色譜法分離原理

色譜法分離原理第1頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二第18章色譜法分離原理第2頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.1概述

色譜法或?qū)游龇?chromatography)，是一種物理或物理化學分離分析方法。原理：利用物質(zhì)在固定相和流動相中的分配系數(shù)不同，使混合物中的各組分分離。以前學過的分離方法有：

1.沉淀法是利用物質(zhì)溶解度的不同而進行分離。

2.蒸餾法是利用有機物沸點的差異進行分離。

3.萃取法是利用組分在水相和有機相（互不相溶）中的分配素數(shù)不同進行而分離。第3頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

一色譜分析法簡介

色譜法創(chuàng)始于20世紀初，1906年俄國植物學家Tsweet將碳酸鈣放在豎立的玻璃管中，從頂端倒入植物色素的石油醚浸取液，并用石油醚沖洗。

MichaelTswett(1872-1919),aRussianbotanist,discoveredthebasicprinciplesofcolumnchromatography.Heseparatedplantpigmentsbyelutingamixtureofthepigme--ntsonacolumnofcalciumcarbonate.Thevariouspigmentsseparatedintocoloredba--nds;hencethenamechromatography.第4頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二植物色素分離圖示第5頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二二色譜法分離原理分離原理:物質(zhì)的分配系數(shù)差異。三色譜法分類色譜法可從不同的角度進行分類：1.按流動相與固定相的分子聚集狀態(tài)分類在色譜法中流動相可以是氣體、液體和超臨界流體(gaschromatography,GC、liquidchromatography,LC、supercriticalfluidchromatography,SFC)。按固定相為固體(如吸附劑)或液體，氣相色譜法又可分為GSC與GLC；液相色譜法又可分為LSC及LLC。第6頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二2.按操作形式分類柱色譜法(columnchromatography)是將固定相裝柱管內(nèi)構(gòu)成色譜柱，色譜過程在色譜柱內(nèi)進行。按色譜柱的粗細等，又可分為填充柱(packedcolumn)色譜法、毛細管柱(capillarycolumn)色譜法及微填充柱(microborepackedcolumn)色譜法等類別。第7頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二3.按色譜過程的分離機制分類

可分為分配色譜法(partitionchromatography)、吸附色譜法(adsorptionchromatography)、離子交換色譜法(ionexchangechromatography，IEC)、空間排阻色譜法(stericexclusionchromatography，SEC)及親合色譜法(affinitychromatography)等類型。第8頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二色譜法簡單分類如下表:第9頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.2色譜法基礎(chǔ)知識、基本概念和術(shù)語18.2.1色譜流出曲線:

第10頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

一基線

在實驗條件下，色譜柱后僅有純流動相進入檢測器時的流出曲線稱為基線。使基線發(fā)生細小的波動的現(xiàn)象稱為噪音。

基線在穩(wěn)定的條件下應是一條水平的直線。它的平直與否可反應出實驗條件的穩(wěn)定情況。

第11頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二二峰高（h）

色譜峰頂點與基線的距離叫峰高?？捎胢m,mV,mA表示。h第12頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

寬度越窄，其效率越高，分離的效果也越好。區(qū)域?qū)挾韧ǔＳ腥N表示方法：標準偏差：峰高0.607倍處峰寬處的一半。半峰寬W1/2：峰高一半處的峰寬。W1/2=2.354峰底寬W：色譜峰兩側(cè)拐點上切線與基線的交點間的距離。W=4

三區(qū)域?qū)挾鹊?3頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

四色譜峰面積A

色譜峰與峰底基線所圍成區(qū)域的面積叫峰面積。對于對稱的色譜峰

A=1.065hW1/2

對于非對稱的色譜峰

A=1.065h(W0.15+W0.85)/2第14頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

五保留值組分在色譜柱中停留的數(shù)值，可用時間t和所消耗流動相的體積來表示。固定相、流動相固定，條件一定時，組分的保留值是個定值。(1)比移值

Rf=ux/u=nm/(nm+ns)(2)死時間(tM)

不與固定相作用的物質(zhì)從進樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間。它與色譜柱的空隙體積成正比。第15頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

(3)保留時間tR

試樣從進樣到出現(xiàn)峰極大值時的時間。

(4)調(diào)整保留時間某組份的保留時間扣除死時間后的保留時間，它是組份在固定相中的滯留時間。即

第16頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二(5)死體積VM

色譜柱管內(nèi)固定相顆粒間空隙、色譜儀管路和連接頭間空隙和檢測器間隙的總和。忽略后兩項可得到：(6)保留體積VR

指從進樣到待測物在柱后出現(xiàn)濃度極大點時所通過的流動相的體積。其中，F(xiàn)co為柱出口的載氣流速（mL/min)

