常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程匯總本

常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程匯總2023版本常用標準溶液的配置與標定操作規(guī)程20231乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）2乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L或0.1mol/L）3四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）4甲醇制氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）5甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）6甲醇鋰滴定液（0.1mol/L）7亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L）8草酸滴定液（0.05mol/L）9氫氧化四丁基胺滴定液（0.1mol/L）10氫氧化鈉滴定液（1mol/L，0.5mol/L或0.1mol/L)11重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)12烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）13鹽酸滴定液（1mol/L，0.5mol/L，0.2mol/L或0.1mol/L）14高氯酸滴定液（0.1mol/L）15高氯酸鋇滴定液（0.05mol/L）16高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）17硝酸汞滴定液（0.02mol/L或0.05mol/L）18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)19硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）20硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)21硫酸亞鐵銨（0.1mol/L）22硫酸滴定液（0.5mol/L，0.25mol/L，0.1mol/L或0.05mol/L）23硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)24鋅滴定液（0.05mol/L）25碘滴定液（0.05mol/L）26碘酸鉀滴定液（0.05mol/L或0.01667mol/L）27溴滴定液（0.05mol/L）28溴酸鉀滴定液(0.01667mol/L)29醋酸鈉滴定液（0.1mol/L）30氯化鋇滴定液（0.1mol/L）31硝酸鉍滴定液（0.01mol/L）32氫氧化四甲基銨滴定液（0.1mol/L）1主題內(nèi)容與合用范圍本程序規(guī)定了滴定液的配制、標定、存放、發(fā)放規(guī)定。本程序合用于質(zhì)檢中心滴定液的管理。2相關(guān)文獻《中國藥典》2023版《中國藥品檢查標準操作規(guī)范》3術(shù)語滴定液：系指在容量分析中用于滴定被測物質(zhì)含量的標準溶液，具有準確的濃度（取4位有效數(shù)字）?；鶞饰镔|(zhì)：用來測定滴定液濃度的，且有恒定的分子式，稱取時及配制后性質(zhì)穩(wěn)定的物質(zhì)。標定：系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準物質(zhì)或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度（mol/L）的操作過程。精密稱定：系指稱取重量應(yīng)準確至所取重量的千分之一。恒重：除另有規(guī)定外，系指供試品連續(xù)兩次干燥或熾灼后的重量差異在0.3mg以下的重量。4目的與原則通過實行本程序，配制出精確的滴定液，提高分析工作的準確度與精密度。5管理內(nèi)容5.1儀器與用品5.1.1分析天平其分度值（感量）應(yīng)為0.1mg或小于0.1mg5.1.210、25和50ml滴定管應(yīng)附有該滴定管的校正曲線或校正值。5.1.310、15、20和25ml移液管其真實容量應(yīng)經(jīng)校準，并附有校正值。5.1.4250ml和1000ml量瓶應(yīng)符合國家A級標準，或附有校正值。5.2試藥與試液5.2.1均應(yīng)按下列各滴定液項下的規(guī)定取用。5.2.2基準試劑應(yīng)有專人負責(zé)保管與領(lǐng)用。5.3配制滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。5.3.1所用溶劑“水”，系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他規(guī)定期，應(yīng)符合純化水的規(guī)定。5.3.2采用間接配制法時，溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)根據(jù)規(guī)定量進行稱取或量取，并且制成后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.95～1.05；如在標定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超過其名義值的0.95～1.05范圍時，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當(dāng)配制量大于1000ml時，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增長。5.3.3采用直接配制法時，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱取，取用量應(yīng)為精密稱定（精確至4～5位有效數(shù)字），并置1000ml量瓶中，加溶劑溶解并稀釋至刻度，搖勻。配制過程中應(yīng)有核對人，并在記錄中署名以示負責(zé)。5.3.4配制濃度等于或低于0.02mol/L的滴定液時，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1mol/L的滴定液適量，加新沸過的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。5.3.5配制成的滴定液必須澄清，必要時可濾過；并按各該滴定液項下的［貯藏］條件貯存，經(jīng)下述標定其濃度后方可使用。5.4標定“標定”系指根據(jù)規(guī)定的方法，用基準物質(zhì)或已標定的滴定液準確測定滴定液濃度（mol/L）的操作過程；應(yīng)嚴格遵照本規(guī)定中各該滴定液項下的方法進行標定，并應(yīng)遵循下列有關(guān)規(guī)定。5.4.1工作中所用分析天平及其砝碼、滴定管、量瓶和移液管等，均應(yīng)通過檢定合格；其校正值與原標示值之比的絕對值大于0.05%時，應(yīng)在計算中采用校正值予以補償。5.4.2標定工作宜在室溫（10～30℃5.4.3所用基準物質(zhì)應(yīng)采用“基準試劑”，取用時應(yīng)先用瑪瑙乳缽研細，并按規(guī)定條件干燥，置干燥器中放冷至室溫后，精密稱?。ň_至4～5位數(shù)）；有引濕性的基準物質(zhì)宜采用“減量法”進行稱重。如系以另一已標定的滴定液作為標準溶液，通過“比較”進行標定，則該另一已標定的滴定液的取用應(yīng)為精密量?。ň_至0.01ml），用量除另有規(guī)定外應(yīng)等于或大于20ml)，其濃度亦應(yīng)按本規(guī)定規(guī)定準確標定。5.4.4根據(jù)滴定液的消耗量選用適宜容量的滴定管；滴定管應(yīng)潔凈，玻璃活塞應(yīng)密合、旋轉(zhuǎn)自如，盛裝滴定液前，應(yīng)先用少量滴定液淋洗35.4.55.4.65.4.7標定工作應(yīng)由初標者（一般為配制者）和復(fù)標者在相同條件下各作平行實驗3份；各項原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計算公式分別進行計算：3份平行實驗結(jié)果的相對平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標平均值和復(fù)標平均值的相對偏差也不得大于0.1%5.4.85.4.95.5貯藏與使用5.5.1滴定液在配制后應(yīng)按各滴定液規(guī)定的［貯藏］條件貯存，一般宜采用質(zhì)量較好的具玻璃塞的玻瓶。