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文檔簡介
硫化氫培訓安全知識第一頁,共78頁。H2S危險化學品—H2S第二頁,共78頁。1.簡述H2S的基本特點2.在石油生產(chǎn)和煉制過程中,H2S存在于哪些環(huán)節(jié)?3.簡述在常減壓蒸餾等裝置中防H2S的重點位置。4.接觸H2S侵入人體的主要途徑是:5.從毒理學角度看,H2S具有哪些性質(zhì)?6.能夠感到臭味時,H2S在空氣中的濃度是()7.1ppm=()mg/m38.我國車間衛(wèi)生標準H2S在空氣中的最高濃度是()第三頁,共78頁。
硫化氫(H2S)氣體分子是由兩個氫原子和一個硫原子組成,它是一種劇毒、無色(透明),比空氣重的氣體。它的分子量為34.08。低含量硫化氫具有一種類似臭雞蛋的討厭氣味。高含量時嗅覺神經(jīng)很快被麻痹,無氣味,難發(fā)覺,因此,此時人很容易中毒而導致死亡。第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第四頁,共78頁。和水相似,成等腰三角形S—H鍵長134pm,鍵角為92度極性分子,極性比水弱分子之間氫鍵結(jié)合的傾向很小第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第五頁,共78頁。硫化氫物理化學性質(zhì)顏色氣味密度爆炸極限可燃性可溶性沸點第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第六頁,共78頁?!镱伾毫蚧瘹涫菬o色、劇毒、無色透明的酸性氣體★氣味:硫化氫有一種特殊的令人討厭的臭雞蛋味★密度:硫化氫是密度是空氣的1.19倍(易積聚在低洼處)
★爆炸極限:硫化氫氣體與空氣或氧氣混合,就會爆炸(4.3%~46%)
天然氣:6.5%----17%第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源★可燃性:自燃溫度:260℃;硫化氫易燃,燃燒時發(fā)出藍色火焰2H2S+3O2=2SO2+2H2O
★沸點:-60.2℃;熔點:-82.9℃;★可溶性:硫化氫能在液體中溶解,在293K時1體積水能溶解2.5體積的硫化氫,生成的水溶液稱為氫硫酸,濃度為0.1mol/L
。亦溶于醇類、石油溶劑和原油中,有時可隨水或油類流至遠離發(fā)生處而引起意外中毒事故第七頁,共78頁。硫化氫的特點:劇毒-----致命易燃-----可爆無色-----不能用眼睛識別比空氣重----通常聚積于低洼地帶
低含量時有一股臭蛋味,但不能靠嗅覺檢測對一些金屬有腐蝕作用容易被風或氣流驅(qū)散;易燃燒
第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第八頁,共78頁。
硫化氫通常出現(xiàn)在煉油廠、化工廠、脫硫廠、油/氣/水井或下水道、沼澤地以及其它存在腐爛有機物的地方。
硫化氫主要來源于:
(1)原始有機質(zhì)轉(zhuǎn)化為石油和天然氣的過程中會產(chǎn)生硫化氫。
(2)在煉油化工過程中,硫化氫一般是以雜質(zhì)形式存在于原料中或以反應產(chǎn)物的形式存在于產(chǎn)品中。(3)硫化氫也可能來自輔助作業(yè)或檢維修過程,例如用酸清洗含有FeS的容器,發(fā)生酸堿反應生成硫化氫;或?qū)⑺崤湃牒驈U液中,發(fā)生化學反應生成硫化氫。
(4)水池管道中長期注入含氧水(如海水、含鹽水、地下水),在注入過程中由于硫酸鹽還原菌的作用,會導致水池中的溶液“酸化”而產(chǎn)生硫化氫。第九頁,共78頁。H2S鉆井修井采油煉油注水酸洗第十頁,共78頁。各類原油含硫量及硫分布(%)第十一頁,共78頁。裝置名稱重點區(qū)域分布特點常減壓蒸餾①塔及塔頂回流罐;②加熱爐用瓦斯罐區(qū);③電脫鹽排水口H2S主要集中在初頂、常頂、減頂?shù)臍怏w、液態(tài)烴中以及溶解在塔頂冷凝污水里,油品中含H2S較低催化裂化①分餾區(qū);②吸收穩(wěn)定區(qū);③脫硫區(qū)(液化氣脫硫和汽油脫硫醇)原料中的硫化物轉(zhuǎn)化為H2S。