第17頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

(7)調(diào)整保留體積某組份的保留體積扣除死體積后的體積。

tM﹑VM與被測組分無關(guān)，因而·

更合理地反映了物質(zhì)在柱中的保留情況。

(8)相對保留值r2,1

組份2的調(diào)整保留值與組份1的調(diào)整保留值之比。第18頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

r2,1只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，而與柱內(nèi)徑、柱長L、填充情況及流動相流速無關(guān)，因此，在色譜分析中，尤其是GC中廣泛用于定性的依據(jù)！具體做法：固定一個色譜峰為標準s，然后再求其它峰i

對標準峰的相對保留值，此時以

表示：>1,又稱選擇因子第19頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

（9）保留指數(shù)規(guī)定正構(gòu)烷烴保留指數(shù)為分子中碳原子個數(shù)乘以100，如正己烷、正庚烷的保留指數(shù)分別為600和700。被測物質(zhì)的保留指數(shù)IX可采用兩個相鄰正構(gòu)烷烴的保留指數(shù)進行測定將碳數(shù)為n和n+1的正構(gòu)烷烴加到被測物質(zhì)x中進行色譜分析，測得它們的保留值第20頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二保留指數(shù)計算方法利用上式求出未知物的保留指數(shù)與文獻值對照n）tR(n+1)第21頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

六分配系數(shù)和分配比在一定溫度下，組分在流動相和固定相之間所達到的平衡叫分配平衡，組分在兩相中的分配行為常采用分配系數(shù)K和分配比k來表示。1分配系數(shù)(K)：它是指在一定溫度和壓力下，組分在固定相和流動相之間分配達平衡時的濃度之比值，即第22頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

K與組分性質(zhì)、固定相性質(zhì)、流動相性質(zhì)及溫度有關(guān)，與兩相體積、柱管特性和所用儀器無關(guān)。實驗條件固定時，K主要取決于固定相性質(zhì)。某組分的K=0時，表明組分不被保留—即惰性組分第23頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

2.分配比：在一定溫度和壓力下，組份在兩相間的分配達平衡時，分配在固定相和流動相中的質(zhì)量比，稱為分配比。它反映了組分在柱中的遷移速率。又稱保留因子。也叫容量因子或容量比。

k也等于組分的校正保留時間與死時間的比值第24頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

3.

K與k

的關(guān)系：

稱為相比率，它也是反映色譜柱柱型特點的參數(shù)。對填充柱，=6~35；對毛細管柱，=60~600。

注意：K或k反映的是某一組分在兩相間的分配；而是反映兩組分間的分離情況！當兩組分K或k

相同時，=1

時，兩組分不能分開；當兩組分K或k相差越大時，越大，分離得越好。也就是說，兩組分在兩相間的分配系數(shù)不同，是色譜分離的先決條件。和k

是計算色譜柱分離效能的重要參數(shù)！第25頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

例1:從色譜測得組分1流出時間為16min30s，組分2流出時間為26min，空氣流出時間為1min30s，求：（1）

組分2對組分1的相對保留時間（2）

色譜柱對組分1的容量比（3）

組分2的分子在固定相中停留時間[解]：(1)

γ2,1=(tR2-tM)/(tR1-tM)=(26.0-1.5)/(16.5-1.5)=1.63(2)

k’=(tR1-tM)/tM=(16.5-1.5)/1.5=10.0(3)

t’R2=26.0-1.5=24.5min第26頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二色譜流出曲線的意義☆色譜峰數(shù)——樣品中單組份的最少個數(shù)；☆色譜保留值——定性依據(jù)；☆色譜峰高或面積——定量依據(jù)；☆色譜保留值或區(qū)域?qū)挾取V柱分離效能評價指標；☆色譜峰間距——固定相或流動相選擇是否合適的依據(jù)第27頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.3色譜法基本理論18.3.1塔板理論

在50年代，色譜技術(shù)發(fā)展的初期，Martin等人把色譜分離過程比作分餾過程，并把分餾中的半經(jīng)驗理論－塔板理論用于色譜分析法。第28頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二塔板理論假定：1）塔板之間不連續(xù)；2）塔板之間無分子擴散；3）組分在各塔板內(nèi)兩相間的分配瞬間達至平衡，達一次平衡所需柱長為理論塔板高度H；4）某組分在所有塔板上的分配系數(shù)相同；5）流動相以不連續(xù)方式加入，即以一個一個的塔板體積加入。第29頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

(一）色譜分離過程：第30頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二第31頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二(二)色譜流出曲線方程第32頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