5.5.2應(yīng)在滴定液貯瓶外的醒目處貼上標簽，寫明滴定液名稱及其標示濃度；并在標簽下方加貼如下內(nèi)容的表格，根據(jù)記錄填寫。配制或標定日期室溫濃度或校正因子（“F”值）配制者標定者復(fù)核者5.5.3滴定液經(jīng)標定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個月內(nèi)應(yīng)用；過期應(yīng)重新標定。當(dāng)標定與使用時的室溫相差未超過10℃時，除另有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補正值；但當(dāng)室溫之差超過10℃，應(yīng)加溫度補正值，或按本操作規(guī)程5.4.5.5.4當(dāng)?shù)味ㄒ河糜跍y定原料藥的含量時，為避免操作者個體對判斷滴定終點的差異而引入的誤差，必要時可由使用者按本操作規(guī)程5.4.7的規(guī)定重新進行標定；其平均值與原標定值的相對偏差不得大0.1%，并以使用者復(fù)標的結(jié)果為準。5.5.5取用滴定液時，一般應(yīng)事先輕搖貯存有大量滴定液的容器，使與黏附于瓶壁的液滴混合均勻，而后分取略多于需用量的滴定液置于潔凈干燥的具塞玻瓶中，用以直接轉(zhuǎn)移至滴定管內(nèi)，或用移液管量取，避免因多次取用而反復(fù)啟動貯存滴定液的大容器；取出后的滴定液不得倒回原貯存容器中，以避免污染。5.5.6當(dāng)?shù)味ㄒ撼霈F(xiàn)渾濁或其他異常情況時，該滴定液應(yīng)即棄去，不得再用。6滴定液配制及標定法6.1乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）C10H14N2Na2O8·2H2O=372.2418.61g→1000ml【配制】取乙二胺四醋酸二鈉19g，加適量水使溶解成1000ml，搖勻。【標定】取于約800℃灼燒至恒重的基準氧化鋅0.12g，精密稱定，加稀鹽酸3ml使溶解，加水25ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml與氨-氯化銨緩沖液（p【貯藏】置玻璃塞瓶中，避免與橡皮塞、橡皮管等接觸?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制過程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標定。（2）氧化鋅在空氣中能緩緩吸取二氧化碳，因此對標定中的基準氧化鋅，要強調(diào)經(jīng)800℃灼燒至恒重。具體操作為：取基準氧化鋅約1g，用瑪瑙研缽研細，置具蓋磁坩堝中，于800（3）滴定期溶液的pH值要較嚴控制，因此在基準氧化鋅加稀鹽酸3ml（不宜過多）溶解并加水25ml稀釋后，應(yīng)以甲基紅為指示劑，滴加氨試液以中和多于的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液（pH10.0）10ml，才干控制溶液的pH值為10左右。（4）鉻黑T在水或醇溶液中不穩(wěn)定，故規(guī)定采用固體粉末狀的鉻黑T指示劑，而不采用指示液。（5）滴定至終點時，滴定液要逐滴加入，并充足搖勻，以防終點滴過。（6）由于在加入的試劑中也許混雜有金屬離子而消耗滴定液，因此需將滴定的結(jié)果用空白實驗校正。（7）乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）的”F”值按下式計算：mF=(V1－V2)×4.069式中：m為基準氧化鋅的稱取量（mg）;V1為滴定中本滴定液的用量（ml）;V2為空白實驗中本滴定液的用量（ml）;4.069為與每1ml的乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）相稱以毫克表達的氧化鋅的質(zhì)量。上式中如將F改以濃度C(mol/L）計，則式中的“4.069”應(yīng)當(dāng)為“81.38”。（8）乙二胺四醋酸二鈉滴定液應(yīng)貯于具玻璃塞的玻璃瓶中保存，避免與橡皮管、橡皮塞等接觸。6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L或0.1mol/L）KOH=56.1128.06g→1000ml5.611g→1000ml【配制】乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.5mol/L）取氫氧化鉀35g，置錐形瓶中，加無醛乙醇適量使溶解并稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置24小時后，迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中。乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.1mol/L）取氫氧化鉀7g，置錐形瓶中，加無醛乙醇適量使溶解并稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置24小時后，迅速傾去上清液，置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中?！緲硕ā恳掖贾茪溲趸浀味ㄒ海?.5mol/L）精密量取鹽酸滴定液（0.5mol/L）25ml，加水50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.1mol/L）精密量取鹽酸滴定液（0.1mol/L）25ml，加水50ml稀釋后，加酚酞指示劑數(shù)滴，用本液滴定。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標定濃度?！举A藏】置具橡皮塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）氫氧化鉀（KOH）的分子量為56.11，配制本滴定液1000ml應(yīng)取KOH28.06g，但因分析純的氫氧化鉀的含量約為82%，故取氫氧化鉀35g（相稱于KOH約28.7g）。（2）乙醇中的醛類在氫氧化鉀溶液中受光線作用聚合而呈黃色，故需強調(diào)用無醛乙醇作溶劑。無醛乙醇的制備參見《指示劑、試液、緩沖液的配制操作程序》。（3）堿液會腐蝕玻璃使瓶塞不易啟動，并為防止吸取二氧化碳和乙醇的揮發(fā)，以及避免光線的作用，本滴定液應(yīng)貯存于具橡膠塞的棕色玻瓶中，密閉保存。（4）本滴定液應(yīng)在臨用前標定，其濃度C（mol/L）按下式計算：C1×25.00C（mol/L）=V式中C1為鹽酸滴定液（0.5mol/L）的標定濃度（mol/L）；25.00為精密量取鹽酸滴定液（0.5mol/L）的容量（ml）；V為本滴定液的用量（ml）。上式中如將C1改用鹽酸滴定液（0.5mol/L）的F值表達，則式中的C即為本滴定液（0.5mol/L）的F值。6.3四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）（C6H5）4BNa=342.226.845g→1000mL【配制】取四苯硼鈉7.0g，加水50ml振搖使溶解，加入新配制的氫氧化鋁凝膠（取三氯化鋁1.0g，溶于25ml水中，在不斷攪拌下緩緩加氫氧化鈉試液至pH8~9），加氯化鈉16.6g，充足攪勻，加水250ml，振搖15分鐘，靜置10分鐘，濾過，濾液中滴加氫氧化鈉試液至pH8~9，再加水稀釋至1000ml，搖勻。【標定】精密量取本液10ml，加醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）10ml與溴酚藍指示液0.5ml，用烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）滴定至藍色，并將滴定的結(jié)果用空白實驗校正。根據(jù)烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）的消耗量，算出本液的濃度，即得。