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物理化學(第五版)傅獻彩版第一章氣體分子動理論氣體分子動理論的基本公式壓力和溫度的統(tǒng)計概念理想氣體狀態(tài)方程式分壓定律分體積定律分子平均平動能與溫度關系1P=mnu2PV=mNu2331Et=mu2=f(T)2V=C'Tt同溫同壓下,同體積的各種氣體所含有的分子個數(shù)相同m8.3145J·1·1NPV=NkTBLRk=BL......P=P+P......12PNi==xPNiV=V+V+......ii3E=kTt2B使用條件統(tǒng)計概念統(tǒng)計概念此式適用于理想氣體,近似地適用于低壓的真實氣體任意氣體,一定對于理想氣體p=nRT/VBB摩爾氣體常數(shù)速率分布定律平均值數(shù)學平均速率根均方速率分子平均動能的分布PV(m)TP04ff(v)()1.5exp(()1.5exp()v22kT2kTM2kMBvBvm8kT1P1Pmnu23va3kTEexp1)Eexp1)NkTE1exp()NE1exp()NkTdNexp(dNexp()dEEkTkT氣體分子在重力場中的分布ppexp0RT0kT0kT0kTnnexp-00kT00nn(0)()kTzz''分子平均自由程分子互碰頻率分子與器壁的碰撞頻率分子的隙流范德華方程0.707l==lRTMABnnABdd(d=A+ddAB22=+)MMAB=p=p2MRTp2MRT(單位時間內(nèi)碰到器壁上的分子數(shù)以記)kTpRTz==zLv'=n==nA=Bv'mBApVpVZ=m=Z>1,同溫同壓下V實>V理,易壓縮RTnRT?pVa(m)=0(T=)?pT,p0BRbmm實際氣體的壓縮因子。但計算結(jié)果常產(chǎn)生較大的誤適用于近似計算。當氣體高于時,氣體可壓縮性小,難以液化此式適用于最高壓力為幾個的中壓范圍內(nèi)實際氣體VV8aaV=3bT=p=m,cc27Rbc27b28pV27R2T2R=cm,ca=c3T64pcc3RT8p其他狀態(tài)方程方程式對比狀態(tài)和對比壓力壓縮因子圖1、適用于范德華公式的氣體2、凡是組成、結(jié)構(gòu)、分子大小相近的物質(zhì)都能比較嚴格地遵守對比狀態(tài)定律不受限制RTaV-bV2mm2第二章熱力學第一定律V、m、S、UU、H、G、S、A統(tǒng)的性質(zhì)狀態(tài)函數(shù)熱力學第一定律式使用條件加和性數(shù)學上是零次函數(shù)冪,無加和性封閉體系的一切過程焓焓變熱力學能恒容熱容恒壓熱容平均摩爾定壓熱容摩爾蒸發(fā)焓與溫度的關系體積功H=U+(pV)Tp,m1T,T,1VVVC=δQ/dT=(?H/?T)ppp?U?H?Tv?Tp35Cv=(?Tv?Tp35C=R,C=RCC=Rvmpmp,mV,mp,mC=jT2CdT/(TT)p,mTp,m21vapm2vapm1T1vapp,m或(?H/?T)=Cvapmpvapp,mC=C(g)—C(l)W=p(VV)=nR(TT)1221W=p(VV)2121VW=U=nC(TT)V,m211.理想氣體單純變化的一切過程2.真實氣體的恒壓變溫過程3.純的液體、固體物質(zhì)壓力變化不大的變溫過程理想氣體單純變化的一切過程無相變變化、無化學變化、非體積功為零的恒容過程無相變變化、無化學變化、非體積功為零的恒壓過程理想氣體a,b,c及d對指定氣體皆為經(jīng)驗常數(shù),由各種物質(zhì)自身的特性決定恒壓蒸發(fā)過程任意理想氣體恒壓過程恒外壓過程理想氣體恒溫可逆過程等溫可逆膨脹系統(tǒng)做功最大,等溫可逆壓縮環(huán)境對系統(tǒng)做功最小C為常數(shù)的理想氣體絕熱過程理想氣體可逆絕熱過程方程等壓/等容熱效應反應進度標準摩爾反應焓標準摩爾離子生成焓rm熱機效率冷凍系數(shù)節(jié)流膨脹等焓過程絕熱系數(shù)(熱容比):y=C/Cp,mV,mpvrrrBBrm2rm1Trp,m1TnTn_W=_TTh=hQhTcThc=1+Qc(Q<0)chWT_ThcU=U(T)H=H(T)J_THJ_TJ_TJ_T理想氣體等溫可逆壓縮、膨脹式等焓過程CC為常數(shù),封閉系統(tǒng)理想氣體可逆絕熱過程p,V,T的計算nBBBB,0B,0STrp,mBp,m可逆熱機的轉(zhuǎn)換系數(shù)只與兩個熱源的溫度有關,兩個熱源的溫度越大,轉(zhuǎn)換系數(shù)越大,熱量的利用率也就越完全。