(三)柱效對一個色譜柱來說，若色譜柱長度固定L，每一個塔板高度H越小，塔板數(shù)目越多，分離的效果越好，柱效越高。塔板數(shù)用n表示。

n=L/H或H=L/n

H越小，n越多，分離效果越好，用H,n評價柱效。由塔板理論導出n與W，W1/2

的關(guān)系。

n=5.54(tR/W1/2)2

=16(tR/W)2

第33頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

有時n大，分離效果也不好，因用tR內(nèi)含tm，后來改用有效塔板數(shù)。n有效=5.54(tR′/

W1/2)2=16(tR′/W)2

H有效＝Ｌ／n有效n理

=5.54(tR/W1/2)2=16(tR/W)2

H理＝Ｌ／n理第34頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二(四)塔板理論的特點(1)當色譜柱長度一定時，塔板數(shù)n

越大(塔板高度H越小)，被測組分在柱內(nèi)被分配的次數(shù)越多，柱效能則越高，所得色譜峰越窄。(2)不同物質(zhì)在同一色譜柱上的分配系數(shù)不同，用有效塔板數(shù)和有效塔板高度作為衡量柱效能的指標時，應指明測定物質(zhì)。(3)柱效不能表示被分離組分的實際分離效果，當兩組分的分配系數(shù)K相同時，無論該色譜柱的塔板數(shù)多大，都無法分離。第35頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

塔板理論的成功之處，提出了計算理論塔板高度、塔板數(shù)的公式及評價柱效的方法，具有開創(chuàng)性，但有一定局限性:塔板理論無法指出影響柱效的因素及提高柱效的途徑。第36頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

前面已知，用塔板理論來說明色譜柱內(nèi)各組分的分離過程并不合理，因為色譜柱內(nèi)并沒有塔板。當同一試樣進入同一色譜柱，當流動相速度變化時，得到不同的色譜圖。測得的n和H也不同，充分說明塔板理論不足以說明色譜柱的分離過程。18.3.2

速率理論——范弟姆特方程式：

第37頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.3.2.1氣相色譜的速率理論1渦流擴散項(σ12)

在填充柱中，由于受到固定相顆粒的阻礙，組份在遷移過程中隨流動相不斷改變方向，形成紊亂的“渦流”：從圖中可見，因填充物顆粒大小及填充的不均勻性——同一組分運行路線長短不同——流出時間不同——峰形展寬。第38頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

展寬程度以σ12表示：σ12=2dpL

其中dp—填充物平均直徑；—填充不規(guī)則因子。減小σ12

：固定相顆粒應適當細小、均勻填充要均勻。

對于空心毛細管柱，無渦流擴散，即σ12=0。

第39頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

待測組分是以“塞子”的形式被流動相帶入色譜柱的，在“塞子”前后存在濃度梯度，由濃→稀方向擴散，產(chǎn)生了縱向擴散，使色譜峰展寬。

（2）分子擴散項σ22

（縱向擴散項）

第40頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

σ22

＝2γDL/u

γ——是填充柱內(nèi)流動相擴散路徑彎曲的因素，也稱彎曲因子，它反映了固定相的幾何形狀對分子擴散的阻礙情況。

D——為組分在流動相中擴散系數(shù)（cm2·s-1）。

Dg——氣相擴散系數(shù)比液相擴散系數(shù)Dm大的多（約105倍）第41頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

減小縱向擴散項σ22采取措施：

①適當提高流動相流速u，減小保留時間②用相對分子質(zhì)量較大的氣體作流動相。

③適當降低柱溫Ｔc.第42頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

σ32—流動相傳質(zhì)阻力系數(shù)組分從流動相移動到固定相表面進行兩相之間的質(zhì)量交換時所受到的阻力，質(zhì)量交換慢，引起色譜峰變寬。（3）流動相傳質(zhì)阻力項σ32和固定相傳質(zhì)阻力項σ42

采用粒度小的填充物和相對分子質(zhì)量小的氣體作載氣,可減少σ32,提高柱效。第43頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

σ42

-—固定項傳質(zhì)阻力系數(shù)即組分從兩相界面移動到固定相內(nèi)部，達分配平衡后，又返回到兩相界面，在這過程中所受到的阻力為固定相傳質(zhì)阻力。組分在固定相中擴散系數(shù)固定液的膜厚度第44頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二減小σ42采取措施：①降低固定液的含量,可以降低液膜厚度,但k隨之變小,又會使σ42增大。②當固定液含量一定時,液膜厚度隨載體比表面積增加而降低,因此,一般采用比表面積較大的載體來降低液膜厚度。③降低固定液液膜厚度(σ42∝df2)并且液膜要均勻；若膜厚，擴散，費時；但不能太薄，否則包不住載體。④提高柱溫,雖然可以增大D1,但會使值減小,為了保持適當?shù)闹?應該控制適宜的柱溫。

