第14章p區(qū)元素2氧族

氧族元素

第14章P區(qū)元素（二）氮族和氧族

14.2

氧族元素

無機化學(xué)多媒體電子教案11-3-1氧族元素概述0ⅢAⅣAⅤAⅥAⅦAHe氦2B硼C碳N氮O氧F氟Ne氖3Al鋁Si硅P磷S硫Cl氯Ar氬4Ga鎵Ge鍺As砷Se硒Br溴Kr氪5In銦Sn錫Sb銻Te碲I碘Xe氙6Tl鉈Pb鉛Bi鉍PoAt砹Rn氡稱為氧族元素14-2-1氧族元素概述14-2-1氧族元素概述ⅥA氧(O)硫(S)硒(Se)碲(Te)(Po)原子序數(shù)816345284價層電子構(gòu)型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4主要氧化數(shù)-1、-2

、

0-2、0、+4、+6-2、

0、+2、+4+6-2、

0、+2、+4+6-原子半徑/pm66104117137153離子半徑r(M2-)/pm140184198221-r(M6+)/pm-29425667I1/(kJ·mol-1)13141000941869812電負性(

)

3.52.52.42.12.0以單質(zhì)存在。為分布最廣的成礦元素，很多金屬在地殼中以氧化物、硫化物形式存在為稀散元素。在自然界無單質(zhì)存在，常存在于重金屬硫化物礦中p放射性元素14-2-1氧族元素概述ⅥA氧(O)硫(S)硒(Se)碲(Te)(Po)原子序數(shù)816345284價層電子構(gòu)型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4主要氧化數(shù)-1、-2

、

0-2、0、+4、+6-2、

0、+2、+4+6-2、

0、+2、+4+6-原子半徑/pm66104117137153離子半徑r(M2-)/pm140184198221-r(M6+)/pm-29425667I1/(kJ·mol-1)13141000941869812電負性(

)

3.52.52.42.12.0p為生命元素。富氧空氣或純氧用于醫(yī)療和高空飛行，大量的純氧用于煉鋼。液氧常用作制冷劑和火箭發(fā)動機的助燃劑為火藥(KClO3、S、C)主角。有斜方硫、單斜硫等二十多種

同素異形體少量硒對人體新陳代謝起調(diào)節(jié)作用，過量則有毒。有光電性質(zhì)，用于電影、傳真和制造光電管可制造合金。在所有金屬中電阻最高，用于制造電阻器材半衰期為138.7天。是居里夫人于1898年發(fā)現(xiàn)的14-2-1氧族元素概述ⅥA氧(O)硫(S)硒(Se)碲(Te)(Po)原子序數(shù)816345284價層電子構(gòu)型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4主要氧化數(shù)-1、-2

、

0-2、0、+4、+6-2、

0、+2、+4+6-2、

0、+2、+4+6-原子半徑/pm66104117137153離子半徑r(M2-)/pm140184198221-r(M6+)/pm-29425667I1/(kJ·mol-1)13141000941869812電負性(

)

3.52.52.42.12.0p典型非金屬準金屬金屬金屬性增強，非金屬性減弱增大增大減小減小14-2-1氧族元素概述ⅥA氧(O)硫(S)硒(Se)碲(Te)(Po)原子序數(shù)816345284價層電子構(gòu)型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4主要氧化數(shù)-1、-2

、

0-2、0、+4、+6-2、

0、+2、+4+6-2、

0、+2、+4+6-原子半徑/pm66104117137153離子半徑r(M2-)/pm140184198221-r(M6+)/pm-29425667I1/(kJ·mol-1)13141000941869812電負性(

)