本液臨用前應(yīng)標定濃度。如需用四苯硼鈉滴定液（0.01mol/L）時，可取四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）在臨用前加水稀釋制成。必要時標定濃度。【貯藏】置棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制過程中“加入新配制的氫氧化鋁凝膠”的目的為濾液澄清；其后的“振搖15min”要強力振搖，否則制成后滴定液的濃度將偏低；“濾過”時要先傾去上清液濾過，盡也許不要把氫氧化鋁凝膠倒入濾器，以免堵塞濾紙或濾器，影響濾過速度。（2）滴定至近終點時，滴定速度要慢，并不斷振搖；藍色滴定終點的出現(xiàn)，系由微過量的烴銨鹽滴定液與指示劑溴酚藍所形成，故應(yīng)將滴定的結(jié)果用空白實驗校正后計算濃度。（3）本滴定液在貯存過程中如出現(xiàn)濁度或沉淀，應(yīng)重新濾過，或重新配制。（4）本滴定液應(yīng)在臨用前標定，其濃度C（mol/L）按下式計算：C（mol/L）=C1×（V1－V2）/10.00式中C1為烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）的標定濃度（mol/L）；V1為滴定中烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）用量（ml）；V2為空白實驗中烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）用量（ml）10.00為精密量取本滴定液的容量（ml）。（5）標定中，3份平行實驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。（6）如需制備四苯硼鈉滴定液（0.01mol/L）時，可取四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）在臨用前加水稀釋制成，并按同法標定其濃度。6.4甲醇制氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）KOH=56.115.611g→1000ml【配制】取氫氧化鉀6.8g，加水4ml使溶解，加甲醇稀釋成1000ml，用橡皮塞密塞，靜置24小時后，迅速傾取上清液，置具橡皮塞的棕色玻瓶中。【標定】同6.2乙醇制氫氧化鉀滴定液（0.05mol/L）的標定?！举A藏】置具橡皮塞棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】參照6.2項下的【有關(guān)注釋及注意事項】6.5甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）CH3ONa=54.025.402→1000ml【配制】取無水甲醇（含水量0.2%以下）150ml，置于冰水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉2.5g，俟完全溶解后，加無水苯（含水量0.02%以下）適量，使成1000ml，搖勻?！緲硕ā咳≡谖逖趸赘稍锲髦袦p壓干燥至恒重的基準苯甲酸約0.4g，精密稱定，加無水甲醇15ml溶液1滴，用本液滴定至藍色，并將滴定的結(jié)果用空白實驗校正。每1ml的甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）相稱于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。本液標定期應(yīng)注意防止二氧化碳的干擾和溶劑的揮發(fā)，每次臨用前均應(yīng)重新標定。【貯藏】置密閉的附有滴定裝置的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）本滴定液用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此規(guī)定滴定液中不含水分或含水量在0.05%以下，以免影響結(jié)果。（2）甲醇鈉系在配制中以金屬鈉與無水甲醇作用生成，因此釋放熱量、反映劇烈，故應(yīng)將無水甲醇置于用冷水冷卻的容器中，分次加入新切的金屬鈉。金屬鈉應(yīng)在煤油中切成片狀，取其銀白色具有光澤的部分，用濾紙片吸去附著的煤油；暴露在空氣中的時間盡也許短，并注意安全；多余的少量金屬鈉應(yīng)放回原容器中，不得任意丟棄，更不能與水接觸。（3）苯的毒性和揮發(fā)性都比甲苯大，因此英國和美國藥典在配制本滴定液時，已用無水甲苯取代無水苯。苯或甲苯中的水分可用金屬鈉解決除去，再經(jīng)蒸餾，收集沸程（苯為79.5~81℃，甲苯為109~（4）本滴定液極易吸取空氣中的二氧化碳及濕氣，溶劑也易揮發(fā)，因此在標定中應(yīng)加防范，并應(yīng)在臨用時標定，其濃度C（mol/L）按下式計算：mC（mol/L）=(V1－V2)×122.1式中：m為基準苯甲酸的稱取量（mg）;V1為滴定中本滴定液的用量（ml）;V2為空白實驗中本滴定液的用量（ml）;122.1為與每1ml的甲醇鈉滴定液（1.000mol/L）相稱以毫克表達的苯甲酸的質(zhì)量。上式中如將濃度C（mol/L）改用F值表達，則式中的“122.1”應(yīng)當(dāng)為“12.21”。（5）標定中，基準苯甲酸的取用量也可改用“約0.25g”。并用25ml的滴定管進行標定。（6）本滴定液應(yīng)貯于密閉的硬質(zhì)玻璃或聚乙烯容器內(nèi)，以免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸，并防止溶劑的揮發(fā)。6.6甲醇鋰滴定液（0.1mol/L）CH3OLi=37.973.797g→1000ml除取新切的金屬鋰0.694g外，該滴定液的配制、標定、貯藏、有關(guān)注釋及注意事項等照本操作6.5甲醇鈉滴定液（0.1mol/L）項下的方法。6.7亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L）NaNO2=69.006.900g→1000mL【配制】取亞硝酸鈉約7.2g，加無水碳酸鈉（Na2CO3）0.10g，加水適量使溶解成1000ml【標定】取在120℃干燥至恒重的基準對氨基苯磺酸約0.5g，精密稱定，加水30ml及濃氨試液3ml，溶解后，加鹽酸（1→2）20ml，攪拌，在30如需亞硝酸鈉滴定液（0.05mol/L）時，可取亞硝酸鈉滴定液（0.1mol/L）加水稀釋制成。必要時標定濃度?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制中加入無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。實驗證明：0.7%亞硝酸鈉溶液的pH值約為6，呈弱酸性，導(dǎo)致亞硝酸鈉的水解而不穩(wěn)定，貯存后的濃度將隨時間有明顯的下降；如在每1000ml溶液中添加無水碳酸鈉0.10g，pH值可保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。（2）標定中采用永停法指示終點，因此供試液宜在150~200ml的燒杯中進行滴定；滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進重氮化反映的速度；所用鉑-鉑電極也應(yīng)于事前活化。（3）為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在30（4）滴定近終點時，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至達成終點。（5）本滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算：mC(mol/L)= V×173.2式中：m為基準對氨基苯磺酸的取用量（mg）;V為本滴定液的消耗量（ml）;173.2為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液（1.000mol/L）相稱以毫克表達的對氨基苯磺酸的質(zhì)量。