藥學(xué)-《分析化學(xué)》習題

《分析化學(xué)》目錄第一章緒論第二章誤差與分析數(shù)據(jù)的處理第三章重量分析法第四章滴定分析法概論第五章酸堿滴定法第六章沉淀滴定法第七章配位滴定法第八章氧化還原滴定法模擬試題一模擬試題二參考答案第二章誤差與分析數(shù)據(jù)的處理本章要點：1.誤差；2.測量值的準確度和精密度；

3.有效數(shù)字及其運算規(guī)則；4.分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理與分析結(jié)果的表示方法；5.相關(guān)與回歸。本章目標：1.掌握誤差的產(chǎn)生、種類、表示方法及相互關(guān)系；2.掌握有效數(shù)字的意義、表示方法及運算規(guī)則；3.熟悉偶然誤差的正態(tài)分布和t分布、置信區(qū)間的含義及表示方法、顯著性檢驗的目的和方法、可疑值的取舍方法；4.了解相關(guān)與回歸。本章重點：1.誤差的種類：系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過失誤差；2.測量值的準確度和精密度：準確度和誤差、精密度和偏差、準確度與精密度的關(guān)系、提高分析結(jié)果準確度的方法；3.有效數(shù)字及其運算規(guī)則：有效數(shù)字定義、有效數(shù)字修約規(guī)則、運算規(guī)則以及在分析化學(xué)中的應(yīng)用；4.顯著性檢驗方法和應(yīng)用：t檢驗法、F檢驗法。本章難點1.偶然誤差的正態(tài)分布：標準正態(tài)分布、置信概率、置信區(qū)間；

2.t分布和平均值的置信區(qū)間：t分布定義、真值、平均值的置信區(qū)間。一、單項選擇題：1.兩位分析人員對同一含SO42-的試樣用重量法進行分析，得到兩組數(shù)據(jù)，要判斷兩人的分析的精密度有無顯著性差異，應(yīng)用哪一種方法:BA．Q檢驗法B.F檢驗法C.4d法D.t檢驗法2.可用于減少測量過程中的偶然誤差的方法:DA.進行對照實驗B.進行空白實驗C.進行儀器校準D.增加平行試驗的次數(shù)3.指出下列各種誤差中屬于系統(tǒng)誤差的是:CA.滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液零點稍有變動B.使用天平時，天平C.砝碼受腐蝕D.滴定時，不同的人對指示劑顏色判斷稍有不同4.下列有關(guān)偶然誤差的敘述中不正確的是:CA.偶然誤差在分析中是不可避免的B.偶然誤差正負誤差出現(xiàn)D.偶然誤差由一些不的機會相等C.偶然誤差具有單向性確定的偶然因素造成5.準確度與精密度的關(guān)系是:B

A.準確度高，精密度不一定高B.精密度是保證準確D.準確度是保證精密度度的條件C.精密度高，準確度一定高的條件6.下列變換正確的是:BA.10.00mL=0.0100LC.10.5L=10500mLB.10.5L=1.05×104mLD.10.5L=1.050×104mL7.欲使滴定時的相對誤差≤±0.1%，所取被測物質(zhì)的量應(yīng)使滴定時消耗的標準溶液的體積為:DA.0~10mLB.10~15mLC.10~20mLD.20mL以上8.今以酸度計測定某溶液的pH=9.25，該數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)是:CA.4位B.3位C.2位D.1位9.對某試樣進行三次平行測定，得CaO的平均含量為30.6%，而真含量為30.3%，則30.6%-30.3%=0.3%為:CA.相對誤差B.相對偏差C.絕對誤差D.絕對偏差10.滴定分析要求相對誤差為±0.1%，若稱取試樣的絕對誤差為0.0002g，則一般至少稱取試樣:BA.0.1gB.0.2gC.0.3gD.0.4g

11.對某試樣進行多次平行測定，獲得其中硫的平均含量為3.25%，則其中某個測定值（如3.15%）與此平均值之差為該次測定的DA.絕對誤差B.相對誤差C.相對偏差D.絕對偏差12.用25mL移液管移出的溶液體積應(yīng)記錄為:CA.25mLD.25.000mLB.25.0mLC.25.00mL1313.測得某種新合成的有機酸pKa=12.35，其Ka值應(yīng)為:CA.4.46710-13B.4.4710-13D.410-13C.4.510-14.不能消除或減免系統(tǒng)誤差的方法是（D）。A.對照實驗B.空白實驗C.儀器校準D.增加平行試驗的次數(shù)15.兩位分析人員對同一試樣用相同方法進行分析，得到兩組分析數(shù)據(jù)，若欲判斷兩分析人員的分析結(jié)果之間是否存在顯著性差異，應(yīng)該用下列哪一種方法:BA．Q檢驗法B.F檢驗法加t檢驗法C.F檢驗法D.t檢驗法二、填空題：1.測定結(jié)果與真實值之差叫誤差，它是分析結(jié)果準確度的量度；測定結(jié)果與平均值之差叫偏差，它是分析結(jié)的量度。果精密度