3.52.52.42.12.0p典型非金屬準金屬金屬價層電子構(gòu)型為ns2np4，其原子獲兩個電子可達到穩(wěn)定電子層結(jié)構(gòu)，即有較強的非金屬性常見的氧化數(shù)為-2硫、硒、碲還可利用外層d軌道形成氧化數(shù)為+2、+4、+6的化合物14-2-1氧族元素概述ⅥA氧(O)硫(S)硒(Se)碲(Te)(Po)原子序數(shù)816345284價層電子構(gòu)型2s22p43s23p44s24p45s25p46s26p4主要氧化數(shù)-1、-2

、

0-2、0、+4、+6-2、

0、+2、+4+6-2、

0、+2、+4+6-原子半徑/pm66104117137153離子半徑r(M2-)/pm140184198221-r(M6+)/pm-29425667I1/(kJ·mol-1)13141000941869812電負性(

)

3.52.52.42.12.0p與大多數(shù)金屬元素形成二元離子型化合物與非金屬、金屬性較弱的元素形成共價化合物與大多數(shù)金屬元素形成共價型化合物11-3-2氧氣和臭氧14-2-2氧氣和臭氧臭氧的形成通過電子流、質(zhì)子流、短波輻射(紫外線)

hνO2+O→O3通過閃電,無聲放電也可生成O22Ohν11-3-2氧氣和臭氧14-2-2氧氣和臭氧臭氧保護層存在于離地面20-40km的高空，是保護地面生物免受太陽強烈輻射的防御屏障近年來，由于大氣中NO、NO2等氮氧化物和氯氟化碳(CFCl3、CF2Cl2)等含量過多，使臭氧層遭到破壞，則必須采取措施來保護臭氧層14-2-2氧氣和臭氧臭氧的分子結(jié)構(gòu)2sO2p2sO2psp2雜化2sO2p鍵43三中心四電子大鍵此大鍵為不定域鍵或離域鍵臭氧分子中無單電子，為反磁性物質(zhì)14-2-2氧氣和臭氧大鍵

定義：凡由三個或三個以上原子形成的

鍵

形成條件：

(1)這些原子都在同一平面上

(2)每一原子有一互相平行的p軌道

(3)2p軌道數(shù)目>p電子數(shù)

表示符號：baa—組成大鍵的原子數(shù)b—組成大鍵的電子數(shù)14-2-2氧氣和臭氧臭氧的性質(zhì)淡藍色氣體，具有魚腥臭味-112C凝聚深藍色液體，-192.7C凝結(jié)為黑紫色固體易溶于水不穩(wěn)定在常溫下緩慢分解，

200C以上分解較快11-3-4過氧化氫14-2-3過氧化氫(H2O2)分子結(jié)構(gòu)(動畫)14-2-3過氧化氫物理性質(zhì)常用的雙氧水為過氧化氫水溶液濃度有30%和3%

無色粘稠液體,極性比水強，分子間存在氫鍵

在固態(tài)和液態(tài)時分子易發(fā)生締合,

沸點(150C)比水高

與水可以任何比例互混14-2-4過氧化氫化學(xué)性質(zhì)m2H2O2(l)→2H2O(l)+O2(g)加速分解因素(1)微量雜質(zhì)或重金屬離子(Fe3+、Mn2+、Cr3+、Cu2+)及MnO2等以及粗糙活性表面2H2O22H2O+O2MnO2(2)在堿性介質(zhì)中分解較快(3)光照可加速分解(4)常溫下分解緩慢，加熱促使分解加快，153℃時發(fā)生爆炸反應(yīng)?rH=-196.06kJ·mol-1

不穩(wěn)定性，易分解14-2-3過氧化氫化學(xué)性質(zhì)2H2O2(l)→2H2O(l)+O2(g)m?rH=-196.06kJ·mol-1減緩分解方法(1)儲存在光滑塑料瓶或棕色玻璃瓶中(2)置于陰涼處(3)加入穩(wěn)定劑,如錫酸鈉、焦磷酸鈉、

