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第20講

難溶電解質(zhì)的溶解平衡

考綱定位

選項例如向2.0mL濃度均為0.1molL-1

1.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡溶解、轉(zhuǎn)化的本質(zhì)及應(yīng)用。2.了解溶度積及有關(guān)計算。

的KCl、KI混合溶液中滴加液,振蕩,沉淀呈黃色,說明AgCl的Ksp比AgI的Ksp大。(2023年XX高考T9-D)

及影響因素;了解沉淀的生成、1~2滴0.01molL-1AgNO3溶

一、溶解平衡的概念與特點1.溶解平衡的建立固體溶質(zhì)結(jié)晶溶液中的溶質(zhì)。v溶解v結(jié)晶:固體溶解過程v溶解=v結(jié)晶:溶解平衡v溶解v結(jié)晶:析出晶體溶解

2.溶解平衡的定義沉淀溶解在一定溫度下,某難溶電解質(zhì)溶液中,當(dāng)__________的速沉淀生成率等于__________的速率時,建立了一個固體與溶液中離子之間的動態(tài)平衡,叫沉淀溶解平衡。3.溶解平衡的特點(1)逆:固體溶解和沉淀過程是可逆的。等(2)___:v(溶解)=v(沉淀)。

動(3)___:動態(tài)平衡,溶解的速率和沉淀的速率相等且不為0。定(4)___:達到平衡時,溶液中離子濃度保持不變。變(5)___:當(dāng)改變外界條件時,溶解平衡將發(fā)生移動,達到新的平衡。

4.電解質(zhì)在水中的溶解度20℃時,電解質(zhì)在水中的溶解度(S)與溶解性存在如下關(guān)

系:溶解性S的范圍難溶微溶可溶易溶

10g0.0110gS____g0.01g1g____~____S________~____1g

二、用溶度積概念理解溶解平衡

1.溶度積常數(shù)對于溶解平衡:MmNn(s)mMn+(aq)+nNm-(aq),Ksp=

cm(Mn+)n(Nm+)c____________________________,與其他平衡一樣,Ksp僅受溫度________的影響。2.溶度積規(guī)則難溶電解質(zhì)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積稱為離子積,符號Qc。溶液過飽和,有沉淀析出(1)QcKsp,___________________________。溶液飽和,處于溶解平衡態(tài)(2)Q=K,__________________________。csp

溶液未飽和,沉淀溶解(3)QcKsp,___________________________。

1.以下對沉淀溶解平衡的描述正確的是(A.反應(yīng)開始時,溶液中各離子濃度相等B.沉淀溶解平衡達到平衡時,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解平衡達到平衡時,溶液中溶質(zhì)的離子濃度相)。

等,且保持不變D.沉淀溶解平衡達到平衡時,假使再參與難溶性的該沉淀物,將促進溶解

解析:達到溶解平衡時,v(溶解)=v(沉淀),B正確;溶質(zhì)解離出的各離子濃度不一定相等,故A、C錯;溶解平衡后,再參與難溶物,平衡不移動,D錯。答案:B

2.向飽和BaSO4溶液中加水,以下表達正確的是(A)。A.BaSO4的溶解度不變,Ksp不變B.BaSO4的溶解度減小,Ksp增大C.BaSO4的溶解度不變,Ksp增大D.BaSO4的溶解度增大,Ksp不變

解析

:溫度不變,難溶物的溶解度不變,Ksp也不變。

3.某容器中盛有飽和的氫氧化鈣溶液,當(dāng)參與少量的CaO粉末,恢復(fù)到原溫度。以下說法正確的是(A)。A.有晶體析出B.c[Ca(OH)2]增大

C.c(H+)、c(OH-)乘積變小

D.c(H+)一定增大

解析:CaO與水反應(yīng)生成氫氧化鈣,溶劑的減少和溶質(zhì)的增加使溶液過飽和,故有晶體析出;但恢復(fù)到原溫度后依舊是飽和溶液,所以c[Ca(OH)2]不變;c(H+)c(OH-)乘積為Kw只受溫度的影響,不變;溶液的酸堿性不變,c(H+)不變。

4.以下關(guān)于沉淀溶解平衡和溶度積的說法中不正確的是(C)。

A.溶度積反映了難溶電解質(zhì)在水中的溶解能力B.沉淀轉(zhuǎn)化的實質(zhì)是沉淀溶解平衡的移動C.當(dāng)某電解質(zhì)溶液中QcKsp時,會有沉淀析出D.溶度積的大小與溫度有關(guān),而與濃度無關(guān)解析:當(dāng)某電解質(zhì)溶液中QcKsp時,說明溶液未飽和,仍