因此裂化油含有一定量的H2S。富氣、干氣、液化氣中H2S含量較高,油品中的H2S含量較低重整裝置①原料預處理部分;②高、低分離器;③循環(huán)氫壓縮機;④汽提塔頂回流罐預分餾塔頂氣體含一定量的H2S。預加氫后的汽提塔頂氣體中H2S含量較高,而精制油中硫含量很低第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第十二頁,共78頁。延遲焦化①汽油回流罐區(qū);②加熱爐用瓦斯罐區(qū);③壓縮機房焦化干氣中H2S含量較高,液態(tài)烴、汽油、污水中也含有一定量的H2S加氫精制①高、低分離器;②分餾塔頂回流罐;③循環(huán)氫壓縮機;④酸性水系統(tǒng)加氫精制生成的油中含有較多H2S。分離器的氣體、分餾塔頂?shù)臍怏w及酸性水、循環(huán)氫中的H2S含量也較高加氫裂化①高、低分離器;②分餾塔頂回流罐;③循環(huán)氫壓縮機;④酸性水系統(tǒng)裂化反應生成油中H2S含量較多。各分離器的氣體、分餾塔頂?shù)臍怏w及酸性水、循環(huán)氫中的H2S含量也很高氣體脫硫①吸收塔;②再生塔;③硫回收區(qū);④排污放空區(qū)各煉廠氣(包括液化氣)的H2S含量都很高,脫硫處理后一般H2S≤20ppm,濕式脫硫中的富液含有較高的H2S酸性水汽提①原料水罐;②汽提塔及其塔頂冷卻器;③酸性氣分液罐含硫污水的硫主要以NH4HS及(NH4)2S的形式存在。一般來說,加氫裂化、加氫精制以及重油催化的污水含硫較高。處理含硫油的蒸餾污水含硫也較高煉化企業(yè)防硫化氫的重點位置第十三頁,共78頁。煉化企業(yè)防硫化氫的重點位置硫磺回收及尾氣處理①酸性氣分液罐;②焚燒爐;③尾氣排放口;④硫磺成型機進料口;⑤液硫罐口從氣體脫硫裝置和污水汽提裝置來的酸性氣原料中H2S濃度很高,經(jīng)硫磺回收后的尾氣含H2S亦相當高,因此有些廠往往將尾氣加氫還原循環(huán)回收硫磺。尾氣經(jīng)灼燒后,H2S變成了SO2瓦斯系統(tǒng)①壓縮機進出口分液罐;②氣柜及相應的人工采樣點、切水排空點一般經(jīng)脫硫處理后的瓦斯中H2S<100ppm。但目前我國一些煉廠氣體組分相當復雜,且變化無常,因此,其H2S含量可能會很高輕油罐區(qū);高含硫原油罐區(qū)①罐頂采樣口;②測溫口;③檢尺部位;④脫水口輕油中間罐區(qū),尤其是焦化、裂化等汽油罐頂?shù)牟荒龤庵锌赡芎休^高的H2S其它系統(tǒng)①下水道;②循環(huán)水系統(tǒng);③污水處理場;④槽車下水道及循環(huán)水系統(tǒng)也可能串有很高的H2S;槽車酸洗時可能產(chǎn)生H2S第一單元硫化氫的性質(zhì)和來源第十四頁,共78頁。1.硫化氫職業(yè)危害程度級別:高度危害(II級),屬劇毒。
2.侵入途徑:
接觸H2S的主要途徑是吸入,H2S經(jīng)粘膜吸收快,皮膚吸收甚少。誤服含硫鹽類與胃酸作用后產(chǎn)生H2S可經(jīng)腸道吸收而引起中毒。3.毒理學簡介
H2S是一種神經(jīng)毒劑,也是窒息性和刺激性氣體。主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),亦可造成心臟等多個器官損害,對其作用最敏感的部位是腦和粘膜。
H2S的急性毒性作用器官和中毒機制,隨接觸濃度和接觸時間變化而不同。濃度越高則對中樞神經(jīng)抑制作用越明顯,濃度較低時對粘膜刺激作用明顯。第十五頁,共78頁。0.040.5510感到臭味感到明顯臭味
有強烈臭味《工作場所有害因素職業(yè)接觸限值》規(guī)定的最高容許濃度
空氣中含量(mg/m3)危害后果第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
第十六頁,共78頁。1535~4575~150150~300刺激眼睛
強烈刺激眼睛刺激呼吸道嗅覺在15min內(nèi)麻痹
空氣中含量(mg/m3)
危害后果第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
第十七頁,共78頁。300300~450375~525525~600暴露時間長則有中毒癥狀