8-羥基喹啉等

不穩(wěn)定性，易分解化學(xué)性質(zhì)例如H2O2+

Ba(OH)2

→BaO2+2H2O

BaO2

可視為H2O2的鹽-H2O2H++HO2

Ka(1)=2.310-12HO2

H++O2

Ka(2)=10-25

2--14-2-3過氧化氫

弱酸性化學(xué)性質(zhì)O2H2O2H2O0-1

-2氧化劑還原劑(1)在酸性和堿性介質(zhì)中均有氧化性氧化性酸性介質(zhì)>堿性介質(zhì)14-2-3過氧化氫EA/VO2H2O2H2O0.6951.763EB/VO2H2O2HO2-0.0760.867-

氧化還原性化學(xué)性質(zhì)O2H2O2H2O0-1

-2還原劑

氧化劑(1)在酸性和堿性介質(zhì)中均有氧化性氧化性酸性介質(zhì)>堿性介質(zhì)14-2-3過氧化氫E/VAO2H2O2H2O0.6951.763E/VBO2H2O2HO2--0.0760.867

氧化還原性酸性介質(zhì)H2O2+2I-+2H+

→

I2+

2H2OPbS+4H2O2→

PbSO4+

4H2O例[演示]此反應(yīng)用于油畫的漂白化學(xué)性質(zhì)O2H2O2H2O0-1

-2還原劑

氧化劑(1)在酸性和堿性介質(zhì)中均有氧化性氧化性酸性介質(zhì)>堿性介質(zhì)14-2-3過氧化氫E/VAO2H2O2H2O0.6951.763E/VBO2H2O2HO2--0.0760.867堿性介質(zhì)2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2OH-→2CrO4

+

8H2O例2-

氧化還原性化學(xué)性質(zhì)O2H2O2H2O0-1

-2還原劑

氧化劑E/V?AO2H2O2H2O0.6951.763E/V?BO2H2O2HO2--0.0760.867(2)還原性較弱，只有遇到比它更強的氧化劑才表現(xiàn)出還原性14-2-3過氧化氫

氧化還原性2MnO4+5H2O2+6H+→

2Mn2++5O2+8H2OCl2+H2O2→2HCl+O2例-用途優(yōu)點：還原產(chǎn)物為水，不會引入雜質(zhì)過量部分在加熱下即可分解為水和氧氣逸出主要用作氧化劑14-2-3過氧化氫化學(xué)震蕩反應(yīng)

14-2-3過氧化氫某些反應(yīng)體系中,有些組分的濃度會忽高忽低,呈周期性變化,這種現(xiàn)象稱為化學(xué)震蕩如

H2O2HIO3

Mn2+CH2(COOH)2

體系化學(xué)震蕩反應(yīng)

如

H2O2HIO3

Mn2+CH2(COOH)2

體系[A]400ml30%H2O2溶液加水稀釋至1L[B](42.8gKIO3+40ml2mol·L-1H2SO4)

加水稀釋至1L[C](15.6g丙二酸+3.38gMnSO4·H2O

+0.3g淀粉）加水稀釋至1LA、B、C等體積混合，溶液顏色周期性變化

“無色→藍黑色→無色→藍黑色→”14-2-3過氧化氫化學(xué)震蕩反應(yīng)

11-3-4過氧化氫主要反應(yīng):5H2O2+2HIO3I2

+O2+6H2OMn2+5H2O2+I22HIO3+4H2O+)總反應(yīng)2H2O2→

O2+2H2O制備實驗室：冷的稀硫酸或稀鹽酸與過氧化鈉作用Na2O2+H2SO4+10H2ONa2SO4·10H2O+H2O2低溫14-2-3過氧化氫制備14-2-3過氧化氫(1)電解硫酸氫銨2NH4HSO4(NH4)2S2O8+H2電解(陽極)(陰極)(2)加入適量稀硫酸使過二硫酸銨水解(NH4)2S2O8+2H2O2NH4HSO4+H2O2H2SO4工業(yè)：電解法可循環(huán)使用制備以H2和O2為原料，于有機溶劑(重芳烴和氫化萜松醇)中,在2-乙基蒽醌和Pd的作用下反應(yīng)Pd催化H2+O2H2O22-乙基蒽醌14-2-3過氧化氫工業(yè)：蒽醌法11-3-5硫化氫、硫化物和多硫化物14-2-4硫化氫、硫化物和多硫化物硫化氫1.制取實驗室常用硫化亞鐵和稀鹽酸反應(yīng)FeS