6.8草酸滴定液（0.05mol/L）C2H2O4·2H2O=126.076.304g→1000ml【配制】取草酸6.4g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲硕ā烤芰咳”疽?5ml，加水200ml與硫酸10ml，用高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）滴定，至近終點時，加熱至65℃，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30秒鐘不褪；當(dāng)?shù)味ńK了時，溶液溫度應(yīng)不低于55℃。根據(jù)高錳酸鉀滴定液如需用草酸滴定液（0.25mol/L）時，可取草酸32g，照上法配制與標定，但改用高錳酸鉀滴定液（0.1mol/L）滴定?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）本液的標定系在硫酸酸性條件下，直接用已標定的高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）進行氧化-還原滴定。5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnO4+10CO2+8H2被滴定溶液的酸性必須用硫酸調(diào)節(jié)，不能用硝酸或鹽酸替代，因硝酸具有氧化性，而鹽酸則能被高錳酸鉀所氧化。被滴定溶液中硫酸的濃度應(yīng)維持在0.5~1mol/L，故在約250ml的被滴定溶液中宜加硫酸10ml。（2）滴定至近終點時，為加速反映，宜將被滴定溶液加溫至65℃（3）本滴定液的濃度C（mol/L）按下式計算：5C1VC(mol/L)= 2×25.00式中：C1為高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）的標定濃度（mol/L）；V為高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）的用量（ml）;25.00為精密量取本滴定液的容量（ml）;5與2分別為在標定過程中草酸與高錳酸鉀參與化學(xué)反映的摩爾比。6.9氫氧化四丁基胺滴定液（0.1mol/L）（C4H9）4NOH=259.4825.95g→1000mL；【配制】取碘化四丁基胺40g，置具塞錐形瓶中，加無水甲醇90ml使溶解，置冰水浴中放冷，加氧化銀細粉20g，密塞，劇烈振搖60分鐘；取此混合液數(shù)毫升，離心，取上清液檢查碘化物，若顯碘化物正反映，則在上述混合液中再加氧化銀2g，劇烈振搖30分鐘后，再做碘化物實驗，直至無碘化物反映為止?；旌弦河么谷鄄ＡV過，容器和垂熔玻璃濾器用無水甲苯洗滌3次，每次50ml；合并洗液和濾液，用無水甲苯-無水甲醇（3:1）稀釋至1000ml，搖勻，并通入不含二氧化碳的干燥氮氣10分鐘。若溶液不澄清，可再加少量無水甲醇?！緲硕ā咳≡谖逖趸赘稍锲髦袦p壓干燥至恒重的基準苯甲酸約90mg，精密稱定，加二甲基甲酰胺10mg使溶解，加0.3%麝香苯酚藍的無水甲醇溶液3滴，用本液滴定至藍色（以電位法校對終點），并將滴定的結(jié)果用空白實驗校正。每1ml氫氧化四丁基銨滴定液（0.1mol/L)相稱于12.21mg的苯甲酸。根據(jù)本液的消耗量與苯甲酸的取用量，算出本液的濃度，即得。【貯藏】置密閉的容器內(nèi)，避免與空氣中的二氧化碳及濕氣接觸?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）本滴定液亦用于在非水介質(zhì)中滴定弱酸類藥物，因此規(guī)定在配制過程中用品應(yīng)干燥，溶劑應(yīng)不含水分，并避免與空氣中二氧化碳及濕氣接觸。（2）氫氧化丁四基銨系由碘化四丁基胺與氧化銀反映制得，為使反映安全，氧化銀應(yīng)研細并稍過量（直至取上清液2滴加硝酸銀試液1滴不顯渾濁。）（3）本滴定液為強堿性非水溶劑的滴定液，應(yīng)在臨用時標定。濃度C（mol/L)的計算公式同6.5項下的計算公式。（4）標定中，3份平行實驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。6.10氫氧化鈉滴定液（1mol/L，0.5mol/L，0.1mol/L)NaOH=40.0040.00g→1000mL；20.00g→1000mL；4.000g→1000mL【配制】取氫氧化鈉適量，加水振搖使溶解成飽和溶液，冷卻后，置聚乙烯塑料瓶中，靜置數(shù)日，澄清后備用。氫氧化鈉滴定液（1mol/L）：取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻。氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L）：取澄清的氫氧化鈉飽和溶液28ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻。氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）：取澄清的氫氧化鈉飽和溶液5.6ml，加新沸過的冷水使成1000ml，搖勻?！緲硕ā繗溲趸c滴定液（1mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約6g氫氧化鈉滴定液（0.5mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀3g氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）：取在105℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀0.6g如需用氫氧化鈉滴定液（0.05mol/L，0.02mol/L或0.01mol/L）時，可取氫氧化鈉滴定液（0.1mol/L）加新沸過的冷水稀釋制成。必要時,可用鹽酸滴定液（0.05mol/L，0.02mol/L或0.01mol/L）標定濃度。【貯藏】置聚乙烯塑料瓶中，密封保存；塞中有2孔，孔內(nèi)各插入玻璃管1支，一管與鈉石灰管相連，一管供吸出本液使用?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制本滴定液，采用量取澄清的氫氧化鈉飽溶液和新沸過的冷水制成，其目的在于排除碳酸鈉和二氧化碳的干擾。（2）制備氫氧化鈉飽和溶液時，可取氫氧化鈉500g，分別加入盛有水450~500ml的1000ml容器中，邊加邊攪拌使溶解成飽和溶液，冷卻至室溫，將溶液連同過量的氫氧化鈉轉(zhuǎn)移至聚乙烯塑料瓶中，密塞靜置數(shù)日后使碳酸鈉結(jié)晶和過量的氫氧化鈉沉于瓶底，而得到上部澄清的氫氧化鈉飽和溶液。（3）氫氧化鈉飽和溶液在貯存過程中，液面上因吸取二氧化碳而生成少量的碳酸鈉膜狀物；在取用澄清的氫氧化鈉飽和溶液時，宜用刻度吸管插入溶液的澄清部分吸?。ㄗ⒁獗苊馕軆?nèi)的溶液倒流而沖渾），以免因混入碳酸鈉而影響濃度。（4）在配制大量的本滴定液采用新沸過的冷水有困難時，可用新鮮餾出的熱蒸餾水取代，亦可避免二氧化碳的混入。（5）因鄰苯二甲酸氫鉀在水中溶解緩慢，故基準鄰苯二加酸氫鉀在干燥前應(yīng)盡也許研細，以利于標定期的溶解。（6）標定期，如照藥典的規(guī)定量稱取基準鄰苯二甲酸氫鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定液；如擬以常用量的25ml滴定管進行標定，則基準物質(zhì)的稱取量應(yīng)為藥典規(guī)定量的80%。（7）標定過程中所用的水均應(yīng)為新沸過冷的冷水，以避免二氧化碳的干擾。在滴定接近終點之前，必須使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解；否則，在滴定至酚酞指示劑顯粉紅色后，將因鄰苯二甲酸氫鉀的繼續(xù)溶解而迅速褪色。（8）氫氧化鈉滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算；mC(moL/L)=V×204.2式中：m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）；204.2為與每1ml氫氧化鈉滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。（9）本滴定液易吸取空氣中的二氧化碳，因此本滴定液的【貯藏】項下訂有明確的特殊規(guī)定，應(yīng)按其規(guī)定執(zhí)行。若貯存于不附有鈉石灰管的聚乙烯塑料瓶中，則在貯存后的使用時，應(yīng)注意其濃度值的改變，必要時應(yīng)重新標定。