2.按照有效數(shù)字的運算規(guī)則，下列計算式的結(jié)果應(yīng)包括幾位有效數(shù)字四位。3.滴定管的讀數(shù)常有±0.01mL的誤差，則在一次滴定中的絕對誤差最少為mL。常量滴定分析的相對誤差一般要求應(yīng)≤0.1%，為此，滴定時0.02消耗的標準溶液的體積必須控制在20mL以上。4.測量值越接近真實值，準確度的高低，用越高，反之，準確度低。準確度表示。誤差又分為絕對誤差和相對誤差。5.兩質(zhì)量不同的物體稱量的絕對誤差相等，它們的相對誤差肯定不。同6.測定中的偶然誤差是由偶然的原因制測量次數(shù)方式來減小偶然誤差。引起的，可采取控7．在棄去多余數(shù)字的修約過程中，所使用的法則為四舍六入五成。雙三、簡答題：1．下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應(yīng)如何消除？答：（1）偶然誤差（2）偶然誤差（3）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：通過空白實驗測定出空白值進行校正。（4）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：烘干試樣再稱量。（5）系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：使用基準CaCO3。（6）過失誤差（7）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校正天平使兩臂等長或更換合格天平。（8）系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校正天平，更換合格砝碼。2.說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別。答：誤差的大小是衡量一個測量值的準確度的尺度，反映測量準確度的高低。誤差越小，測量的準確度越高。精密度用偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差來表示。數(shù)值越小，說明測定結(jié)果的精密度越高。精密度是指在相同條件下多次測量結(jié)果相互接近的程度。它說明測定數(shù)據(jù)的再現(xiàn)性。精密度是保證準確度的先決條件。精密度差，所測結(jié)果不可靠，就失去了衡量準確度的前提。精密度好，不一定準確度高。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準確度才會高。3．如果分析天平的稱量誤差為±0.2mg，擬分別稱取試樣0.1g和1g左右，稱量的相對誤差各為多少？這些結(jié)果說明了什么問題？答：因分析天平（萬分之一天平）稱量的絕對誤差為±0.2mg。故稱量的相對誤差分別為：