+2H+

→Fe2++H2S

硫化氫2.性質(zhì)

無色有腐蛋臭味的有毒氣體,有麻醉中樞神經(jīng)作用，吸入大量H2S會造成昏迷甚至死亡?？諝庵性试S的最大含量為0.01mg?L-1。含H2S的工業(yè)尾氣和實驗室廢氣不允許直接放空，可通入NaOH溶液H2S

+2NaOH→Na2S+2H2O

為存放和使用方便，常以硫代乙酰胺作為H2S的代用品CH3CSNH2+2H2O

→CH3COO-+NH4+H2S+硫化氫2.性質(zhì)熔、沸點比水低H2S在空氣中燃燒空氣充足

2H2S+3O2

→2SO2+2H2O空氣不足

2H2S+O2

→2S

+2H2O為極性分子，極性比水弱還原性能溶于水，其水溶液叫氫硫酸或硫化氫水氫硫酸1.二元弱酸HS-H++S2-H2SH++HS-飽和溶液中，c(H2S)=0.1mol·L-1{c(H+)}2·c

(S2-)=1.4×10-20用調(diào)節(jié)溶液酸度，改變c

(S2-)進行金屬離子的分離K=1.1×10-7a(1)K=1.1×10-13a(2){c(H+)}2·c(S2-)=c(H2S)··KKa(1)a(2)氫硫酸2.還原性①易被空氣中氧氧化,使溶液變渾濁2H2S+O2

→2S

+2H2O②

H2S+2FeCl3

→S

+2FeCl2+2HCl③H2S+H2O2

→S

+2H2O④

H2S+4Cl2+4H2O

→

H2SO4+8HCl

在酸性和堿性介質(zhì)中均有還原性但堿性介質(zhì)>酸性介質(zhì)E(S/H2S)=0.144VAE(S/S2-)=-0.407VB

產(chǎn)物視氧化劑強度而定，一般為S硫化物溶于稀鹽酸(0.3mol·L-1)難溶于稀鹽酸溶于濃鹽酸難溶于濃鹽酸溶于濃硝酸溶于王水MnSCoS(肉色)(黑)SnSSb2S3(褐)(橙)

CuSAs2S3

(黑)(淺黃)HgS(黑)ZnSNiS(白)(黑)SnS2Sb2S5(黃)(橙)

Cu2SAs2S5

(黑)(淺黃)Hg2S(黑)FeS(黑)PbSCdS(黑)(黃)

Ag2S(黑)

Bi2S3(暗棕)大多數(shù)難溶于水，并具有特征顏色

酸式鹽均易溶于水堿金屬、NH4、Ba2+的硫化物易溶于水堿土金屬(除BeS難溶)硫化物微溶于水+硫化物溶于稀鹽酸(0.3mol·L-1)難溶于稀鹽酸溶于濃鹽酸難溶于濃鹽酸溶于濃硝酸溶于王水MnSCoS(肉色)(黑)SnSSb2S3(褐)(橙)

CuSAs2S3

(黑)(淺黃)HgS(黑)ZnSNiS(白)(黑)SnS2Sb2S5(黃)(橙)

Cu2SAs2S5

(黑)(淺黃)Hg2S(黑)FeS(黑)PbSCdS(黑)(黃)

Ag2S(黑)

