燒杯中，加5mL硝酸，蓋上表面皿。于電爐或電熱板上加熱消解近干,稍冷，用水沖洗燒杯壁及表面皿，繼續(xù)加熱消解，蒸至近干，冷卻后，加水約20mL，加熱微沸3min，冷卻。測定移取適量預處理后的水樣于125mL分液漏斗中，用水稀釋至50mL。對于清潔水樣，以下步驟同4.1.2?4.1.5；對于消解后的水樣，加入5.0mL乙二-胺四乙酸二鈉鹽—檸檬酸銨溶液，2滴甲酚紅指示劑，用(1+1)氨水調(diào)至由紅色經(jīng)黃色變?yōu)樽仙?，以下步驟同4.1.3?4.1.5。以水樣的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從標準曲線查出相應的銅含量?？瞻自囼炗?0.0mL水代替水樣，以下步驟同清潔水樣的測定。分析結(jié)果水樣中銅的含量按下式計算：Cu2+(mg/L)=m式中：m—從工作曲線表上查出或求出的Cu2+量,ug；V—吸取水樣的體積，mL。允許差單位:mg/L銅含量室內(nèi)允許差室間允許差0.10以下0.00500.0100.1?0.500.0400.0400.51?1.000.0500.0501.01?2.000.0900.0907注意事項鐵、錳、鎳、鈷也與二乙氨基二硫代甲酸鈉生成有色絡合物，干擾銅的測定，本法采用乙二胺四乙酸二鈉鹽和檸檬酸銨掩蔽消除。為防止銅離子吸附于采樣容器的器壁上，采樣后應盡快分析。如需保存，樣品應立即酸化至pH<2。7.3萃取和測定時，避免目光直射，以免Cu—DDTC配合物分解。8備注本規(guī)程參照GB/T13689—92編制。方法二新亞銅靈試劑分光光度法適用范圍本方法適用于循環(huán)冷卻水、天然水、脫鹽水、鍋爐冷卻水、蒸汽及其冷凝液中銅離子的測定，Cu2+的測定范圍為0.06?3mg/L。分析原理在pH=3?10范圍內(nèi)，亞銅離子(Cu+)與新亞銅靈試劑(2,9—二甲基一I,10二氮雜菲)發(fā)生配位反應生成黃色化合物，可在中性及微酸性條件下用氯仿萃取后，用分光光度法測定。試劑和儀器試劑硫酸(p=1.84g/cm3)。硝酸(p=1.42g/cm3)。三氯甲烷。硫酸銅(CuSO4?5H2O)。5mol/L氨水取330mL濃氨水，用水稀釋至1000mL。3.1.6新亞銅靈試劑稱取0.1g新亞銅靈試劑，溶于100mL無水乙醇中(有效期一個月)。3.1.7檸檬酸三鈉溶液稱取150g檸檬酸三鈉溶于4000mL水中，加5mL100g/L鹽酸羥胺溶液和10mL新銅試劑，用50mL三氯甲烷萃取一次(除去銅離子)，棄去三氯甲烷層。Cu2+標準工作液(2ug/mL)稱取0.393g硫酸銅(CuSO4?5H2O)溶于水，移入1000mL容量瓶中，稀釋至刻度。100g/L鹽酸羥胺溶液。3.1.10剛果紅試紙或pH=4?6的精密pH試紙。儀器3.2.1分光光度計及2cm玻璃比色皿。125mL梨形分液漏斗。25mL比色管。操作步驟標準曲線的繪制分別移取Cu2+標準工作液(2ug/mL)0.0,0.10,2.0,4.0,6.0,8.0,10.0,15.0,20.0,25.0mL于九個125mL分液漏斗中，加水至50mL。4.1.2依次分別加入5mL100g/L鹽酸羥胺和10mL檸檬酸三鈉溶液并搖勻之，用5mol/L氨水調(diào)pH=4左右(使剛果紅試紙正好變紅)。4.1.3加入10mL新銅試劑和10mL三氯甲烷，蓋緊塞子，劇烈振蕩30秒,靜置分層后,將三氯甲烷層放入25mL比色管中,再用10mL三氯甲烷萃取一次，合并三氯甲烷層于25mL比色管中，用無水乙醇稀釋至刻度，搖勻。4.1.4萃取液于457nm處，用2cm比色皿，以試劑空白為參比，測定吸光度。4.1.5以吸光度為縱坐標，Cu2+毫克數(shù)為橫坐標繪制標準曲線。4.2水樣預處理