6.11重鉻酸鉀滴定液(0.01667mol/L)K2Cr2O7=294.184.903g→1000ml【配制】取基準重鉻酸鉀，在120℃干燥至恒重后，稱取4.903g，本滴定液其濃度不再標定，可直接按配制量進行計算。6.12烴銨鹽滴定液（0.01mol/L）【配制】取氯化二甲基芐基烴銨3.8g，加水溶解后，加醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）10ml，再加水稀釋成1000ml，搖勻?！緲硕ā咳≡?50℃干燥1小時的分析純氯化鉀約0.18g【有關(guān)注釋及注意事項】（1）氯化二甲基芐基烴銨（苯扎氯銨）為一混合物，分子中的烴基為C8H17~C18H37的混合烴，其平均分子量約為354，藥典正文中按C22H40CIN計算其無水物的含量。（2）氯化二甲基芐基烴銨易溶于水，配制中如因其為質(zhì)松的粉末漂浮于水面而不易攪拌溶解時，可用超聲解決其溶解（有時仍微顯乳光）。（3）標定中取用的“分析純氯化鉀”宜改用“基準氯化鉀”。（4）標定中的空白實驗，應(yīng)取醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）20ml置50ml量瓶中，再依法自“精密加入四苯硼鈉滴定液（0.02mol/L）25ml”起，至“……用本液滴定至藍色”止。平行實驗3份，取其平均值作為空白實驗值。（5）本滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：m×20.00C(moL/L)=2（V1-V2）×74.55×250.0式中：m為基準氯化鉀的稱取量（mg）；V1為空白實驗中本滴定液的用量（ml）；V2為滴定中本滴定液的用量（ml）；75.55為與每1ml烴銨鹽滴定液（1.000mol/L）相稱以毫克表達的氯化鉀的質(zhì)量；20.00和250.0分別為精密量取氯化鉀溶液時所用移液管和量瓶的容量（ml）；2為50ml量瓶與精密量取續(xù)濾液25ml的比值。（6）標定中，3份平行實驗結(jié)果的相對平均偏差不得大于0.2%。6.13鹽酸滴定液（1mol/L，0.5mol/L，0.2mol/L或0.1mol/L）HCl=36.4636.46g→1000mL；18.23g→1000mL；7.292g→1000mL；3.646g→1000mL【配制】鹽酸滴定液（1mol/L）：取鹽酸約90ml，加水適量使成1000ml，搖勻。鹽酸滴定液（0.5mol/L，0.2mol/L或0.1mol/L），照上法配制，但鹽酸的取用量分別為45ml，18ml或9.0ml?！緲硕ā葵}酸滴定液（1mol/L）：取在270~300℃干燥至恒重的基準無水碳酸鈉約1.5g，精密鹽酸滴定液（0.5mol/L）：照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.8g。每1ml鹽酸滴定液（0.5mol/L）相稱于26.50mg的無水碳酸鈉。鹽酸滴定液（0.2mol/L）：照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.3g。每1ml鹽酸滴定液（0.2mol/L）相稱于10.60mg的無水碳酸鈉。鹽酸滴定液（0.1mol/L）：：照上法標定，但基準無水碳酸鈉的取用量改為約0.15g。每1ml鹽酸滴定液（0.1mol/L）相稱于5.30mg的無水碳酸鈉。如需用鹽酸滴定液（0.05mol/L，0.02mol/L或0.01mol/L）時，可取鹽酸滴定液（1mol/L或0.1mol/L）加水稀釋制成，必要時標定濃度?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制中，鹽酸的取用量如按上述規(guī)定量取，則配制成的滴定液的F值常為1.05~1.10；因此，在加水稀釋并搖勻后，宜先于已知濃度的氫氧化鈉滴定液作為比較實驗，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋，以調(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.95~1.05，而后再進行標定。（2）基準無水碳酸鈉應(yīng)在270~300℃干燥至恒重，以除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準無水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細后，置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270~300（3）干燥至恒重的無水碳酸鈉有引濕性，因此在標定中精密稱取基準無水碳酸鈉時，宜采用“減量法”稱取，并應(yīng)迅速將稱量瓶加蓋密閉。（4）甲基紅-溴酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，碳酸對其有干擾，因此在滴定至近終點時，必須煮沸2min以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?。?）鹽酸滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=V×53.00式中：m為基準無水碳酸鈉的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）;53.00為與每1ml的鹽酸滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的無水碳酸鈉的質(zhì)量。6.14高氯酸滴定液（0.1mol/L）HClO4=100.4610.05g→1000ml【配制】取無水冰醋酸（按含水量計算,每1g水加醋酐5.22ml）750ml，加入高氯酸（70%~72%）8.5ml，搖勻，在室溫下緩緩滴加醋酐23ml，邊加邊搖，加完后再振搖均勻，放冷，加無水冰醋酸適量使成1000ml，搖勻，放置24小時。若所測供試品易乙?；?，則須用水份測定法測定本液的含水量，再用水和醋酐調(diào)節(jié)至本液的含水量為0.01~0.2%?！緲硕ā咳≡?05℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g如需用高氯酸滴定液（0.05mol/L或0.02mol/L）時，可取高氯酸滴定液（0.1mol/L）用無水冰醋酸稀釋制成，并標定濃度。本液也可用二氧六環(huán)配制。取高氯酸（70%~72%）8.5ml，加異丙醇100ml溶解后，再加二氧六環(huán)稀釋至1000ml。標定期，取在105℃干燥至恒重的基準鄰苯二甲酸氫鉀約0.16g【貯藏】置棕色玻璃瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）本滴定液為用于在非水溶劑中測定堿性基團有機化合物的滴定液，常用無水冰醋酸為溶劑；如改用二氧六環(huán)為溶劑時，應(yīng)予注明。（2）以無水冰醋酸為溶劑配制成的高氯酸滴定液（0.1mol/L），如具有少量水分，常影響滴定終點時的突躍，因此規(guī)定其含水量不得超過0.2%。市售的冰醋酸常具有少量的水，為了制備無水冰醋酸或除去因加入高氯酸（70%~72%）而帶入的水分時，均采用加入計算量的醋酐；每1g的水需加醋酐5.22ml，由高氯酸（70%~72%）8.5ml所引入的水約為4.3g，需加醋酐22.5ml。但應(yīng)注意本滴定液中也不應(yīng)有過量的醋酐存在，以免在測定易乙?；墓┰嚻罚ㄈ绶枷愕谝话坊虻诙罚r，在滴定過程中發(fā)生乙酰化反映而導(dǎo)致測定結(jié)果偏低；所以本滴定液中的含量宜為0.01%~0.20%。（3）高氯酸（70%~72%）不應(yīng)與醋酐直接混合，以免發(fā)生劇烈反映，致使溶液顯黃色；因此在配制本滴定液時，應(yīng)先用無水冰醋酸將高氯酸稀釋后，再緩緩加醋酐，滴速不宜過快，并邊加邊搖，使之混合均勻。（4）本滴定液應(yīng)貯存于具塞棕色玻璃瓶中，或用黑布包裹，避光密閉保存（30℃（5）本滴定液因系以無水冰醋酸為溶劑，其膨脹系數(shù)為0.0011。室內(nèi)溫度的變動將影響滴定液的濃度，因此在標定與滴定供試品的過程中，均應(yīng)保持室內(nèi)溫度的恒定，記錄室溫，必要時應(yīng)根據(jù)非水溶液滴定法的校正公式予以校正。為避免受室溫差異的影響，宜將標定滴定液與滴定供試品的工作同時進行。