在等溫的循環(huán)過程中轉(zhuǎn)換系數(shù)等于零,及熱一點也不能轉(zhuǎn)化為功QTQThhch理想氣體體節(jié)流膨脹溫度不變;理想氣體的μ為零,實際氣體的μ不為零;圖;μ>0,制冷區(qū);μ<0,制熱去第三章熱力學第二定律使使用條件熱機效率卡諾定理卡諾定理的重要結(jié)論熵的定義克勞修斯不等式熵判據(jù)熵增原理環(huán)境的熵變熵變計算的主要公式QTTQQhhhhhc效應都不可能超過可逆機isosyssur0,isosyssur0,可逆在隔離系統(tǒng)中,不可逆過程即自發(fā)過程。態(tài)。在隔離系統(tǒng)中,一切自動進行的過程。sursursursyssur1T1T1TSnClnTTnRlnVV)V,m2121編S=nCln(T/T)+nRln(p/p)p,m2112編S=nCln(p/p)+nCln(V/V)V,m21p,m21式中Q和Q分別為工質(zhì)在循環(huán)過程中從高溫熱源吸收的熱量和向低溫熱源hc任意兩個不同溫度的熱源之間一切可逆循環(huán)過程。推論:所有工作于同溫熱源與同溫冷源之間的熱機,其效率都相等??ㄖZ定理原則上解決了熱效率的極限值問題任意可逆循環(huán)的熱溫商之和為零,不可逆循環(huán)的熱溫商之和必小于零。熱力學第二定律最普遍的表達式任何情況封閉系統(tǒng)、理想氣體、C為常數(shù),只有pVT變化的一切過程BB相變過程的熵變混合氣體熱力學第三定律標準摩反應熵吉布斯函數(shù)判據(jù)變化的熵變化的方向與自由能據(jù)T2112p,m21TmixBBBlimS*(完美晶體)=0T)0mS*(完美晶體,0K)=0rmBmrm2rm11rp,mff,UV,n一定、理想氣體、恒溫過程或始末態(tài)溫度相等的過程n一定、C為常數(shù)、任意物質(zhì)的恒壓過程或始末態(tài)壓力相等的過程p,m理想氣體等溫等壓混合過程,符合分體積定律:x=V/V(總),BB即每種氣體單獨存在時的壓力都相等,并等于氣體的總壓力*代表純物質(zhì)。上述兩式只適用于完美晶體rp,mBp,mB反應在任一溫度下,標準摩爾反應熵的計算意義:在等溫過程中,一個封閉系統(tǒng)所能做的最大功等于其自由能的減少n一定的恒溫恒容可逆過程,不等號適用于不可逆過程積功的條件下,才可用編A作為過程的判據(jù)意義:在等溫、等壓條件下,一個封閉系統(tǒng)所能做的最大功等于其自由能的少n一定的等溫恒壓可逆過程,不等號適用于不可逆過程只有在恒溫恒壓,且不做非體積功的條件下,才可用編G作為過程的判據(jù)等溫等容不做其他功平衡條件等溫等壓不做其他功AG=0P1e(理想氣體:等溫等壓可逆相變ppVP121化學反應rmpp熱力學基本方程式麥克斯韋關系式程SpSVVTppT?()L」P熱力學基本方程適用于封閉的熱力學平衡系統(tǒng)所進行的一切可逆過程。說的更詳細些,它們不僅適用于一定量的單相純物質(zhì),或組成恒定的多組分系統(tǒng)發(fā)生單純p,V,T變化的過程。也可適用于相平衡或化學平衡的系統(tǒng),由一平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪黄胶鈶B(tài)的過程。熱力學基本方程適用于封閉的熱力學平衡系統(tǒng)所進行的一切可逆過程。