第45頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

u為流動相線速度；A，B，C為常數(shù)，其中A—分別表示渦流擴散系數(shù)；B—分子擴散系數(shù)；C—傳質(zhì)阻力系數(shù)（包括液相和固相傳質(zhì)阻力系數(shù)）。在流動相流速一定時:Ａ、Ｂ、Ｃ最小時，Ｈ才小，n才最高，柱效高。Ａ、Ｂ、Ｃ最大時，Ｈ才大，n才最小，柱效低。第46頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二為提高柱效，Ｈ小，應注意以下幾點：１）采用適當小而均勻的載體，柱填充應均勻。２）固定液液膜薄而均勻，并且不宜流失。３）載氣流速小的時候，Ｂ／u是影響Ｈ的主要因素，選Ｍr大的載氣，Ｎ２；載氣流速大的時候，Cu是影響Ｈ的主要因素，選Ｍr小的載氣，H2，Ne４）采用適當?shù)闹鶞亍?/p>

氣相色譜

uDsk′k′dDdk′k′uDdHfgpgp])1(32)1(01.0[2222222+++++=gl第47頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.3.2.2液相色譜的速率理論速率理論雖然實在研究氣液色譜時提出的,但作適當修改,也使用于液相色譜,其板高方程可寫成如下形式:

式中Ce、Cm、Cd、Cs、Csm為有關(guān)項的板高系數(shù),當填料一定時均為定值;DM和DS分別是組分在流動相和固定相的擴散系數(shù);df為固定相層的厚度.

(Ⅰ)(Ⅱ)(Ⅲ)(Ⅳ)(Ⅴ)第48頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二★Ⅰ表示渦流擴散項.LC與GC相似,渦流擴散項和填料的粒徑有關(guān).

填料粒徑越小,渦流擴散項越小,反之亦然★Ⅱ項是流動區(qū)域內(nèi),流動相的傳質(zhì)阻力.它指出流動相通過同一流路時,在接近固定相表面的流速比在流動相中間的要慢一些.(1)增大DM即組分在流動相的擴散系數(shù);(2)減小填料的粒徑;(3)減小流動相的流速.第49頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二★Ⅲ項表示分子擴散項.在液相色譜中,由于組分在液體中的擴散系數(shù)比在氣相中小4～5個數(shù)量級,因此在液相色譜中,分子擴散項通?？梢院雎圆挥?(1)減小DM即組分在流動相的擴散系數(shù);(2)增大流動相的流速.

★Ⅳ項為固定相傳質(zhì)阻力.該項與氣液色譜中固定相傳質(zhì)阻力項相同.(1)增大DS即組分在固定相的擴散系數(shù);(2)減小df即固定相層的厚度;(3)減小流動相的流速.第50頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二★Ⅴ項是流動相停滯區(qū)域內(nèi)的傳質(zhì)阻力.固定相孔穴中的流動相,一般是不移動的.流動相中溶質(zhì)分子與固定相進行交換時,必須首先擴散進入滯留區(qū).如固定相的微孔小且深,就會大大減慢傳質(zhì)速率.(1)增大DM即組分在流動相的擴散系數(shù);(2)減小填料的粒徑;(3)減小流動相的流速.第51頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二綜合分析，提高液相色譜柱效的因素可歸納為：＊增大DM和DS即組分在流動相和固定相的擴散系數(shù);減少填料的孔穴深度;采用低黏度的流動相;適當提高柱溫;＊減小填料的粒徑＊減小流動相的流速＊減小df即固定相層的厚度LC塔板高度的形式與GC一致，其主要區(qū)別在于擴展項可以忽略，影響柱效的主要因素是傳質(zhì)項。第52頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二HuGC（a）LC（b）GC（a）——u有一最低點u最佳；u小或u大，H都大LC（b）——u沒有最低點；u大，H增大不多，因此可用較高的流速，提高分析速度第53頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二二液相色譜中的柱外譜帶展寬柱外展寬：指色譜柱外各種因素引起的峰擴展.a.柱前展寬：主要由進樣所引起；b.柱后展寬：主要由接管、檢測器流通池體積所引起.由于流動相在管壁鄰近處的流速明顯快于管中心區(qū)域的流速,從而導致柱外譜帶展寬.為此，連接管的體積、檢測器的死體積應盡可能小.

