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文檔簡介
離子選擇性電極的差分動態(tài)電位分析法演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有35頁\編輯于星期二(優(yōu)選)離子選擇性電極的差分動態(tài)電位分析法現(xiàn)在是2頁\一共有35頁\編輯于星期二ImpactFactor:3.832
5-YearImpactFactor:4.039
ISSN:0013-4686
The
ISE
wasfoundedin1949byleadingEuropeanandAmerican
electrochemists
toservethegrowingneedsofelectrochemistry.Sincethenthe
ISE
hasevolvedtocomprisemorethan2000individualmembers現(xiàn)在是3頁\一共有35頁\編輯于星期二Background32電位分析法(Potentiometry)
電位分析法是一種通過測量電極電位來測定物質(zhì)量的分析方法根據(jù)能斯特(W.H.Nernst)方程
(25℃)測定出電極電位E,則可求出該物質(zhì)的活度或濃度。
現(xiàn)在是4頁\一共有35頁\編輯于星期二電極電位的測量需要構(gòu)成一個(gè)化學(xué)電池一個(gè)電池兩個(gè)電極指示電極:電極電位隨被測物質(zhì)活度變化的電極參比電極:與被測物質(zhì)無關(guān)的,提供測量電位參考的電極現(xiàn)在是5頁\一共有35頁\編輯于星期二33Aboutthenewmethod動態(tài)電位法Dynamicpotentiometry(DDP)DDPisanovelpotentiometrictechnique,whichconsistsofrecordingthedynamicpotentialdifferencebetweentwoion-selectiveelectrodes(ISEs)DDP是一種新的電位技術(shù),通過記錄兩個(gè)離子選擇性電極間的動態(tài)電位差獲得相應(yīng)的信號現(xiàn)在是6頁\一共有35頁\編輯于星期二DDP差分動態(tài)電位分析法動態(tài)電位法動態(tài)電位法中的空白是離子膜電極中不含有對特定離子敏感的組分,而另外一個(gè)離子膜電極中則含有對某離子敏感的成分測試時(shí),采用同一參考電極,同時(shí)記錄兩個(gè)離子膜電極相對于參考電極的電位隨時(shí)間的變化現(xiàn)在是7頁\一共有35頁\編輯于星期二DDP差分動態(tài)電位分析法軟件同時(shí)將這兩個(gè)電位相減(也可以相除)得到一個(gè)電位-時(shí)間曲線,這個(gè)曲線就反映溶液中某組分離子濃度與電位存在特殊的相關(guān)性,利用這個(gè)關(guān)系可辨別溶液中的特定組分。
現(xiàn)在是8頁\一共有35頁\編輯于星期二
34Experimentalprinciple本實(shí)驗(yàn)通過自己組裝儀器和軟件(ahomemade
instrument)同時(shí)測量兩離子選擇性電極(ISEs)相對同一參考電極(referenceelectrode)的電位,并且能獲得兩離子選擇性電極間的電勢差(thepotentialdifference)對于兩離子選擇性電極,實(shí)驗(yàn)中選擇β環(huán)糊精(β-CD)作為離子膜載體,而另一電極是不含β環(huán)糊精現(xiàn)在是9頁\一共有35頁\編輯于星期二將離子選擇性電極檢測不同的藥物,若處于連續(xù)校準(zhǔn)模式(inserialcalibrationmode),對于不同的藥物,DDP響應(yīng)都有其特定的電位—時(shí)間圖,因此,處于此模式下的DDP響應(yīng)能用來作為藥物的定性分析,用作為藥物的識別工具。若處于離散型校準(zhǔn)模式(discretecalibrationmode),對于每一濃度藥物的DDP響應(yīng)呈現(xiàn)出非單調(diào)性響應(yīng)(non-monotonic),因此能用于藥物的定量分析現(xiàn)在是10頁\一共有35頁\編輯于星期二Experimental
研究內(nèi)容4.動態(tài)電位法測量藥物3.膜制備和調(diào)節(jié)351.實(shí)驗(yàn)裝置2.實(shí)驗(yàn)藥品ApparatusandelectrodesReagentsMembranespreparationandconditioningDDPmeasurementsofdrugs現(xiàn)在是11頁\一共有35頁\編輯于星期二實(shí)驗(yàn)儀器和電極Ahomemadedualchannelpotentiometer自制的雙通道電位計(jì)Afastmultiplexer
快速的多路復(fù)用器Ananalogtodigitalconverter