說的更詳細些,它們不僅適用于一定量的單相純物質(zhì),或組成恒定的多組分系統(tǒng)發(fā)生單純p,V,T變化的過程。也可適用于相平衡或化學平衡的系統(tǒng),由一平衡狀態(tài)變?yōu)榱硪黄胶鈶B(tài)的過程。定壓下與溫度的關系pp21P9limS*(完美晶體)=0T)0m在0K時,任何完整晶體的熵等于零T力為標準壓力時的純物質(zhì)第三個是理想氣體KfxboC(B)dT編rS9(T)=編rS9(298.15K)+jTBBp,mmm298.15KT(化學反應過程的熵變)與壓力的關系熵的計算容壓真空膨脹等外壓膨脹可逆膨脹等容絕熱過程理想氣體所有絕熱過程等溫等壓可逆相變等溫等壓化學反應等容過程理想氣體任何的物理變化在隔離系統(tǒng)中發(fā)生任何物理或化學變化在任意物質(zhì)的不做非膨脹功的等容過程利用第一定律的表達式利用焓的定義求化學反應對于非理想氣體的變化VVVCδQ/dT(H/T)pppWpdV0eee21VV1vev12P理想氣體等溫時:WnRTln2P1e21W221121CW221121C(T-T)11V21eWpdVeVVTVVT1UH(PV)UHRTrmrmBBdUCdT[Tpp]dVVTVrrmaTP理想氣體任何的物理變化任意物質(zhì)不做非膨脹功等溫、等壓相變過程等溫等壓化學變化過程從可逆電動勢及其溫度數(shù)求對于非理想氣體的變化程理想氣體的等溫可逆物理變化等溫等壓可逆相變理想氣體等溫條件下混合等容、變溫可逆過程等壓、變溫可逆過程都改變的過程PPTPPT1dH=CdH=CdT+[V-T||P(aT)PVp編U=0,Q=-W=nRTln2=nRTln1RmaxVp2TTVp12編T(相變)mixBBBTT1TT1VTT11化學反應的熵變由可逆電池電動勢的溫度系數(shù)求電池反應的熵變條件下從熵的定義在統(tǒng)計熱力學中可以用公式來計算理想氣體的平動熵PTTrmBmBxvC(B)ASTS9(298.15K)+jTBBp,mdTrmm298.15KTrm(?T)rm(?T)pTT計算理想氣體的標準摩熵時等溫可逆過程TRmax理想氣體的等溫可逆過程VPAATASQWnRTlnnRTln1RmaxVP2第四章多組分系統(tǒng)熱力學及其在溶液中的運用對于任何物質(zhì)的等溫過程A=UTS等溫等壓下的可逆相變物理變化從的基本公式求等溫等壓化學反應對于可逆電池反應T1PnRTlnVPV2理想氣體等溫過程G=TS=Q=W=ARmax等溫過程G=HTS等熵過程(絕熱可逆過程)G=HSTG=HTSrmrmrm若氣體為理想氣體(化學反應等溫式)G=G9+RTlnQ=RTlnK+RTlnQrvmG9(B)RTmBfmPBG=zEF,G9=zE9Frmrm偏摩爾量定義加和公式化學勢單相多組分系統(tǒng)的熱力學公式化學勢在相平衡中的應用ZdefZZknZCBB分析法截距法knZ0或kxZ0BBBBGBBn定義BBnBT,p,ndUTdSpdVμdnBBBBdA-SdTpdVBμdnBBBBB()d0BBBVBVVBV使用條件UHAGBS,V,nCBS,p,nCBT,V,nCBT,p,nBS,V,nCBS,p,nCBT,V,nCBT,p,nCGppnC廣延熱力學量間原有的關系,在它們?nèi)×似柫亢?,依然存在。HU+=+;A=U-=-;化學勢判據(jù)單個理想氣體的化學勢混合理想氣體的化學勢非混合理想氣體的化學勢拉烏爾定律與亨利定律(非電解質(zhì)溶液)理想液態(tài)混合物 (=0,平衡)xx(α)d(a)三0(| (=0,平衡)αG=H–亭=-;…在=0,=0δW’=0的條件下x指有多相共存,μB(α)指α相內(nèi)的BαpTPpTPRTlnp單個理想氣體BBp9BBp9BBp(T,P)=p9(T)+RTlnff可以通過圖解法、對比狀態(tài)法或近似法求得Bp9AAAP*-P或AA=xP*BABx,BBm,BBc,BBBx,BBm,BBc,BB其中,pB為稀溶液中揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,k、k、k為x,Bm,Bc,B用不同單位表示濃度時,不同的亨利常數(shù)。