表明：對給定測定準確度的分析天平（絕對誤差恒定），當稱取的樣品質(zhì)量較大時，其稱量的相對誤差就較小，測定的準確程度就較高；反之，稱取的樣品質(zhì)量較小時，其相對誤差就較大，測定的準確程度也就較低。4．滴定管的讀數(shù)誤差為±0.02mL。如果滴定中用去標準溶液的體積分別為2mL和20mL左右，讀數(shù)的相對誤差各是多少？從相對誤差的大小說明了什么問題？答：因滴定管的讀數(shù)的絕對誤差為±0.02mL，因此體積讀數(shù)的相對誤差分別為：5．下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字？（1）0.0330；(2)10.030；(3)0.01020；(4)8.7×10-5；(5)pKa=4.74；(6)pH=10.00；答（1）3位；(2)5位；(3)4位；(4)2位；(5)2位；(6)2位6．用返滴定法測定軟錳礦中MnO2質(zhì)量分數(shù)，其結(jié)果按下式進行計算，問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？答：按有效數(shù)字運算法則：\答：應(yīng)以4位有效數(shù)字報出7．用加熱揮發(fā)法測定BaCl2·2H2O中結(jié)晶水的質(zhì)量分數(shù)，使用萬分之一的分析天平稱樣0.5000g，問測定結(jié)果應(yīng)以幾位有效數(shù)字報出？答：按有效數(shù)字運算法則：8．兩位分析者同時測定某一試樣中硫的質(zhì)量分數(shù)，稱取試樣均為3.5g，分別報告結(jié)果如下：甲：0.042%，0.041%；乙：0.04099%，0.04201%。問哪一份報告是合理的，為什么？答：甲的報告合理。因為在稱樣時取了兩位有效數(shù)字，在結(jié)果計算公式中涉及乘除運算，按照有效數(shù)字的運算法則，應(yīng)該取兩位有效數(shù)字。9．有兩位學(xué)生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（mol/L），結(jié)果如下：甲：0.12，0.12，0.12（相對平均偏差0.00%）；乙：0.1243，0.1237，0.1240（相對平均偏差0.00%）；你如何評價他們的實驗結(jié)果的準確度和精密度？答：乙的準確度和精密度都高。因為從數(shù)據(jù)上看，甲的精密度（相對平均偏差0.00%）高于乙的精密度（相對平均偏差0.16%）；然而，甲的測定準確度（測定的絕對誤差：±0.01）遠低于乙的測定準確度（測定的絕對誤差：±0.0001）；我們知，精密度高道只是準確度高的前提和保障，精密度高并不代表準確度高。因此，從這個意義上講，乙的實驗結(jié)果的準確度和精密度都高。四、計算題：1.標定濃度約為0.1mol/L的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，應(yīng)稱取基準物質(zhì)H2C2O4·2H2O多少克？其稱量的相對誤差能否達到0.1%？若不能，可以用什么方法予以改善？解：2NaOH+H2C2O4==Na2C2O4+2H2O(a/b)=(1/2)根據(jù)計算公式：稱量的相對誤差為：因此，相對誤差大于0.1%，即不能通過精密稱量0.13g左右的H2C2O4·2H2O作為基準試劑來標定0.1mol/L/的NaOH。但可以通過增大稱樣量的方法予以改善，即通過精密稱量質(zhì)量為1.3g左右的H2C2O4·2H2O，在250mL容量瓶中定溶后用25mL的移液管移取25.00mL進行滴定；或標準溶液采用相對分子質(zhì)量大的基準物來標定。如改用KHC8H4O4為基準物。2.測定某銅礦試樣，其中銅的質(zhì)量分數(shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06%，計算：（1）測得結(jié)果的平均值；（2）中位值；（3）絕對誤差；（4）相對誤差。3.測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)（以WFe2O3表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。計算：（1）平均偏差；（2）相對平均偏差；（3）標準偏差；（4）相對標準偏差；（5）極差。4.解：對甲：準確度：精密度：對乙：準確度：精密度：顯然，甲的準確度比乙高，甲的精密度也比乙高；即甲測定結(jié)果的準確度和精密度均比乙高。5.某鐵礦石中鐵的質(zhì)量分數(shù)為39.19%，若甲的測定結(jié)果（%）是：39.12，39.15，39.18；乙的測定結(jié)果（%）為：39.19，39.24，39.28。試比較甲乙兩人測定結(jié)果的準確度和精密度（精密度以標準偏差和相對標準偏差表示之）。解：（1）根據(jù)公式：得：x=20.3時：x=20.46時：（2）u1=-2.5，u2=1.5，由表查得相應(yīng)的概率分別為：0.4938，0.4332則：P(20.30≤x≤20.46)=0.4938+0.4332=0.92706.現(xiàn)有一組平行測定值，符合正態(tài)分布（μ=20.40，σ2=0.042）。計算：（1）x=20.30和x=20.46時的u值；（2）測定值在20.30-20.46區(qū)間出現(xiàn)的概率。7.已知某金礦中金含量的標準值為12.2(克/噸)，σ=0.2，求測定結(jié)果>11.6克/噸的概率。8.對某試樣中銅的質(zhì)量分數(shù)（%）進行了150次測定，已知測定結(jié)果符合正態(tài)分布N（43.15，0.232）。求測定結(jié)果大于43.59%時可能出現(xiàn)的次數(shù)。8．測定鋼中鉻的質(zhì)量分數(shù)，5次測定結(jié)果的平均值為1.13%，標準偏差為0.022%。計算：（1）平均值的標準偏差；（2）μ的置信區(qū)間。9.測定試樣中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)（35.01，35.19和34.98。（1）經(jīng)統(tǒng)計處理后的測定結(jié)果應(yīng)如何表示（報告n，%），5次測定結(jié)果的平均值為：34.92，35.11，和s）？（2）計算P=0.95時μ的置信區(qū)間。10.6次測定算：（1）μ的置信區(qū)間；（2）若上述數(shù)論（P均為0.95）？某鈦礦中TiO2的質(zhì)量分數(shù)，平均值為58.60%，S=0.70%，計據(jù)均為3次測定的結(jié)果，μ的置信區(qū)間又為多少？比較兩次計算結(jié)果可得出什么結(jié)11.測定石灰中鐵的質(zhì)量分數(shù)（%），4次測定結(jié)果為：1.59，1.53，1.54和1.83。（1）用Q檢驗法判斷第四個結(jié)果應(yīng)否棄去？（2）如第5次測定結(jié)果為1.65，此時情況有如何（P均為0.90）？12.已知某清潔劑有效成分的質(zhì)量分數(shù)標準值為54.46%，測定4次所得的平均值為54.26%，標準偏差為0.05%。問置信度為0.95時，平均值與標準值之間是否存在顯著性差異?13.某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00mg.對一批藥品測定5次，結(jié)果為（mg/g）：47.44，48.15，47.90，47.93和48.03。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（P=0.95）？14.分別用硼砂和碳酸鈉兩種基準物標定某HC1溶液的濃度（mol/L），結(jié)果如下：用硼砂標定：1=0.1017，s1=3.9×10-4，n1=4；用碳酸鈉標定：2=0.1020，s2=2.4×10-4，n2=5；當置信度為0.90時，這兩種物質(zhì)標定的HC1溶液濃度是否存在顯著性差異？15．根據(jù)有效數(shù)字的運算規(guī)則進行計算：（1）7.9936÷0.9967-5.02=？（2）0.0325×5.0103×60.06÷139.8=？（3）(1.276×4.17)+1.7×10-4–(0.0021764×0.0121)=？（4）pH=1.05，[H+]=？第三章重量分析法本章要點：1.重量分析法的分類和特點；2.沉淀重量法；3.重量分析的計算。本章目標：1.掌握氣化法的原理、電解法的原理、沉淀重量法溶解度及影響因素；2.熟悉沉淀重量法的計算；3.了解沉淀重量法中沉淀純度的影響因素、沉淀類型與沉淀條件。本章重點：沉淀重量法原理：沉淀的溶解度及影響因素、沉淀的純度及影響因素。本章難點1.溶度積的概念及相關(guān)計算；2.沉淀的形成與沉淀條件。一、單項選擇題：1.使用均勻沉淀法的主要目的是:DA.防止混晶生成B.減少繼沉淀C.使沉淀更加完全D.得到大顆粒沉淀2.根據(jù)重量分析對沉淀溶解度的要求，對于灼燒時不易揮發(fā)除去的沉淀劑，沉淀劑一般過量為:AA.20%～30%B.10%～20%C.20%～50%D.50%～100%二、填空題：1.沉淀重量法是利用沉淀反應(yīng)將待測組分以難溶化合物形式沉淀下來，沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉(zhuǎn)化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法。2.電解重量法是利用點解原理，使待測金屬離子在電極上還原析出，然后稱重，電極增加的重量即為金屬重。