模擬數(shù)字轉(zhuǎn)換器aPCconnectedinseriesandhomemadesoftware計(jì)算機(jī)和自己組裝的軟件FlukaISEbodiesandanOrionAg/AgCldouble-junctionreferenceelectrode(Orion90-02)containinga10?4MKClsolution現(xiàn)在是12頁\一共有35頁\編輯于星期二實(shí)驗(yàn)藥品AnalyticalreagentgradeMilli-QwaterPVC
聚氯乙烯DOS
癸二酸二辛酯NPOE
鄰一硝基苯辛醚TCP
磷酸三甲苯膜塑化劑
FLUKA
公司THF
四氫呋喃papaverinehydrochloride
鹽酸罌栗堿FNDPE
2-氟-2-硝基二苯基醚現(xiàn)在是13頁\一共有35頁\編輯于星期二Procainamide普魯卡因酰胺Procaine
普魯卡因Lidocaine
利多卡因Tetracaine
丁卡因Quinidine
奎尼丁Quinine
奎尼
Clomipramine
氯丙咪嗪Clomipramine
氯丙嗪Bupivacaine布比卡因Pharmaceutical現(xiàn)在是14頁\一共有35頁\編輯于星期二膜制備和調(diào)節(jié)ThecompositionsofthemembranesassayedareresumedinTable1現(xiàn)在是15頁\一共有35頁\編輯于星期二ACEG66%塑化劑(Plasticizer)+33%PVC+1%的離子添加劑(TFMPB)BDFH60%塑化劑(Plasticizer)+30%PVC+1%的離子添加劑(TFMPB)+膜(環(huán)糊精)現(xiàn)在是16頁\一共有35頁\編輯于星期二膜電極的制備過程:100mgPVC+200mgPlasticizer+3mgTFMB+30mg環(huán)糊精I(xiàn)n3mlofTHF(四氫呋喃)將此溶液加入到內(nèi)徑(innerdiameter)為28mm,高度(height)為30mm的玻璃器皿中靜置一晚上,直到THF完全蒸發(fā)現(xiàn)在是17頁\一共有35頁\編輯于星期二Athinplasticmembrane薄層塑化膜使用鉆孔機(jī)鉆一個(gè)6mm的內(nèi)徑將此薄膜電極插入到離子選擇性電極的基體中,電極內(nèi)使用10?4molL?1
KCl作為內(nèi)充電解質(zhì)電極若沒有使用,應(yīng)該浸在水中現(xiàn)在是18頁\一共有35頁\編輯于星期二動態(tài)電位法測量藥物藥物濃度采用兩種不同校準(zhǔn)模式aserialcalibration連續(xù)校準(zhǔn)模式adiscretecalibration離散型校準(zhǔn)模式將標(biāo)準(zhǔn)的藥物溶液加入到一系列等份額的水中將某單一物質(zhì)加入到相應(yīng)藥物的標(biāo)準(zhǔn)溶液中現(xiàn)在是19頁\一共有35頁\編輯于星期二36Resultsanddiscussion差分動態(tài)電位分析法對藥物利多卡因的響應(yīng)DDPresponsesforlidocaine不同藥物的差分動態(tài)電位(DDP)響應(yīng)
藥物的定性和定量分析不同濃度利多卡因藥物的差分動態(tài)電位響應(yīng)FNDPE,DOS,NPOE和TCP四種不同薄膜塑化劑對利多卡因的DDP響應(yīng)
現(xiàn)在是20頁\一共有35頁\編輯于星期二不同濃度利多卡因藥物的差分動態(tài)電位響應(yīng)Fig.1.I(1)0,(2)1×10?6,(3)5×10?6,(4)1×10?5,(5)5×10?5,(6)1×10?4,(7)5×10?4,and(8)1×10?3molL?1.Redline:membranes膜(環(huán)糊精)+NPOE塑化劑+利多卡因Blueline:NPOE塑化劑+利多卡因Greenline:差分動態(tài)電位分析(DDP響應(yīng))現(xiàn)在是21頁\一共有35頁\編輯于星期二從圖1中可以看出,利多卡因的濃度達(dá)到某一特定的值(5×10?5molL?1)時(shí),其DDP響應(yīng)突然增加,當(dāng)超過這一濃度時(shí),DDP的響應(yīng)隨著濃度的增加反而減弱。FNDPE,DOS,NPOE
和TCP四種不同薄膜塑化劑對利多卡因的DDP響應(yīng)現(xiàn)在是22頁\一共有35頁\編輯于星期二(a)membranes:環(huán)糊精+plasticizer:DOS+lidocaine(b)membranes:環(huán)糊精+plasticizer:TCP+lidocaine(c)membranes:環(huán)糊精+plasticizer:NPOE+lidocaine(d)membranes:環(huán)糊精+plasticizer:FNDPE+lidocaineFig.2.