p=pxRTlnxBRTlnxBBB①①mix;②mix;mixBBmixmixBB若純液體B在溫度T﹑壓力p0下標準化學其中,V*(l)為純液態(tài)B在溫度T下的摩爾體積。μB(l)μ(l)RTln(xB)m,B勢為μ(l),則有:μ*(l)μ0(l)V*(l)dpμ0(l),BBmBB,p0p故而(l)(l)RTlnxBBB理想液態(tài)混合物的混合性質(zhì)ΔV0ΔH0B⑤對于理想液體混合物,定律和定律沒有區(qū)別B理想稀溶液溶劑的化學勢勢μ(l)μ0(l)RTln(x)V*(l)dp當p與p0相差不大時,最后一項可忽略。,AAAmA,p0p(T)RTlnkx,BRTlnx*(T,p)RTlnxBBPBBB(T)RTlnkm,B?mRTlnmB(T,p)RTlnmBBBPmBm(T)RTlnkc,B?cRTlncB(T,p)RTlncB注:在一定濃度范圍內(nèi),理想稀溶液中溶劑服從定律,溶劑服從定律BBBb,B稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性(條件:稀溶液,溶質(zhì)不與溶劑形成固態(tài)溶液,僅溶劑以純固體析出)R(T*)2nfH*nR(T*)2nfH*nfBfusm,AAR(T*R(T*)2kf?M)fH*ART)2nbH*nbRT)2nbH*nbBvapm,AAbH*AbH*AA溶劑蒸氣壓下降:溶劑蒸氣壓下降ΠV=nRT(’t公式)B=c=cRT=RTBVMBf(條件:稀溶液,溶質(zhì)不揮發(fā))fΔp=p*xAAB稀溶液逸度與逸度因子=或RT=或pMpBBB=RT+RTBp(更精確)MB~μ(g)=μ0(g)+RTln(pB),是在溫度T﹑總壓力p總下,滿足關系式:BBp0=pexp{[VB(g)1]dp}的物理量,它具有壓力單位。其計算式為:0總B的物理量,它具有壓力單位。其計算式為:0總~逸度因子(即逸度系數(shù))為氣體逸度因子(即逸度系數(shù))為氣體B的逸度與其分壓力之比:=BBpB活度與活度因子分配定律非理想混合物非理想稀溶液雙液系中活度因子之間的關系m(a)B=K或cBm(a)B=KBBBp*x,BBBBBx,BBBx,Bdeflimx,Bx,BBx)x,Bx,BBx)1x,BBaBPxBxBxBBBPm,Bx,Bm,BBBPcBxBc,B122HH相平衡本章主要要求掌握相律的使用條件和應用,單組分和雙組分系統(tǒng)的各類典型相圖特征、繪制方法和應用,利用杠桿 dTTVdTRT2 V)凝聚相體積忽略TVfusm;g氣相線或露點線g+lg+l液相線或泡點線p=常數(shù)g氣相線或露點線g+lg+l液相線或泡點線p=常數(shù)ltBpppBCGlCs正交硫OgFD硫蒸氣AABBClsgAOTTTTT(c)硫的相圖(c)硫的相圖pt=常數(shù)液相線lg+l氣相線gptt=常數(shù)液相線g+l氣相線g+gllptt=常數(shù)lg+lg+l氣相線g液相線A(a)理想混合物x(y)BBB差的混合物Ax(y)差的混合物BBAx(y)BBBBtpp=常數(shù)氣相線或露點線gg+l液相線或泡點線l或偏差不大的混合物Ax(y或偏差不大的混合物BBBpp=常數(shù)氣相線或露點線gg+lg+l液相線或泡點線ltpp=常數(shù)l最高會溶點A在B液層中的溶解度線l+lB在A液層中的溶解度線2t最最高會溶點p=常數(shù)lA在B液層中的溶解度線最低會溶點B在A液層中的溶解度線l+l2tFFg+lCgOl+lp=常數(shù)g+llD2AAB(f)沸點與會溶點分離tpp=常數(shù)gg+lg+lOCD三相線COD(l+g+l)1l+l22GFll2tpp=常數(shù)gg+l12Cg+ll+lF12三相線COD(g+l+l)1lDGOl2tpp=常數(shù)Fgg+A(l)COD三相線COD[A(l)+g+B(l)]A(l)+B(l)g+B(l)GAx(yAx(y)混合物)、固相形成穩(wěn)定化合物和固相形成不穩(wěn)定化合物的相圖,見下。