取100mL水樣于250mL錐形瓶中，加濃硝酸5mL、濃硫酸3mL搖勻之，置于電爐上加熱至冒白煙，冷卻后加50mL水煮沸3min；再冷卻后移入50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度并搖勻（若有沉淀，邊移入邊過濾）。未受污染的清潔水可不必預處理。4.3水樣的測定4.3.1吸取適量水樣（經(jīng)預處理水或清潔水，含Cu2+量不超過50ug）于分液漏斗中，加水至50mL。4.3.2按4.1.2?4.1.4步驟進行。分析結(jié)果5.1經(jīng)預處理水樣Cu2+(Cu2+(mg/L)=mx50x1000Vx100m=——x10002V5.2未經(jīng)預處理水樣Cu2+（mg/L）=x1000以上兩式中：m—從標準曲線上查得或按回歸方程求得的Cu2+質(zhì)量，mg；V—移取的水樣量，mL。注意事項氧化性離子的干擾可通過加入鹽酸羥胺除去；氰化物，硫化物的干擾可經(jīng)消解后除去。取兩次平行測定結(jié)果的平均值作為水樣的銅含量。方法三鋅試劑法適用范圍本規(guī)程規(guī)定了水中銅含量的測定方法。本規(guī)程適用于鍋爐給水、凝結(jié)水、蒸汽、水內(nèi)冷發(fā)電機冷卻水和爐水等水樣中銅的測定。采用100mm長比色皿時，測定范圍為2.5—50ug/Lo引用標準GB6903鍋爐用水和冷卻水分析方法通則。方法提要本規(guī)程方法是將水樣中的全銅溶解為離子態(tài)，在pH3.5?4.8的條件下與鋅試劑（CzoH^oeNqSNa）反應形成藍色絡合物，然后在600nm波長下測定其吸光度。在pH3.5?4.8范圍內(nèi),鎳和鋅的干擾可忽略,此外水樣中可能存在的聯(lián)氨、三價鉻、三價鐵、鋁、鈣、鎂、硅酸鹽等對測定無干擾,二價鐵共存時引起的干擾可加酒石酸消除。4試劑鋅試劑溶液準確稱取0.075g鋅試劑，加50mL甲醇（或乙醇）溫熱（50°C以下），完全溶解后用I級試劑水稀釋至100mL,注入棕色瓶內(nèi)。此溶液應貯存于冰箱中。注：鋅試劑質(zhì)量隨不同生產(chǎn)廣和不同批號而變,質(zhì)量好的配成溶液后貯存期為5天,差的每回使用時配制。50%乙酸銨溶液稱500g乙酸銨溶于I級試劑水中，移入1L容量瓶稀釋至刻度。乙酸銨溶液的除銅方法如下:將100mL乙酸銨溶液注入分液漏斗，加20mL鋅試劑-異戊醇溶液（2mL鋅試劑溶液溶于100mL異戊醇），充分搖動，靜置5min,分離，棄去帶色的醇層。1mol/L酒石酸溶液稱15g酒石酸溶于I級試劑水中，移入100mL溶量瓶稀釋至刻度。銅標準溶液4.4.1銅貯備溶液（1mL含0.1mg銅）:稱0.1000g金屬銅（含銅99.9%以上）于20mL硝酸（1+2）和5mL硫酸（1+2）中,緩慢加熱溶解,繼續(xù)加熱蒸發(fā)至干枯,冷卻后加I級試劑水溶解，移入1L容量瓶稀釋至刻度。4.4.2銅工作溶液。