三萜皂苷課件

1第7章三萜及其苷類化合物

TriterpenoidsandSaponins

2第一節(jié)概述一、定義

三萜是一類基本母核由六個(gè)異戊二烯單位聚合而成的，通式(C5H8)6

，多數(shù)由30個(gè)碳原子組成的萜類化合物。三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛。

3皂苷是一類結(jié)構(gòu)復(fù)雜的螺甾烷及其相似生源的甾體化合物及三萜類化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生大量持久性的肥皂樣泡沫。三萜皂苷多具有羧基，故又稱其為酸性皂苷。皂苷三萜皂苷甾體皂苷5二、三萜的結(jié)構(gòu)與分類

1、鏈狀三萜

多為鯊烯類化合物，主要存在于魚肝油中。2、單環(huán)三萜

耆醇A(achilleolA)3、雙環(huán)三萜海洋生物——pouosideA-E、siphonellinol4、三環(huán)三萜

蕨類——油狀三環(huán)三萜楝科——三環(huán)三萜苷

5、四環(huán)三萜

基本母核為環(huán)戊烷駢多氫菲，17位為８?jìng)€(gè)碳原子組成的側(cè)鏈，母核上有５個(gè)角甲基。6、五環(huán)三萜6三、三萜的分布三萜類(triterpenes)在自然界分布廣泛，菌類、蕨類、單子葉、雙子葉植物、動(dòng)物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。主要分布于石竹科、五加科、豆科、七葉樹科、遠(yuǎn)志科、桔?？萍靶⒖?。含有三萜類成分的主要中藥如人參、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、川楝皮、澤瀉、靈芝等。少數(shù)三萜類成分也存在于動(dòng)物體，如從羊毛脂中分離出羊毛脂醇，從鯊魚肝臟中分離出鯊烯；從海洋生物如海參、軟珊瑚中也分離出各種類型的三萜類化合物。7四、存在形式

多以游離或成苷成酯的形式存在，苷元：四環(huán)三萜、五環(huán)三萜。8

常見的糖葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖、鼠李糖，糖醛酸，特殊糖（如芹糖、乙酰氨基糖等）糖鏈單糖鏈、雙糖鏈、三糖鏈10五、研究進(jìn)展近30年來，三萜類成分的研究進(jìn)展很快，特別是近10年從海洋生物中得到不少新型三萜化合物，是萜類成分研究中較為活躍的領(lǐng)域之一。人參皂苷能促進(jìn)RNA蛋白質(zhì)的生物合成，調(diào)節(jié)機(jī)體代謝，增強(qiáng)免疫功能。柴胡皂苷能抑制中樞神經(jīng)系統(tǒng)，有明顯的抗炎作用，并能減低血漿中膽固醇和甘油三酯的水平。僅從柴胡屬植物中已分離得到皂苷類成分有160多個(gè)。11七葉皂苷具有明顯的抗?jié)B出、抗炎、抗淤血作用，能恢復(fù)毛細(xì)血管的正常的滲透性，提高毛細(xì)血管張力，控制炎癥，改善循環(huán)，對(duì)腦外傷及心血管病有較好的治療作用。皂苷類化合物具有多種生物活性，顯示出廣泛的應(yīng)用前景,是天然藥物的重要的研究領(lǐng)域。1314第二節(jié)四環(huán)三萜的結(jié)構(gòu)

TetracyclicTriterpenoids

四環(huán)三萜在生源上可視為由鯊烯變?yōu)殓摅w的中間體，大多數(shù)結(jié)構(gòu)和甾醇很相似，亦具有環(huán)戊烷駢多氫菲的四環(huán)甾核。在4、4、14位上比甾醇多三個(gè)甲基，也有認(rèn)為是植物甾醇的三甲基衍生物。存在于自然界較多的四環(huán)三萜或其皂苷苷元主要有羊毛脂烷、達(dá)瑪烷、甘遂烷、環(huán)阿屯烷（環(huán)阿爾廷烷）、葫蘆烷、楝烷型和原萜烷型。15一、達(dá)瑪烷型dammarane從環(huán)氧鯊烯由全椅式構(gòu)象形成，結(jié)構(gòu)特點(diǎn):A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式,C13位-CH3移到C8位,C13有-H,C17有側(cè)鏈,C20構(gòu)型為R或S。17由20(S)-原人參二醇衍生的皂苷:18由人參三醇衍生的皂苷:19在HCl溶液中,20(S)原人參二醇或20(S)原人參三醇20位羥基發(fā)生異構(gòu),轉(zhuǎn)變成20(R)原人參二醇或20(R)原人參三醇,再環(huán)合生成人參二醇或人參三醇。21二、羊毛脂烷型lanostane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式。

10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為R構(gòu)型，C17側(cè)鏈為β構(gòu)型,C3位常有-OH存在。

22從靈芝中分離出一個(gè)三萜化合物，具有扶正固本之功。與羊毛甾烷相比，多了3=O，11=O，15=O，23=O，27-CH3→27-COOH，是羊毛甾烷的高度氧化化合物。23三、甘遂烷型tirucallane

從環(huán)氧鯊烯由全椅-船-椅式構(gòu)象形成，其A/B,B/C,C/D環(huán)均為反式，10、13、14位分別連有,,-CH3，C20為S構(gòu)型。

25膜莢黃芪Astragalusmembranaceus，具有補(bǔ)氣，強(qiáng)壯之功效。從其中分離鑒定的皂苷有近20個(gè)，多數(shù)皂苷的苷元為環(huán)黃芪醇cycloastragenol。26五、葫蘆烷型cucurbitane

基本骨架與羊毛脂烷相似，但它有5-H,10-H,9-CH3。

29七、原萜烷(protostane)型與達(dá)瑪烷型比較，實(shí)際上是達(dá)瑪烷型的立體異構(gòu)體。C8-CH3為α型，C9-H為β型；C