（6）根據(jù)藥典的規(guī)定，本滴定液在標定工作或滴定供試品時，其消耗量約為8ml，因此宜選用10ml的滴定管，其讀數(shù)應(yīng)準確至0.01ml。（7）操作過程中，應(yīng)防止工作環(huán)境中的水分或氨的干擾。（8）本滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=(V1-V2)×204.2式中：m為基準鄰苯二甲酸氫鉀的稱取量（mg）；V1為標定中本滴定液的用量（ml）；V2為空白實驗中本滴定液的用量（ml）；204.2為與每1ml的高氯酸滴定液（1.000mol/L）相稱以毫克表達的鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量。6.15高氯酸鋇滴定液（0.05mol/L）Ba(ClO4)2·3H2O=390.3219.52g→1000ml【配制】取氫氧化鋇15.8g，加水75ml和高氯酸7.5ml，用高氯酸調(diào)節(jié)pH值至3.0，必要時過濾。加乙醇150ml，加水稀釋至250ml，用醋酸-醋酸鈉緩沖液（取無水醋酸鈉10g，加水300ml使溶解，用冰醋酸調(diào)節(jié)pH值至3.7，用水稀釋至1000ml）稀釋至1000ml。【標定】精密量取硫酸滴定液（0.05mol/L）5ml，加水5m與上述醋酸-醋酸鈉緩沖液50ml、乙醇60ml，以0.1%茜素紅溶液0.5ml為指示液，用本液滴定至橙紅色。根據(jù)本液的消耗量，算出本液的濃度，即得?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）本滴定液可用于容量分析法測定硫酸鹽，多用于含硫有機化合物經(jīng)氧瓶燃燒法進行有機破壞后的測定。（2）配制中，可先將高氯酸7.5ml與水75ml混合，而后加入氫氧化鋇（八水化合物）15.8g使溶解，再用高氯酸調(diào)節(jié)pH至3.0；如不能澄清溶解，可濾過。而后加乙醇150ml，并加水稀釋至250ml，再加醋酸-醋酸鈉緩沖液（pH3.7）稀釋至1000ml。（3）本液應(yīng)在臨用前標定，1mol的硫酸與1mol的高氯酸鋇相稱。標定中，溶液的pH值要較嚴控制，因滴定終點為橙紅色，而0.1%茜素紅溶液即茜素磺酸鈉指示液，其對酸、堿的變色范圍為pH3.7~5.2（黃→紫）；如溶液的pH值大于4.0。則將影響滴定點的觀測；滴定至近終點時，滴定液要逐滴加入，并充足搖勻，以防終點滴過。6.16高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）KMnO4=158.033.161g→1000ml【配制】取高錳酸鉀3.2g，加水1000ml，煮沸15分鐘，密塞，靜置2日以上，用垂熔玻璃濾器濾過，搖勻?！緲硕ā咳≡?05℃干燥至恒重的基準草酸鈉約0.2g，精密稱定，加新沸過的冷水250ml與硫酸10ml，攪拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液約25ml（邊加邊振搖，以避免產(chǎn)生沉淀），待褪色后，加熱至65℃，繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色并保持30秒種不褪；當(dāng)?shù)味ńK了時，溶液溫度應(yīng)不低于如需用高錳酸鉀滴定液（0.002mol/L）時，可取高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）加水稀釋，煮沸，放冷，必要時濾過，再標定其濃度。【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存。【有關(guān)注釋及注意事項】（1）配制中需將溶液煮沸15min，以促使溶劑中也許混存的還原性雜質(zhì)反映完全，以免貯存過程中濃度的改變；放置2日后再經(jīng)垂熔玻璃濾器（不能用濾紙等有機濾材）濾過的目的是為了濾除其還原產(chǎn)物二氧化錳。（2）本滴定液應(yīng)貯存于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中，避光保存，并避免與橡皮塞或橡皮管等接觸。（3）標定中強調(diào)要用“新沸過的冷水”來溶解基準草酸鈉是為了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基準草酸鈉而使標定結(jié)果偏高；溶液的酸度宜用硫酸（不能用硝酸或鹽酸）調(diào)節(jié)，并控制硫酸的濃度約為0.5mol/L（如酸度太低，則反映速度較慢，并有也許生成二氧化錳沉淀；酸度過高，會導(dǎo)致高猛酸鉀分解）。開始滴定期，因高錳酸鉀和草酸的反映速度較慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml（約為理論量的90%），但應(yīng)邊加邊振搖，以避免副反映，并保證反映完全；待褪色（生成的Mn2+有催化作用，能使溶液較快褪色）后，加熱至65℃（促使反映加速，但溫度不能過高，以免引起部分草酸分解），立即繼續(xù)滴定至溶液顯微紅色，并保持30s不褪色（不另加指示劑），作為滴定終點；被滴定溶液的溫度應(yīng)保持在不低于55（4）高錳酸鉀滴定液的濃度C（mol/L）按下式計算：mC（mol/L）=V×335.0式中：m為基準草酸鈉的稱取量（g）;V為本滴定液的消耗量（ml）；335.0為與每1ml的高錳酸鉀滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的草酸鈉的質(zhì)量。如以高錳酸鉀滴定液（0.02mol/L）的F值取代上式中的“C（mol/L）”，則“335.0”應(yīng)當(dāng)用“6.7006.17硝酸汞滴定液（0.02mol/L或0.05mol/L）Hg(NO3)2·H2O=342.626.85g→1000ml；17.13g→1000ml【配制】硝酸汞滴定液（0.02mol/L）取硝酸汞6.85g，加1mol/L硝酸溶液20ml使溶解，用水稀釋至1000ml，搖勻。硝酸汞滴定液（0.05mol/L）取硝酸汞17.2g，加水400ml與硝酸5ml溶解后，濾過，再加水適量使成1000ml，搖勻?！緲硕ā肯跛峁味ㄒ海?.02mol/L）取在110℃硝酸汞滴定液（0.05mol/L）取在110℃干燥至恒重的基準氯化鈉約0.15g【有關(guān)注釋及注意事項】（1）配制中，為防止硝酸汞的水解，在每1000ml的0.02mol/L滴定液中應(yīng)加入1mol/L硝酸溶液20ml，或在0.05mol/L的滴定液中加入硝酸5ml。（2）本滴定液應(yīng)置于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中。（3）標定中以氯化鈉為基準。在標定0.02mol/L的滴定液時，用電位法指示終點；在標定0.05mol/L滴定液時，滴定液中的二價汞離子一方面與基準中的氯化物形成難離解的氯化汞（Hg2++2NaCl→HgCl2+2Na+）,而后微過量的二價汞再與指示劑二苯偕肼生成配位化合物而使溶液呈現(xiàn)淡玫瑰紫色，作為滴定終點。（4）硝酸汞滴定液的濃度C（mol/L）按下式計算：mC（mol/L）=V×2×58.44式中：m為基準氯化鈉的稱取量（mg）;V為本滴定液的消耗量（ml）；2×58.44為與每1ml的硝酸汞滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的氯化鈉的質(zhì)量。6.18硝酸銀滴定液(0.1mol/L)AgNO3=169.8716.99g→1000ml【配制】取硝酸銀17.5g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻。【標定】取在110℃干燥至恒重的基準氯化鈉約0.2g，精密稱定，加水50ml使溶解，再加糊精溶液（1→50）5ml、碳酸鈣0.1g與熒光黃指示液8滴，用本液滴定至渾濁液由黃綠色變?yōu)槲⒓t色。每1ml的硝酸銀滴定液（0.1mol/L）相稱于5.844mg的氯化鈉。根據(jù)本液的消耗量與氯化鈉的取用量，如需用硝酸銀滴定液（0.01mol/L）時，可取硝酸銀滴定液（0.1mol/L）在臨用前加水稀釋制成。