液相完全互溶,固相完全互溶、固相部分互溶和完全不互溶的液固相圖與液相完全互溶、部分互溶和完全不互溶的氣液相圖的形狀為液態(tài)和氣態(tài)。穩(wěn)定化合物熔化時固相和液相組成相同,其相圖見下圖,相當于兩個雙組分系統(tǒng)和相圖的組合。不穩(wěn)定化合物加熱℃/t℃/ttGGFla+lCOa三相線COD(a+l+)a+l+Dtpp=常數(shù)ll+三相線COD(a+l+)COa+Fl+aaDGtGGFlA(s)+ll+B(s)COD三相線COD[A(s)+l+B(s)]A(s)+B(s)AxBABxABBtFFlGKC(s)+ll+B(s)HCODIJCBACBxB穩(wěn)定的化合物穩(wěn)定的化合物GlSS'0OL'SNaCl·2HO(s)+NaCl(s)-40HO(s)+l+NaCl·2H02002080100ONaCl(e)形成不穩(wěn)定的化合物HO%(質(zhì)量%(質(zhì)OOLRLttnxxROL=RO=nxxOLROLAxxOxRBLx(或m)AxxOxRBLx(或m)BB杠桿規(guī)則示意圖LR若橫坐標為質(zhì)量百分數(shù)w,則杠桿利用杠桿規(guī)則,加上式LR或LR,即可計算出平衡時兩個相態(tài)分布的量。LNLNKNFIFlIlIlVl+lLMLM2tJHIVtJHIVKIIIEIIItIIIIItII12VIIEDIIaDEDIIaDIVVIIVIIIJHIJIVIVVIIIFCFBABAxxBABAxBBB線(或稱冷卻曲線)的繪制與時間的關系曲線。系統(tǒng)冷卻過程中,無相變時,出現(xiàn)連續(xù)現(xiàn)折點,曲線斜率變??;若出現(xiàn)自由度為0相圖,用杠桿原理分析組成,畫冷卻曲線。/424Q/424QRt424P0冰+溶液MN424LMN424020242424化學反應親和勢的定義摩爾反應函數(shù)與反應進度的關系化學反應的等溫方程溶液中的平衡常數(shù)第六章.化學平衡rmA=rmmBBB統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應進度的變化率,稱為摩爾反應吉布斯函統(tǒng)的吉布斯函數(shù)隨反應進度的變化率,稱為摩爾反應吉布斯函rmpppprmpprmK9<Q,AG>0,對于給定的反應式,反應不能向右自發(fā)進行;rmBBK9/Q=n(|PB)|oB(平衡時K9=Q)J=n(ppθ)vB,稱為反應的壓力商,其單位為1。PP(P9)PPpBBTp反應物與生成物形成液體混合物形成溶液一種組分很多一種很少 (稀溶液中溶質(zhì)服從定律,溶液AG9=xo山(T)=-RTlnK(K=naoB)rmBBaaBBBBBBx,BBBBm,BBm,B氣相平衡常數(shù)的表達式(理想氣體)液相平衡常數(shù)的表達式pgphKpgphppdpeDEee用壓力表示平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)K9=fppeeee用摩爾分數(shù)表示平衡常數(shù)是溫度和壓力的函數(shù)用物質(zhì)的量濃度表示平衡常數(shù)僅是溫度的函數(shù)K=nYoBYK=nYoBYBBpBBKp=GKc(RT)xBoBK=naoK=naoBK=ncoBaBcaBcBK=nxoBK=nmoBBmBxmBBBB復相化學平衡標準平衡常數(shù)的定義式標準自由能rm圖prmBBrmN種物質(zhì)參加反應,n種是氣體,其余是凝聚相,并且凝聚相均處于純態(tài),不形成固溶液或或Kθ=exp(-編GθRT)rm計算平衡常數(shù)定律求算一些反應的編G9rm利用編G9大體估算反應