(1)0,(2)1×10?6,(3)5×10?6,(4)1×10?5,(5)5×10?5,(6)1×10?4,(7)5×10?4,and(8)1×10?3molL?1,現(xiàn)在是23頁\一共有35頁\編輯于星期二塑化劑的使用,使得在利多卡因的某一濃度時(shí)出現(xiàn)了反向電位(potentialinversion)含有DOS、NPOE、FNDPE三種塑化劑的膜電極,其反向電位隨時(shí)間的變化大致相同現(xiàn)在是24頁\一共有35頁\編輯于星期二對采用這三種塑化劑的膜電極,電極的重現(xiàn)性不是很好.相反,含有TCP塑化劑的膜電極,雖然其動態(tài)電位響應(yīng)值(DDP)很低,但是電極的可重現(xiàn)性好。為了進(jìn)一步研究DDP響應(yīng)的可重現(xiàn)性,實(shí)驗(yàn)小組對TCP塑化劑的膜電極作進(jìn)一步研究?,F(xiàn)在是25頁\一共有35頁\編輯于星期二不同藥物的差分動態(tài)電位(DDP)響應(yīng)實(shí)驗(yàn)初始階段,測量親脂性不同的藥物的DDP響應(yīng)。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),親脂性越強(qiáng)的離子型藥物,反轉(zhuǎn)濃度越低,但反轉(zhuǎn)電位越大。因此,將所有被測試的藥物分為三組:低親脂性、中親脂性,高親脂性
現(xiàn)在是26頁\一共有35頁\編輯于星期二Fig.3.DDPresponsesforprocaine(a),lidocaine(b),quinidine(c),quinine(d),procainamide(e),papaverine(f),tetracaine(g),bupivacaine(h),clomipramine(i),andchlorpromazine(j)atconcentrationsof(1)0,(2)1×10?6,(3)5×10?6,(4)1×10?5,(5)5×10?5,(6)1×10?4,(7)5×10?4,and(8)1×10?3molL?1.圖3是實(shí)驗(yàn)中所有藥物的DDP響應(yīng).現(xiàn)在是27頁\一共有35頁\編輯于星期二實(shí)驗(yàn)表明:每種藥物都有特定的DDP響應(yīng)并且不同于其他藥物。因此可以用來做藥物的定性分析,可以作為藥物的指紋識別工具。藥物的定性和定量分析現(xiàn)在是28頁\一共有35頁\編輯于星期二Fig.4.DDPresponsesoflidocaine(a),procainamide(b),clomipramine(c),andchlorpromazine(d)(blackcurves)correspondingpharmaceuticals(bluecurves)atconcentrationsof(1)0,(2)1×10?6,(3)5×10?6,(4)1×10?5,(5)5×10?5,(6)1×10?4,(7)5×10?4,and(8)1×10?3molL?1.(Forinterpretationofthereferencestocolourinthisfigurelegend,thereaderisreferredtothewebversionofthisarticle.)現(xiàn)在是29頁\一共有35頁\編輯于星期二對利多卡因藥物的DDP響應(yīng)采用離散型校準(zhǔn)模式。redline:膜(環(huán)糊精)+1×10?4molL?1lidocaineblueline:無膜
+1×10?4molL?1lidocainegreenline:DDP響應(yīng)現(xiàn)在是30頁\一共有35頁\編輯于星期二
從圖中可以得出:電極的DDP響應(yīng)是非單調(diào)性信號(non-monotonicsignal)利多卡因濃度增加的DDP響應(yīng)圖
現(xiàn)在是31頁\一共有35頁\編輯于星期二Fig.6.DD
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