暴露1h引起亞急性中毒4~8h內(nèi)有生命危險1~4h內(nèi)有生命危險空氣中含量(mg/m3)危害后果第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
第十八頁,共78頁。900
15001500~2250
暴露30min會引起致命性中毒
引起呼吸道麻痹,有生命危險在數(shù)分鐘內(nèi)死亡目前現(xiàn)場使用的硫化氫檢測儀計量單位是ppm,它和mg/m3的換算關(guān)系是1.5倍,即1ppm=1.5mg/m3空氣中含量(mg/m3)
危害后果第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
第十九頁,共78頁。第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
★接觸H2S濃度超過750mg/m3,無論時間長短都可能是致命的,受害人會在沒有任何危險征兆的情況下迅速失去知覺,并在隨后的幾秒鐘內(nèi)會由于呼吸中斷而死亡,除非及時的將受害人移至安全場進行搶救。如果受害人能夠得救,大部分可以痊愈。接觸濃度為300mg/m3或300mg/m3以上的H2S超過30分鐘會引起肺水腫。濃度超過15mg/m3的H2S會刺激眼睛、鼻腔粘膜、喉嚨或肺。★H2S濃度在0.04mg/m3到150mg/m3范圍內(nèi),可以聞到臭雞蛋味,但在濃度超過150mg/m3時由于嗅覺迅速麻痹而無法聞到臭雞蛋味。
從上面的分析可以看出發(fā)生H2S中毒的特點:
①H2S最大的危害是意外接觸造成突然死亡。
②不能根據(jù)臭雞蛋味來判斷作業(yè)場所的是否存在H2S和H2S濃度。第二十頁,共78頁。暴露極限我國車間衛(wèi)生標準MAC:10mg/m3美國職業(yè)與安全健康局OSHA規(guī)定硫化氫可接受的上限濃度(ACC)為30mg/m3(20ppm)。8小時作業(yè)過程中,可接受的最高濃度(10min)為75mg/m3(50ppm)。
美國政府工業(yè)衛(wèi)生專家聯(lián)合會ACGIH推薦的閾限值為15mg/m3(10ppm)(8hTWA)。15min短期暴露極限(STEL)為22.5mg/m3(15ppm),每天暴露于STEL的次數(shù)不應超過4次,且相鄰兩次的時間間隔至少應為60min。第二十一頁,共78頁。H2S對設(shè)備的腐蝕
H2S的職業(yè)危害大部分是由H2S對設(shè)備腐蝕造成泄漏而引發(fā)的,以下是H2S對設(shè)備腐蝕的幾種形式。
含硫油氣田設(shè)備的腐蝕
H2S對油氣田設(shè)備的腐蝕主要包括電化學腐蝕和硫化物的腐蝕破裂。H2S腐蝕會造成鉆具發(fā)生氫脆斷裂而無法壓井,被迫完鉆,因此H2S對油田的管材設(shè)備和生產(chǎn)造成很大的影響和破壞。
在油氣田設(shè)備中,硫化氫對油管、套管、鉆桿腐蝕比較嚴重,其中由于鉆桿受到拉、壓、擠、扭、沖等復雜載荷的作用,且工作環(huán)境十分惡劣,造成鉆桿的H2S腐蝕最為嚴重。第二單元H2S的職業(yè)危害介紹
第二十二頁,共78頁。第三單元H2S中毒事故
及分析
汽提塔
0.23MPa68%H2S★2000年1月21日,某廠催化裝置精制工段酸性水系統(tǒng)停車,對各有關(guān)管線進行排液處理。按規(guī)定,應先將酸性水泵向汽提塔進料管線上的閥門關(guān)上,再將酸性水泵的出口閥和出口排凝閥打開排液。但是,操作人員未關(guān)酸性水泵向汽提塔進料管線上的閥門,就打開水泵出口閥和排凝閥排液,排放過程中又無人監(jiān)護。在進料管線內(nèi)酸性水排放完后,汽提塔內(nèi)壓力為0.23MPa、濃度為68%的硫化氫氣體經(jīng)過進料管線從酸性水泵的排凝閥處排出,迅速彌漫整個泵房。此時約10點零5分,兩名女工正在泵房內(nèi)打掃衛(wèi)生,立即被硫化氫氣體熏倒,中毒窒息。10點10分左右被人發(fā)現(xiàn),立即進行搶救,搶救中又有7人不同程度中毒,2名女工搶救無效死亡,其余7人送醫(yī)院觀察治療,幸好無險。事故的直接原因是當班操作工在脫水排凝時未將酸性水向汽提塔進料管線上的閥門關(guān)閉,致使高濃度硫化氫排入泵房。這是一起性質(zhì)嚴重的違章操作事故(圖)汽提塔進料閥出口閥酸性水泵排凝閥第二十三頁,共78頁?!?004年11月29日0時10分,某公司一名儀表工,在處理直柴加氫裝置脫硫化氫汽提塔回流罐液位浮筒故障時,含有硫化氫的煙霧從排凝閥排出,造成中毒死亡。事故的主要原因是:
安全防護意識淡薄,違章作業(yè),未佩戴隔離式呼吸防護用具;未按規(guī)定辦理作業(yè)票,沒有明確監(jiān)護人?!?999年8月7日,某廠加氫裂化車間硫化氫管道泄漏,9點15分,一職工巡檢時被熏倒。班長發(fā)現(xiàn)后,立即配戴防毒面具去施救。在救人過程中,因所戴面具不能防硫化氫,故也被熏倒,造成兩人死亡的重大事故。事故原因:這起事故是職工巡檢時沒有采取必要的防范措施,班長施救時錯戴了防毒面具所致。第三單元H2S中毒事故
及分析第二十四頁,共78頁。1992年12月8日上午9時許,蘭州某石油化工廠在工業(yè)污水管道(40~70t/hr含硫污水)改造施工中,某施工隊11名工人在該廠區(qū)沿原污水排放管線挖掘地溝時,在觀察井附近的6人突然昏倒,其余人員見狀迅速撤離。大約10min后,救護人員趕到事故現(xiàn)場,發(fā)現(xiàn)六人面色青紫,已經(jīng)死亡。逃離的五人有流淚、視力模糊、胸悶、呼吸困難、頭痛和惡心等癥狀。其中三人離開現(xiàn)場后失去知覺而昏倒。事故發(fā)生半小時后,經(jīng)檢測,出事地點的H2S濃度超過儀器量程100ppm(152mg/m3)。當天下午3~4時觀察井口處的H2S濃度為(8~28ppm),距觀察井8米處地溝內(nèi)為4ppm。本次重大硫化氫中毒事故的教訓是深刻而沉痛的。建議煉化企業(yè)在技術(shù)改造中選擇專業(yè)施工隊伍,同時對施工人員進行防毒安全教育。配備必要的監(jiān)測手段和防護器材。進行模擬事故應急演練。第三單元H2S中毒事故
及分析第二十五頁,共78頁。第三單元H2S中毒事故
及分析對中國石化,中國石油在1958-2003年期間系統(tǒng)內(nèi)的66起H2S中毒事故進行了事故原因和事故類型統(tǒng)計。硫化氫中毒、死亡人數(shù)統(tǒng)計表從表中可以看出,在發(fā)生的66起H2S中毒事故中,主要原因是違章及誤操作、對H2S的毒害認識不夠、安全意識差。在所統(tǒng)計的事故中,認識不足、安全意識差引起106人中毒,死亡40人,死亡率達27.4%;設(shè)計或工藝不合理引起的中毒人數(shù)雖然不多,但死亡率最高,高達36.36%。第二十六頁,共78頁。引起H2S中毒事故最主要的原因有以下方面:1違章及誤操作:(1)違章指揮;(2)誤操作;(3)密閉系統(tǒng)置換不合格;(4)置換完的設(shè)備出入口法蘭未加盲板,造成串氣;(5)進入密閉空間未進行氧含量分析。2對H2S認識不足,安全意識差:
(1)對物料中的H2S及其危害沒有預見;
(2)作業(yè)時不佩戴呼吸器;
(3)防護器材選用不當;
(4)作業(yè)時無人監(jiān)護;
(5)作業(yè)現(xiàn)場未設(shè)置警示標志;
(6)安全教育不到位,缺乏基本安全知識及防護知識;
(7)現(xiàn)場人員缺乏自救和互救知識。第三單元H2S中毒事故
及分析第二十七頁,共78頁。3廢水、廢渣排放。4設(shè)計或工藝不合理:
(1)通風不良或通風設(shè)施不完善;
(2)工藝流程缺陷,含H2S氣體倒串。5設(shè)備、管道故障:
(1)工藝設(shè)備閥門、密封泄漏;
(2)報警器故障。第三單元H2S中毒事故
及分析第二十八頁,共78頁。不同作業(yè)過程中事故數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析
第三單元H2S中毒事故
及分析第二十九頁,共78頁。不同作業(yè)過程中事故數(shù)據(jù)統(tǒng)計與分析
a)從表中可以看出,在66起H2S中毒事故中,16起是在設(shè)備、容器、管線的吹掃、堵漏、拆卸或安裝作業(yè)過程中發(fā),占總數(shù)的24.2%;其次在生產(chǎn)過程中發(fā)生了14起事故,占總數(shù)的21.2%