第54頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二柱外效應對板高的總影響Hex可用下式表示:

式中,是流動相的線性流速,單位用cm·s-1;r是管子半徑,單位用cm;DM是溶質(zhì)在流動相中的擴散系數(shù),單位用cm2·s-1.

采用低黏度的流動相;

適當提高柱溫;

采用半徑小的管道.第55頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.4組分分離—基本分離方程

柱效能和選擇性柱效能—指色譜柱在分離過程中的分離效能，常用n，Ｈ來描述。選擇性—描述兩個相鄰組分在同一固定相中熱力學分布行為的重要參數(shù)，用r2,1相對保留值表示.第56頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二色譜分離中的四種典型情況①分離效果差，柱效低，選擇性（）差②完全分離，柱效高，峰窄，選擇性（）差；③完全分離，選擇性（）好，柱效低，峰寬④完全分離，柱效高，選擇性（）好第57頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二一分離度Ｒ——色譜柱的總分離效能指標

1.定義：相鄰兩個峰的保留值之差與兩峰寬度平均值之比分子反映了溶質(zhì)在兩相中分配行為對分離的影響，是色譜分離的熱力學因素。分母反映了動態(tài)過程溶質(zhì)區(qū)帶的擴寬對分離的影響，是色譜分離的動力學因素。18.4.1分離度第58頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

兩個峰tR

相差越大，Y越窄，Ｒ值越大，說明分離較高。Ｒ≥１.5兩個組分能完全分開。Ｒ＝１.0兩組分能分開，滿足分析要求。Ｒ＜１.0兩峰有部分重疊。第59頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二分離度與柱效能，選擇性的關(guān)系1）分離度R與柱效的關(guān)系

由色譜方程可得：18.4.2分離方程第60頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二2）分離度R與選擇因子的關(guān)系改變

的方法有：降低柱溫、改變流動相及固定相的性質(zhì)和組成。

3）分離度R分配比k的關(guān)系改變k

的方法有：適當增加柱溫(GC)、改變流動相性質(zhì)和組成(LC)以及固定相含量。第61頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

例題1

已知物質(zhì)A和B在一根30.00cm長的柱上的保留時間分別為16.40min和17.63min。不被保留組分通過該柱的時間為1.30min。峰底寬度分別為1.11min和1.21min，計算：（1）柱的分離度；（2）柱的平均塔板數(shù)；第62頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二解:(1)柱的分離度

(2)柱的平均塔板數(shù)

n=16(16.40/1.11)2=3493n=16(17.63/1.21)2

=3397n平均=(3493+3397)/2=3445第63頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二

例2:用一根2m長色譜柱將組分A、B分離，實驗結(jié)果如下：空氣保留時間30s；A峰保留時間230s；B峰保留時間250s；兩峰的峰底寬25s。求：色譜柱的理論塔板數(shù)n；A、B各自的分配比；相對保留值α；兩峰的分離度R；若將兩峰完全分離，柱長應該是多少？

第64頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二[解]：n=16(tR/W)2=16(250/25)2=1600

kA=t′RA/tM=(230-30)/30=6.7

kB=t′RB/tM=(250-30)/30=7.3

α

=t′RB/t′RA=220/200=1.1

R=(t′RB-t′RA)/W=(220-200)/25=0.8L=n×H對同一個色譜柱,H是一定的

L∝n∝R2L=2×(1.5/0.8)2≈7m第65頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二18.5.1定性分析定性分析的任務(wù)是確定色譜圖上各個峰代表什么物質(zhì)。

1.利用保留值與已知物對照定性（1）利用保留時間定性在相同色譜條件下，將標準物和樣品分別進樣，兩者保留值相同，可能為同一物質(zhì)。

18.5定性和定量分析第66頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二第67頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二（2）利用峰高增量定性若樣品復雜，流出峰距離太近，或操作條件不易控制，可將已知物加到樣品中，混合進樣，若被測組分峰高增加了，則可能含該已知物。（3）利用雙色譜系統(tǒng)定性通過改變色譜條件來改變分離選擇性，使不同物質(zhì)顯示不同保留值。例：選用極性差別較大的兩種不同固定液來制備色譜柱，不同物質(zhì)具有不同保留值第68頁，共77頁，2023年，2月20日，星期二2

其它定性方法—沸點規(guī)律

在一定色譜條件下,同族具有相同碳數(shù)的碳鏈異構(gòu)體,其調(diào)整保留時間的對數(shù)與其沸點呈線性關(guān)系

lgtR’=A2Tb+C2

A2、C2

均為常數(shù)；Tb

為組分的沸點（K）根據(jù)同族同碳數(shù)碳鏈異構(gòu)體中幾個已知組分的調(diào)整保留值及其沸點