（1mL含1口g銅）:吸取銅貯備溶液10mL注入1L容量瓶稀釋至刻度。4.5濃鹽酸（優(yōu)級純）。5儀器5.1分光光度計，帶有100mm長比色皿。5.2本方法所用的器皿，用鹽酸溶液（1+4）浸泡過夜，然后用I級試劑水充分洗凈。分析步驟6.1繪制工作曲線按表1取銅工作溶液注入一組100mL容量瓶中（也可根據(jù)水樣中銅的含量制作更小范圍的工作曲線），各加濃鹽酸8mL,加I級試劑水使體積成為約50mL,搖勻。依次各加50%乙酸銨溶液25mL和1mol/L酒石酸溶液2mL,并準確加入鋅試劑溶液0.2mL發(fā)色，用I級試劑水稀釋至刻度，用100mm長比色皿,在波長600nm下測定吸光度,繪制銅含量與吸光度關(guān)系曲線。表1銅標準色階溶液的配制編號012345銅工作溶液,mL01.002.003.004.005.00銅含量,ug01.002.003.004.005.006.2水樣的測定將取樣瓶用溫熱濃鹽酸洗滌，再用I級試劑水充分洗凈,然后向取樣瓶內(nèi)加入濃鹽酸（每500mL水樣加濃鹽酸2mL）,直接采取水樣，取樣后將水樣搖勻。6.2.2取200mL水樣（銅含量在50ug/L以上時，適當減少取樣量，用I級試劑水稀釋至約200mL），注入300mL錐形瓶中，加8mL濃鹽酸，小心煮沸濃縮至20?40mL。6.2.3冷卻后全部移入100mL容量瓶中，加25mL乙酸銨溶液和2mL酒石酸溶液,pH調(diào)至3.5?4.8。6.2.4準確加入0.2mL鋅試劑溶液發(fā)色，用I級試劑水稀釋至刻度。以I級試劑水進行相同操作作參比,用100mm長比色皿,在600nm波長下測定吸光度,從工作曲線上查得銅含量a（ug）o注：每次配制鋅試劑溶液后,均應重新繪制工作曲線。7計算水中銅含量X(口g/L)按式⑴計算：aX二一X1000 (1)V式中：a—從工作曲線上查得銅含量，口gV—取水樣的體積,mL。8精度相對標準偏差土10%~3%注：規(guī)程5、6、7三部分操作參照銅分析儀使用說明書進行方法四銅含量測定儀法(低含量)1適用范圍本規(guī)程適用于鍋爐給水、凝結(jié)水、蒸汽、水內(nèi)冷發(fā)電機冷卻水和爐水等水樣中銅的測定。測定范圍為0—200ug/Lo2方法提要雙環(huán)已酮草酰二腙分光光度法測定水中的微量銅,利用銅與雙環(huán)己酮草酰二腙(BCO)和雙乙醛草酰二腙在PH=8-10條件下形成1:2有色絡合物的原理而制定的分光光度分析法,其方法簡便,結(jié)果準確。3試劑3.1雙環(huán)已酮草酰二腙溶液:稱取1.0g雙環(huán)已酮草酰二腙(。口出:叫。』溶于200mL優(yōu)級純乙醇溶液(1+1)，微熱使之溶解，冷卻，若有沉淀應過濾后使用。硼砂綬沖溶液：稱取2.5g氫氧化鈉溶于920mL一級水中,加硼砂24.8g，使其溶解后稀釋到1000mL。100g/L檸檬酸三銨溶液：稱取100g檸檬酸三銨溶解于500mL—級水中，并用一級水稀釋到1000mL,混勻。3.4鹽酸。3.580g/L氫氧化鈉:稱取氫氧化鈉8g于100mL燒杯中，加60?70mL水,不斷攪拌溶液，稀釋至100mL。4儀器HD—2023銅含量測定儀。4.2本方法所用的器皿，用鹽酸溶液(1+4)浸泡過夜，然后用I級試劑水充分洗凈。水樣的顯色5.1取100mL被測水樣，加入1mL濃鹽酸，加熱濃縮至體積略小于50mL，冷卻后用一級水稀釋到原來體積。5.2加