【貯藏】置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）標定中采用以熒光黃為指示劑的吸附指示劑法，規(guī)定生成的氯化銀呈膠體狀態(tài)，以利于在到達滴定終點時對指示劑陰離子的吸附而產(chǎn)生顏色的突變，因此在基準氯化鈉加水溶解后再加入糊精溶液（1→50）5ml，以形成保護膠體。（2）標定需要在中性或弱堿性（pH7~10）中進行，以利于熒光黃陰離子的形成，故需在溶液中加入碳酸鈣0.1g，以維持溶液的微堿性。（3）氯化銀的膠體沉淀遇光極易分解析出黑色的金屬銀，因此在滴定過程中應(yīng)避免強光直接照射。（4）硝酸銀滴定液的濃度C（mol/L）按下式計算：mC（mol/L）=V×58.44式中：m為基準氯化鈉的稱取量（mg）;V為本滴定液的消耗量（ml）；58.44為與每1ml的硝酸銀滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的氯化鈉的質(zhì)量。（5）本滴定液應(yīng)避光保存，宜置于具玻璃塞的棕色玻璃瓶中，或用黑布包裹的玻璃。6.19硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L）Na2S2O3·5H2O=248.1924.82g→1000ml；12.41g→1000ml【配制】硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）取硫代硫酸鈉26g與無水碳酸鈉0.20g，加新沸過的冷水適量使溶解并稀釋至1000ml，搖勻，放置一個月后濾過。硫代硫酸鈉滴定液（0.05mol/L）取硫代硫酸鈉13g與無水碳酸鈉0.10g，加新沸過的冷水適量使溶解并稀釋至1000ml，搖勻，放置一個月后濾過?；蛉×虼蛩徕c滴定液（0.1mol/L）加新沸過的冷水稀釋制成。【標定】硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）取在120℃干燥至恒重的基準重鉻酸鉀0.15g,精密稱定,置碘瓶中,加水50mL使溶解，加碘化鉀2.0g硫代硫酸鈉滴定液（0.05mol/L）照上法標定，但基準重鉻酸鉀的取用量改為約75mg。每1ml硫代硫酸鈉滴定液（0.05mol/L）相稱于2.452mg的重鉻酸鉀。室溫在25℃以上時，應(yīng)將反映液及稀釋用水降溫至約20如需用硫代硫酸鈉滴定液（0.01mol/L或0.005mol/L）時，可取硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L或0.05mol/L），在臨用前加新沸過的冷水稀釋制成，必要時標定濃度?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制本滴定液所用的水，必須通過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在9~10，以防止硫代硫酸鈉的分解。（2）配制后應(yīng)在避光處貯放一個月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過，而后標定。（3）標定期，如照上述規(guī)定量稱取基準重鉻酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管，如擬議常用的25ml滴定管進行標定，則基準重鉻酸鉀的稱取量為0.11~0.12g。（4）碘化鉀的強酸性溶液，在靜置過程中遇光也會釋出微量的碘，因此在標定中的放置過程應(yīng)置于暗處，并用空白實驗予以校正。（5）硫代硫酸鈉滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=(V1-V2)×49.03式中：m為基準重鉻酸鉀的稱取量（mg）；V1為標定中本滴定液的用量（ml）；V2為空白實驗中本滴定液的用量（ml）；49.03為與每1ml的硫代硫酸鈉滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的重鉻酸鉀的質(zhì)量。（6）本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。6.20硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)NH4SCN=76.127.612g→1000ml【配制】取硫氰酸銨8.0g，加水使溶解成1000ml，搖勻。【標定】精密量取硝酸銀滴定液(0.1mol/L)25ml，加水50ml、硝酸2ml與硫酸鐵銨指示液2ml,用本液滴定至溶液微顯淡棕紅色；經(jīng)劇烈振搖后仍不褪色，即為終點。根據(jù)本液的消耗量算出本液的濃度，即得。硫氰酸鈉滴定液(0.1mol/L)或硫氰酸鉀滴定液(0.1mol/L)均可做為本液的代用品。【有關(guān)注釋及注意事項】（1）標定系以硫酸鐵銨為指示劑，在硝酸酸性的溶液中進行；加入硝酸的目的是為防止三價鐵的水解，但所用的硝酸應(yīng)不具有亞硝酸，因亞硝酸能與SCN—生成紅色，干擾終點觀測。（2）滴定過程中要劇烈振搖，以減少AgSCN沉淀對Ag+的吸附，避免過早顯示終點。到達滴定終點時，由于微過量的滴定液與指示劑中的三價鐵離子生成紅色絡(luò)離子而指示終點的到達。（3）硫氰酸銨滴定液的濃度C(mol/L)按下式計算：C1×25.00C(moL/L)=V式中C1為硝酸銀滴定液（0.1mol/L）的標定濃度（mol/L）；25.00為精密量取硝酸銀滴定液（0.1mol/L）的容量（ml）；V為本滴定液的消耗量（ml）。6.21硫酸滴定液（0.5mol/L、0.25mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）H2SO4=98.0249.04g→1000mL；24.52g→1000mL；9.81g→1000mL；4.904g→1000mL【配制】硫酸滴定液（0.5mol/L）：取硫酸30ml，緩緩注入適量水中，冷卻至室溫，加水稀釋至1000ml，搖勻。硫酸滴定液（0.25mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）：照上法配制，但硫酸的取用量分別為15ml、6.0ml或3.0ml?！緲硕ā空整}酸滴定液（1mol/L、0.5mol/L、0.2mol/L或0.1mol/L）項下的方法標定即得。如需用硫酸滴定液（0.01mol/L）時，可取硫酸滴定液（0.5mol/L、0.1mol/L或0.05mol/L）加水稀釋制成，必要時標定濃度?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制時應(yīng)取規(guī)定量的硫酸緩緩注入適量水中（不得往硫酸中加水），并同時攪拌，待冷卻至室溫，再加水稀釋制成。（2）標定中的注釋及注意事項見6.13項下的【有關(guān)注釋及注意事項】（3）硫酸滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=V×106.0式中：m為基準無水碳酸鈉的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）;106.0為與每1ml的硫酸滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的無水碳酸鈉的質(zhì)量。6.22硫酸亞鐵銨滴定液（0.1mol/L)Fe(NH4)2(SO4)2·6H20=392.1339.21g→1000ml【配制】取硫酸亞鐵銨40g，溶于預(yù)先冷卻的40ml硫酸和200ml水的混合液中，加水適量使成1000ml，搖勻。本液臨用前標定濃度?！緲硕ā烤芰咳”疽?5ml，加鄰二氮菲指示劑2滴，用硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）滴定至溶液由淺紅色轉(zhuǎn)變?yōu)榈G色。根據(jù)硫酸鈰滴定液(0.1mol/L)的消耗量，算出本液的濃度，即得。【有關(guān)注釋及注意事項】（1）硫酸亞鐵銨的六水化合物為淡藍綠色結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，在空氣中緩慢氧化并風(fēng)化。（2）硫酸亞鐵銨的水溶液較不穩(wěn)定，但其酸性溶液（含0.25~0.5mol/L的硫酸）較為穩(wěn)定，本藥典采用在每1000ml的滴定液中加入預(yù)先冷卻的硫酸-水（40:200）混合溶液200ml。（3）本滴定液應(yīng)在臨用前標定其濃度。