可溶解溶質(zhì),C錯。

5.工業(yè)廢水中常含有Cu2+、Cd2+、Pb2+等重金屬離子,可通過參與過量的難溶電解質(zhì)FeS、MnS,使這些金屬離子形成

硫化物沉淀除去。根據(jù)以上事實,可推知FeS、MnS具有的相關(guān)性質(zhì)是(A)。A.在水中的溶解能力大于CuS、CdS、PbSB.在水中的溶解能力小于CuS、CdS、PbSC.在水中的溶解能力與CuS、CdS、PbS一致D.二者均具有較強的吸附性解析:溶解度小的的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀簡單實現(xiàn)。難溶電解質(zhì)FeS、MnS可以轉(zhuǎn)化為CuS、CdS、PbS沉淀,

說明FeS、MnS的溶解度更大。

考點1外界條件對沉淀溶解平衡的影響外因濃度

對溶解平衡的影響加水稀釋,溶解平衡向沉淀溶解的方向移動大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解平衡是吸熱反應(yīng),升高溫度,溶解平衡向沉淀溶解的方向移動;少數(shù)向生成沉淀方向移動,如Ca(OH)2的溶解平衡向平衡體系中參與難溶物產(chǎn)生的離子,溶解平衡向生成沉淀的方向移動若參與物質(zhì)使難溶電解質(zhì)生成更難溶的電解質(zhì)、弱電解質(zhì)或氣體時,溶解平衡向沉淀溶解的方向移動

溫度同離子效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)

對于難溶鹽MX,其飽和溶液中的M+和X-的物質(zhì)的量濃度之間的關(guān)系近似于c(H+)c(OH-)=Kw,存在著c(M+)c(X-)=Ksp的關(guān)系?,F(xiàn)將足量的AgCl固體分別放入以下物質(zhì)中,

AgCl的溶解度由大到小的順序為(

)。

①20mL0.01mol/LKCl溶液;②30mL0.02mol/LCaCl2溶液;③40mL0.03mol/LHCl溶液;④10mL蒸餾水;⑤50mL0.05mol/LAgNO3溶液。A.①②③④⑤C.⑤④②①③B.④①③②⑤D.④③⑤②①

思路指導(dǎo):對于:AgCl(s)

Ag+(aq)+Cl-(aq),該平衡

的Ksp(AgCl)=c(Ag+)-),AgCl的溶解度的大小只與溶液中c(ClAg+或Cl-的濃度有關(guān),而與溶液

的體積無關(guān)。解析:①中c(Cl-)=0.01mol/L;②中c(Cl-)=0.04mol/L;③中c(Cl-)=0.03mol/L;④中c(Cl-)=0mol/L;⑤中c(Ag+)=0.05mol/L,c(Ag+)或c(Cl-)濃度由小到大順序為④①③

②⑤,則AgCl的溶解度由大到小順序為④①③②⑤。答案:B

1.(雙選)常溫時,氫氧化鎂固體在水中存在溶解平衡:

Mg(OH)2(s)

Mg2(aq)+2OH(aq),為使氫氧化鎂固體的量

+

-

減少可以參與少量的(AD)。A.NH4NO3C.MgSO4B.NaOHD.NaHSO4

解析:+可與Mg(OH)2電離出的OH-結(jié)合成更難電離的NH4NH32O。H

考點2沉淀溶解平衡的應(yīng)用1.沉淀的溶解與生成(1)在難溶電解質(zhì)的溶液中,當(dāng)QcKsp時,就會生成沉淀。據(jù)此,參與沉淀劑或者調(diào)整pH,是分開除雜的常用方法。如工業(yè)原料氯化銨中含有雜質(zhì)氯化鐵,使其溶于水,再參與氨水調(diào)理pH至7~8,可使鐵離子生成氫氧化鐵沉淀而除去;以硫化鈉或硫化氫為沉淀劑可使Cu2+、Hg+等生成極難溶CuS、Hg2S

等沉淀。

(2)當(dāng)QcKsp時,沉淀就會溶解,常用的方法有:①酸堿溶解法。參與酸或堿與溶解平衡體系中的離子發(fā)生反應(yīng),降低離子濃度,使平衡向沉淀溶解方向移動。如碳酸鋇溶于鹽酸。②發(fā)生氧化還原反應(yīng)而使沉淀溶解。有些金屬硫化物如CuS、Hg2S等,其溶解度特別小,在其飽和溶液中c(S2-)特別小,不溶于非氧化性酸,只溶于氧化性

酸(如硝酸,王水),S2-因被氧化導(dǎo)致離子濃度減小,從而使沉淀溶解。此法適用于那些具有明顯氧化性或者還原性的難溶物。

③生成協(xié)同物使沉淀溶解。向沉淀溶解平

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