Bi2S3(暗棕)大多數(shù)難溶于水，并具有特征顏色此類硫化物Ksp在10-25~10-30之間,與濃HCl反應(yīng),生成H2S和配合物,使c(M2+)、c(S2-),c(M2+)·c(S2-)<Ksp,MS溶解例

PbS+4HCl→H2[PbCl4]+H2S

此類硫化物Ksp>10-24與稀HCl反應(yīng),使c(S2-)c(M2+)·c(S2-)<Ksp

硫化物溶解例

ZnS+2H+

→Zn2++H2S硫化物溶于稀鹽酸(0.3mol·L-1)難溶于稀鹽酸溶于濃鹽酸難溶于濃鹽酸溶于濃硝酸溶于王水MnSCoS(肉色)(黑)SnSSb2S3(褐)(橙)

CuSAs2S3

(黑)(淺黃)HgS(黑)ZnSNiS(白)(黑)SnS2Sb2S5(黃)(橙)

Cu2SAs2S5

(黑)(淺黃)Hg2S(黑)FeS(黑)PbSCdS(黑)(黃)

Ag2S(黑)

Bi2S3(暗棕)大多數(shù)難溶于水，并具有特征顏色此類硫化物Ksp<10-30,與濃HNO3反應(yīng),

生成S,使c(S2-),c(M2+)·c(S2-)<Ksp,MS溶解例

3CuS+8HNO3

→

3Cu(NO)3+3S+2NO+4H2O此類硫化物,Ksp更小

與王水反應(yīng),生成S和配合物使c(S2-)

、

c(M2+),MS溶解3HgS+2HNO3+12HCl→

3H2[HgCl4]+3S+2NO+4H2O

堿金屬硫化物水溶液顯堿性硫化物具有不同程度的水解性如硫化鈉可代替NaOH作為堿使用俗稱“硫化堿”S2-+H2OHS-+OH-某些金屬的硫化物遇水發(fā)生完全水解如

Al2S3+6H2O2Al(OH)3↓+3H2S↑Cr2S3+6H2O2Cr(OH)3↓+3H2S↑多硫化物在可溶硫化物的濃溶液中加入硫粉時隨著x的增加，其顏色從黃-橙黃-紅Na2S+(x-1)S→Na2Sx

x=2~6Sx

叫做多硫離子,其結(jié)構(gòu)示意圖如下[SS]2-S2S5SSSSS[[2-2-2-2-(NH4)2S溶液應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配，因為溶液久置時顏色由無色-黃-橙-紅，發(fā)生：2(NH4)2S+O2+2H2O→2S+4NH3·H2O(NH4)2S+(x-1)S→(NH4)2Sx多硫化物結(jié)構(gòu)類似,性質(zhì)對比如下多硫化物

過氧化物—S—S——O—O—多硫化物多硫化物

過氧化物相當于SnO3中的O被S取代2-H2S2

→H2S+S2H2O2→

2H2O+O2

相應(yīng)酸不穩(wěn)定H2S+SH2O+O2

氧化性4H2O2+

PbS

→

PbSO4+4H2OSnS+S2

→SnS3(硫代錫酸根)2-2-

還原性H2O2+

Cl2→

2HCl+O24FeS2+11O2

→2Fe2O3+8SO2多硫化物多硫化物

過氧化物

相應(yīng)酸不穩(wěn)定H2S+SH2O+O2

氧化性4H2O2+

PbS

→

PbSO4+4H2OSnS+S2

→SnS3(硫代錫酸根)2-2-

還原性H2O2+

Cl2→

2HCl+O24FeS2+11O2

→2Fe2O3+8SO2為分析化學(xué)常用試劑還用作殺蟲劑、脫毛劑11-3-6硫的氧化物、含氧酸及其鹽14-2-5

硫的氧化物、含氧酸及其鹽二氧化硫(SO2)硫的氧化物無色,具有強烈刺激性氣味的氣體,易液化,液態(tài)是良好的非水溶劑

既有氧化性又有還原性，但還原性較為顯著如SO2+2CO→2CO2+S具有漂白作用,能與有機物發(fā)生加成反應(yīng)，生成無色的加成物在大氣中遇水蒸氣形成酸霧,隨雨水降落，即為酸雨