的可能性rm熱化學方法用平衡常數(shù)計算電化學方法設計可逆電池標準摩爾生成自由能物質(zhì)的微觀數(shù)據(jù),利用統(tǒng)計熱力學提供的有關配分函數(shù)知識dTrmrmrmrm312K9則K9=13K92rmrmrmrmpBrmBfmB近似計算近似計算溫度對化學平衡的影響化學反應的等壓方程——范特霍夫方程壓力對化學平衡的影響惰性氣體對化學平衡的影響rm估計反應的有利溫度——轉(zhuǎn)折溫度微分式:=rmrmrm微分式:=rmrmrmdTRT2只適用于編H為常數(shù)的理想氣體恒壓反應。K9(T)RTT112RT編H9(T)=編H+j編CdT當溫度間隔較大,編H是T的函數(shù)時,應將其函數(shù)關系式代rm0prm入微分式后再積分,即可得到lnKθ與T的函數(shù)關系式。aBT()xoB總壓一定B()xoB總壓一定Brmrmrm298Kp298KTrmrmrmTrmrmrm298K298Krmrmrm00298K298K編H9T=rmrmAcellAcellcellp驗式ξ第八章電解質(zhì)溶液離子的運動速率離子的遷移數(shù)離子遷移數(shù)的測定的電導QQn=mQQ+,BzF+,dEdEr=UrdEdE++dl--dlxt=xt+xt=1B+-IQ=BI=BQ界面移動法界面移動法RUl1k=單位:S·1pmmcl1R=p=pK,K=R=kRm奧斯特瓦兒德稀釋定律平均質(zhì)量摩爾濃度平均活度系數(shù)平均活度離子強度德拜-休克爾公式^w^wlIlmmmwwAEA^w^wlIlmmmwwAEAmmwFmmmm士+-士(士mC)ipp第九章可逆電池的電動勢及其應用可逆電池還原電極電勢的計算式計算電池反應的有關(Δ)=-(Δ)=化學反應可逆能量轉(zhuǎn)移可逆無液接電勢E=ERTp=p0-RTlna還原態(tài)zFa氧化態(tài)rm(aT)rm(aT)pp加鹽橋竄第十章電解與極化作用負極寫在左方,進行氧化反應(是陽極),正極寫在右方,進行還原反應(是陰極)求熱力學函數(shù)變量Δ、ΔΦ、AH、AS及電池的可逆熱效應等rmrm土電勢求離子的遷移數(shù)(p)(m)(m’)|H2(p)1-1價型:=(t-t)RTlnm=(2t-1)RTlnmE=+=2t+RTlnm+-Fm'+Fm'Fm'E=lnK個-ln生成物zFzFa反應物RTRTa第十一章化學反應動力學基礎(一)分解電分解電壓分解可逆不可逆不可逆陰陽η=(φ-φ)η=(φ-φ)陰可逆不可逆陰陽不可逆可逆陽φ=φ+ηφ=φ-η陽,析出陽,可逆陽陰,析出陰,可逆陰E(實際分解)=E(理論分解)+η(陰)+η(陽)+在陰極上,(還原)電勢愈正者,其氧化態(tài)愈先還原而析出;同理,在陽機上,則(還原)電勢愈負者其還原態(tài)愈先氧化而析出。(需外加tt應速率的定義v=應速率的定義adtbdtfdtedt反應速率方程及反應基元反應與質(zhì)量作用反應速率方程及反應基元反應與質(zhì)量作用ABC基元反應是指由反應物微粒(分子、原子、離子、自由基等)一步直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應。若反應是由兩個或兩個以上的基元反應所組成,則該反應稱為非基元反應dtAAB隨意使用質(zhì)量作用定律級微分式dcA=k(c)0dtAAA=kcdtAdtAdtA積分式cc=ktA,0AlnA,0=ktcAccAA,0衰期tt=A,0/22ktt=A,0/22k=1=1/2kcA,0k單位濃度.時時間-1濃度-1.時-1ttA,0=A,0-1 (RT)=adtA1A(E)21E(1)對行反應1AB一 1AB一kt=00t=1–t=w–AAkc一k(c一c)dt1A一1A,0A上式的積分式為AA,e時間后,反應物與產(chǎn)物趨向各自的平衡濃度,
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