標定中采用鄰二氮菲指示液，以硫酸鈰滴定液（0.1mol/L）直接標定，1mol/L硫酸亞鐵銨與1mol/L硫酸鈰相稱；由于指示液中具有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量硫酸鈰滴定液，故不宜多加。6.23硫酸鈰滴定液（0.1mol/L)Ce(SO4)2·4H2O=404.3040.43g→1000ml【配制】取硫酸鈰42g（或硫酸鈰銨70g）加具有硫酸28ml的水500ml，加熱溶解后，放冷，加水適量使成1000ml，搖勻?！緲硕ā咳≡?05℃干燥至恒重的基準三氧化二砷0.15g，精密稱定，加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）10ml，微熱使溶解，加水50ml、鹽酸25ml、一氯化碘試液5ml及鄰二氮菲指示液2滴，用本液滴定至終點時，加熱至50如需用硫酸鈰滴定液（0.01mol/L)時，可精密量取硫酸鈰滴定液（0.1mol/L)，用每100ml中含硫酸2.8ml的水定量稀釋制成?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）配制中應(yīng)先取硫酸28ml緩緩注入500ml的水中，并同時攪拌，再加入硫酸鈰42g使溶解，加入硫酸的目的是防止硫酸鈰的水解。（2）硫酸鈰的溶解性能較差，可用硫酸鈰銨取代。（3）硫酸鈰在酸性溶液中為強氧化劑，故用基準三氧化二砷進行標定；但四價鈰與三價砷的作用很慢，需加入一氯化碘試液作為催化劑；鄰二氮菲指示液中具有一定量的硫酸亞鐵，也消耗微量滴定液，故不宜多加，并需臨用前新制；滴定至近終點時，加熱至50℃（4）三氧化二砷為劇毒藥，取用時應(yīng)按規(guī)定制度辦理。（5）硫酸鈰滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=V×49.46式中：m為基準三氧化二砷的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）;49.46為與每1ml的硫酸鈰滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的三氧化二砷的質(zhì)量。（6）本滴定液較穩(wěn)定。6.24鋅滴定液（0.05mol/L）Zn=65.393.270g→1000ml【配制】取硫酸鋅15g（相稱于鋅約3.3g），加稀鹽酸10ml與水適量，使溶解成1000ml，搖勻?！緲硕ā烤芰咳”疽?5ml，加0.025%甲基紅的乙醇溶液1滴，滴加氨試液至溶液顯微黃色，加水25ml、氨-氯化銨緩沖液（pH10.0）10ml與鉻黑T指示劑少量，用乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）滴定至溶液由紫色變?yōu)榧兯{色，并將滴定的結(jié)果用空白實驗校正。根據(jù)乙二胺四醋酸二鈉液（0.05mol/L）的消耗量，算出本液的濃度，即得。【有關(guān)注釋及注意事項】（1）配制中取硫酸鋅15g，系按其七水化合物計算，避免誤取無水硫酸鋅或其一水化合物；加稀鹽酸10ml，是為了防止鋅鹽的水解。（2）標定中的注釋及注意事項見本操作規(guī)范6.1“乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）”項下。（3）鋅滴定液的濃度C(moL/L)按下式計算：C1(V1-V2)C(moL/L)=25.00式中：C1為乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）的標定濃度（mol/L）；V1為滴定中乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）的用量（ml）；V2為空白實驗中乙二胺四醋酸二鈉滴定液（0.05mol/L）的用量（ml）；25.00為精密量取本滴定液的容量（ml）。6.25碘滴定液（0.05mol/L）I2=253.8112.69g→1000ml【配制】取碘13.0g，加碘化鉀36g與水50ml溶解后，加鹽酸3滴與水適量使成1000ml，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過?！緲硕ā烤芰咳”疽?5ml，置碘量瓶中，加水100ml與鹽酸溶液（9→100）1ml，輕搖混勻，用硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）滴定至近終點時，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍色消失。根據(jù)硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）的消耗量，算出本液的濃度，即得。如需用碘滴定液（0.025mol/L）時，可取碘滴定液（0.05mol/L）加水稀釋制成?！举A藏】置玻璃塞的棕色玻璃瓶中，密閉，在涼處保存?！居嘘P(guān)注釋及注意事項】（1）碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò)離子而溶解，并可減少碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含鹽酸3滴的水稀釋使成1000ml，搖勻，經(jīng)3號垂熔玻璃漏斗濾過，即得。（2）在上述配制過程中，于每1000ml的碘滴定液（0.05mol/L）中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在；并在硫代硫酸鈉滴定液反映的過程中用于中和硫代硫酸鈉滴定液（0.1mol/L）中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。（3）本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色（或用黑布包裹）玻璃中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周在再行標定，使其濃度保持穩(wěn)定。（4）標定期，如照藥典的規(guī)定量稱取基準三氧化二砷，則消耗本滴定液約為30ml，須用50ml的滴定管；如擬以常用25ml滴定管進行標定，則基準三氧化二砷的稱取量應(yīng)為0.11~0.12g。三氧化二砷為劇毒藥，取用時應(yīng)按規(guī)定制度辦理。（5）三氧化二砷不溶于水，因此需加氫氧化鈉滴定液（1mol/L）或4%氫氧化鈉溶液10ml，并加微熱促使形成亞砷酸鈉（Na3AsO3）而溶解完全；但碘量法不能在強堿性溶液中進行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸滴定液（0.5mol/L）使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉2g，使溶液的pH值維持在8左右。（6）配制淀粉指示液時的加熱時間不宜過長，并應(yīng)快速冷卻，以免減少其靈敏度；制成的淀粉指示液應(yīng)在日內(nèi)使用。所配制的淀粉指示液遇碘應(yīng)顯純藍色；如顯紅色，即不宜使用。（7）碘滴定液的濃度C(moL/L）按下式計算：mC(moL/L)=V×98.92式中：m為基準三氧化二砷的稱取量（mg）；V為本滴定液的消耗量（ml）;98.92為與每1ml的碘滴定液（1.000mol/L）相稱的以毫克表達的三氧化二砷的質(zhì)量。（8）本滴定液濃度C(moL/L)中的基本單元為“I2=253.80”，與2023版的藥典采用的基本單元為“I=126.90”不同；因此本滴定液的“配制”方法雖與2023版的藥典完全相同，但其濃度的標示不同（相差一倍），在“標定”項下的計算公式中與每1ml碘滴定液(1.0006.26碘酸鉀滴定液（0.05mol/L或0.01667mol/L）KIO3=214.0010.700→1000ml；3.5667→1000ml【配制】碘酸鉀滴定液(0.05mol/L)：取基準碘酸鉀，在105℃干燥至恒重后，精密稱取10.700g碘酸鉀滴定液(0.01667mol/L)：取基準碘酸鉀，在105℃干燥至恒重后，精密稱取3.5667g6.27溴滴定液（0.05mol/L）Br2=159.817.990g→1000ml【配制】取溴酸鉀3.0g與溴化鉀15g，加水適量使溶解成1000ml，搖勻?！緲硕ā烤芰咳”疽?5ml，置碘瓶中，加水100ml與碘化鉀2.0g，振搖使溶解，加鹽酸5ml，密塞，振搖，在暗處