三氧化硫(SO3)硫的氧化物純凈的SO3是易揮發(fā)的無色固體強氧化劑如10SO3+2P4

→10SO2+P4O10

SO3+2KI→K2SO3+I2含氧酸系列分類名稱化學(xué)式硫平均氧化數(shù)存在形式亞硫酸系列亞硫酸H2SO3+4鹽連二亞硫酸H2S2O4+3鹽硫酸系列硫酸H2SO4+6酸、鹽硫代硫酸H2S2O3+2鹽焦硫酸H2S2O7+6酸、鹽連硫酸系列連四硫酸H2S4O6+2.5鹽連多硫酸H2SxO6鹽過硫酸系列過一硫酸H2SO5+6酸、鹽過二硫酸H2S2O8+6酸、鹽O‖HOSOHOO

HOSSOH‖‖

OO

HOS

OSOH

OOO‖HOSOH‖OO‖HOSOH‖S‖‖‖‖含氧酸系列分類名稱化學(xué)式硫平均氧化數(shù)存在形式亞硫酸系列亞硫酸H2SO3+4鹽連二亞硫酸H2S2O4+3鹽硫酸系列硫酸H2SO4+6酸、鹽硫代硫酸H2S2O3+2鹽焦硫酸H2S2O7+6酸、鹽連硫酸系列連四硫酸H2S4O6+2.5鹽連多硫酸H2SxO6鹽過硫酸系列過一硫酸H2SO5+6酸、鹽過二硫酸H2S2O8+6酸、鹽OO

HOS

SSSOH

OO‖‖‖‖OO

HOS

(S)x-2SOH

OO‖‖‖‖O

HOS

OOH

OO

O

HOS

OOSOH

O

O‖‖‖‖‖‖1.亞硫酸及其鹽1.亞硫酸及其鹽亞硫酸SO2溶于水即得亞硫酸(10%)有人認為SO2在水溶液中基本上是以SO2·H2O形式存在SO2+H2OH2SO3亞硫酸H2SO3僅存在于水溶液中游離狀態(tài)尚未制得不穩(wěn)定，易發(fā)生分解SO3+2H+

→SO2+H2O2-可使蘸有KMnO4溶液、或I2—淀粉、或品紅試液的試紙褪色此為鑒定SO3

的方法2-亞硫酸以還原性為主,如2H2SO3+O2→

2H2SO4

H2SO3+I2+H2O

→

H2SO4+2HI不穩(wěn)定，易發(fā)生分解

中強酸SO3+2H+

→SO2+H2O2-H2SO3H++HSO3K=1.3×10-2a(1)HSO3H++SO3K=6.2×10-8a(2)--2-

氧化還原性SSS還原性氧化性+6+40只能與較強還原劑反應(yīng)H2SO3+2H2S→3S+3H2O亞硫酸鹽在難溶鈣鹽溶液中通入SO2

可使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐兹芩崾禁}CaSO3+SO2+H2O→Ca(HSO3)22Na2SO3+O2→

2Na2SO44Na2SO3

→3Na2SO4+Na2S還原性受熱易分解酸式鹽易溶于水，絕大多數(shù)正鹽難溶于水(K+、Na+、NH4除外)+2.硫酸及其鹽2.硫酸及其鹽S3s3p3d3s3p3d2p2pOOsp33d2p2pOOH1s激發(fā)鍵(p-d)π鍵H1s硫酸的結(jié)構(gòu)sp3雜化OHOSOHO這兩個鍵可近似看作雙鍵1個鍵、1個(p-d)π鍵硫酸的性質(zhì)H2SO4