3.沉淀的類型有晶形沉淀、凝乳狀沉。淀、無定形沉淀4.影響沉淀溶解度的主要因素有同離子效應(yīng)、鹽效、配位效應(yīng)。應(yīng)、酸效應(yīng)5.影響沉淀純度的主要因素有共沉淀現(xiàn)象、后沉淀現(xiàn)象。6.換算因數(shù)是指:在將沉淀稱量形式的質(zhì)量換算成被測組分的質(zhì)量時，所要乘的系數(shù)稱為換算因數(shù)F，亦稱“化學(xué)因數(shù)”。其值等于被測組分的摩爾質(zhì)量與沉淀形式摩爾質(zhì)量之比，若分子、分母中待測主體元素的原子數(shù)不相等，還應(yīng)乘以適當?shù)南禂?shù)使其相等。7.稱量形式為Mg2P2O7，測定組分為MgSO4·7H2O的換算因素表達式是2MgSO4?7H2O/Mg2P2O7。8.稱量形式為(C9H6NO)3Al，測定組分為Al2O3的換算因素表達式是Al2O3/2(C9H6NO)3Al。三、名詞與術(shù)語：1.沉淀形式2.稱量形式3.固有溶解度4.同離子效應(yīng)5.鹽效應(yīng)6.酸效應(yīng)7.配位效應(yīng)8.共沉淀現(xiàn)象9.后沉淀現(xiàn)象10.均勻沉淀法答：1.沉淀形式：往試液中加入沉淀劑，使被測組分沉淀出來，所得沉淀稱為沉淀形式。

2.稱量形式：沉淀經(jīng)過過濾、洗滌、烘干或灼燒之后所得沉淀。3.固有溶解度：難溶化合物在水溶液中以分子狀態(tài)或離子對狀態(tài)存在的活度。4.同離子效應(yīng)：鹽效應(yīng)：由于強電解質(zhì)鹽類的存在，引起沉淀溶解度增加的現(xiàn)象。當沉淀反應(yīng)達到平衡后，加入與沉淀組分相同的離子，以增大構(gòu)晶離度，使沉淀溶解度減小的效應(yīng)。5.鹽效