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天然藥物化學(xué)甾體皂苷元的波譜特征1.紫外光譜(1)飽和的甾體化合物:在200~400nm無吸收。(2)不飽和的甾體:孤立雙鍵——205~225nm共軛二烯——235nm>C=O——285nm(弱吸收)α,β不飽和酮基——240nm(特征吸收)1.紫外光譜(3)制成衍生物,不含共軛體系的甾體皂苷元,如先用化學(xué)方法,制備成具有共軛體系的反應(yīng)產(chǎn)物,然后測(cè)定產(chǎn)物的紫外光譜,可以為結(jié)構(gòu)鑒定提供線索。239nm307-309nm2.IR甾體皂苷元含有螺縮酮結(jié)構(gòu)的側(cè)鏈,IR顯示出四個(gè)特征吸收譜帶(F環(huán)開裂后無這種特征吸收)A--980cm-1
B--920cm-1
C---900cm-1
D860cm-1
且A帶最強(qiáng)區(qū)別C25的兩種差向異構(gòu)體C-25----MeS型B帶>C帶R型B帶<C帶如果是二種差向異構(gòu)體的混合物,則B帶C帶的強(qiáng)度應(yīng)相近。100090095010203040850800cmBCDABCD乙酰基菝葜皂苷元乙?;z蘭皂苷元(25R)(25S)T%2.IRC25——CH2OH(羥甲基)取代(無法用上述四條譜帶來區(qū)別)C25-S有——995強(qiáng)吸收C25-R有——1010強(qiáng)吸收(若F環(huán)開裂即無螺縮酮結(jié)構(gòu),則無995或1010吸收)判斷C-11或C-12位的>C=O是否成共軛體系①非共軛體系——1705~1715cm-1有一個(gè)峰1600~1605(雙鍵)②C-12羰基共軛——產(chǎn)生二個(gè)峰1673~1679(羰基)(α,β不飽和酮結(jié)構(gòu))C3-OH與A/B環(huán)構(gòu)型的關(guān)系當(dāng)C3-OH構(gòu)型已知時(shí),可利用C3-OH來推測(cè)A/B環(huán)的構(gòu)型,見下表:*石臘糊,其余為CS2溶液。e—橫鍵;a—豎鍵苷元-OH——伸
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