→SO3+H2O純硫酸是無色油狀液體強酸一般溫度不分解,沸點以上高溫分解濃硫酸與水混合時放出大量熱，使水局部沸騰而飛濺，所以只能將濃硫酸倒入水中，不可將水倒入酸中H2SO4

→H++HSO4HSO4H++SO4K

=1.0×10-2

a--2-硫酸的性質(zhì)純硫酸是無色油狀液體強酸一般溫度不分解,沸點以上高溫分解濃硫酸有強吸水性和脫水性可用來干燥不與其起反應(yīng)的氣體如Cl2、H2、CO2等從一些有機化合物中奪取與水分子相當?shù)臍浜脱?/p>

C12H22O11→12C+11H2O濃硫酸能燒壞皮膚和衣服，使用時必須小心，萬一濺到皮膚上，應(yīng)立即用大量水沖洗，然后用2%小蘇打或稀氨水沖洗硫酸的性質(zhì)純硫酸是無色油狀液體強酸一般溫度不分解,沸點以上高溫分解濃硫酸有強吸水性和脫水性濃、熱硫酸是強氧化劑

——一般被還原為SO2Al、Fe、Cr在冷、濃硫酸中被鈍化

Cu+2H2SO4(濃)

→CuSO4+SO2+2H2OC+2H2SO4(濃)

→CO2+2SO2+2H2OZn+2H2SO4(濃)

→ZnSO4+SO2+2H2O3Zn+4H2SO4(濃)

→3ZnSO4+S+4H2O4Zn+5H2SO4(濃)

→4ZnSO4+H2S+4H2O

硫酸鹽除BaSO4、PbSO4、CaSO4、SrSO4等難溶，Ag2SO4稍溶于水外，其余都易溶硫酸鹽和礬溶解性酸式鹽大多易溶于水硫酸鹽和礬膽礬或藍礬綠礬皓礬CuSO4·5H2OFeSO4·7H2OZnSO4·7H2O以上是假礬易形成含結(jié)晶水硫酸鹽如CuSO4·5H2OFeSO4·7H2O帶結(jié)晶水的過渡金屬硫酸鹽俗稱礬溶解性真正的礬：

M(I)2SO4·M(Ⅲ)2(SO4)3·24H2O

M(I)2SO4·M(Ⅱ)SO4·6H2O

如

明礬

K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O

摩爾鹽

(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O

經(jīng)驗證明：易形成礬M+(r>100pm)與M3+(r=50~70pm)

堿金屬離子

Al3+、Fe3+、Co3+、

NH4、Tl+

Cr3+、Ti3++硫酸鹽和礬易形成含結(jié)晶水硫酸鹽溶解性熱穩(wěn)定性(1)活潑金屬硫酸鹽在高溫下穩(wěn)定如

Na2SO4、K2SO4、BaSO4(2)一些重金屬硫酸鹽加熱分解2Ag2SO44Ag+2SO3+O2△CuSO4CuO+SO3△SO4鑒定——BaCl2試劑2-SO4+Ba2+

→BaSO4白色2-3.焦硫酸及其鹽3.焦硫酸及其鹽焦硫酸(H2S2O7)無色晶狀固體焦硫酸可看作是由

兩分子硫酸脫去一分子水所得

O

O

‖

‖HOSOHHOSOH

‖

‖O

O

焦硫酸無色晶狀固體SO3+H2SO4→

H2S2O7H2S2O7+H2O

→

2H2SO4可由等物質(zhì)的量的SO3和純硫酸生成

與水作用生成硫酸

具有比硫酸更強的氧化性、吸水性和腐蝕性

焦硫酸鹽酸式硫酸鹽加熱至熔點以上脫水轉(zhuǎn)變?yōu)榻沽蛩猁}2KHSO4K2S2O7+H2O△

受熱分解

K2S2O7K2SO4+SO3

△焦硫酸鹽Al2O3+3K2