,是事故發(fā)生的主要作業(yè)過程。b)在所統(tǒng)計的事故中,采樣作業(yè)以及進入下水道井、地溝作業(yè)中,中毒人員的死亡率分別高達83.33%和85.71%。第三單元H2S中毒事故
及分析第三十頁,共78頁。不同裝置H2S中毒統(tǒng)計1980~1998年某煉油廠發(fā)生不同裝置H2S中毒統(tǒng)計急性硫化氫中毒事故15宗,中毒17人,其中3人死亡(占中毒人數(shù)的17.65%)。分布在6個不同的裝置。個別未送入醫(yī)院的輕度中毒或未能確定何種毒物中毒者未列入上述統(tǒng)計數(shù)字。第三單元H2S中毒事故
及分析第三十一頁,共78頁。2003-12-23事故第三單元H2S中毒事故
及分析第三十二頁,共78頁。第三單元H2S中毒事故
及分析第三十三頁,共78頁。第三單元H2S中毒事故
及分析第三十四頁,共78頁。死亡243人第三單元H2S中毒事故
及分析第三十五頁,共78頁。羅家16H井井場第三單元H2S中毒事故
及分析第三十六頁,共78頁。羅家16H井井場第三單元H2S中毒事故
及分析第三十七頁,共78頁。賠償金額共計3300萬元死亡243人,遇難家庭190戶,10175人入院觀察治療,約6萬人星夜緊急疏散直接經(jīng)濟損失2億6千萬元第三單元H2S中毒事故
及分析第三十八頁,共78頁。國務院常務會議同意接受馬富才辭去中國石油天然氣集團公司總經(jīng)理職務的請求;另外,中共中央批準馬富才引咎辭去中共中國石油天然氣集團公司黨組書記職務。第三單元H2S中毒事故
及分析第三十九頁,共78頁。四川石油管理局局長陳應泉撤職;川東鉆探公司鉆井二公司鉆井十二隊原隊長吳斌被判處有期徒刑六年;四川石油管理局鉆采工藝研究院定向井服務中心原工程師王建東和四川石油管理局川東鉆探公司鉆井二公司十二隊原技術(shù)員宋濤分別被判處有期徒刑五年;四川石油管理局川東石油鉆探公司原副經(jīng)理、總工程師、公司應急指揮中心主任吳華被判處有期徒刑四年;四川石油管理局川東鉆探公司鉆井十二隊原副司鉆向一明被判處有期徒刑三年;原錄井工肖先素被判處有期徒刑三年,緩刑四年?!?2·23”井噴事故責任追究165人受處分第三單元H2S中毒事故
及分析第四十頁,共78頁。
1997年8月15日,中原油田一采油廠在酸洗注水管線時發(fā)生硫化氫中毒事故,造成3人當場死亡。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十一頁,共78頁。1997年11月13日晚九時,新疆石油管理局一采油廠在酸洗注水管線時發(fā)生硫化氫中毒事故,造成7人當場死亡,1人成為植物人的慘痛事故。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十二頁,共78頁。1998年3月22日,四川局溫泉4井鉆到1869米,發(fā)生溢流,關(guān)井后在準備壓井泥漿和堵漏過程中,含有硫化氫的天然氣通過煤層裂隙竄入四川開江縣江翰田壩煤礦及鄉(xiāng)鎮(zhèn)小煤礦,導致在煤礦內(nèi)作業(yè)的礦工死亡11人,中毒13人,燒傷1人的特大事故(地下井噴)。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十三頁,共78頁。
2004年4月28日11時30分許,無錫市太湖大道邊一水利工地,4名工人在疏通地下管道時,發(fā)生硫化氫氣體中毒。有2名工人經(jīng)搶救無效死亡,另有2名中毒工人送醫(yī)院搶救。前來救援的無錫市消防隊員也有人出現(xiàn)中毒癥狀。據(jù)悉,這些硫化氫是由排污管道中的污水生成的。經(jīng)當?shù)叵啦块T測定,有毒氣體濃度達20%左右。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十四頁,共78頁。
2004年5月21日下午1點多,上海市青浦區(qū)小蒸工業(yè)區(qū)內(nèi)發(fā)生一起事故,造成4人死亡。
據(jù)介紹,當時有4名工人正在一座水池旁施工,1人不慎掉下水池,另外3人下去搶救,結(jié)果4人全部遇難。
青浦區(qū)疾病預防和控制中心后來提取了水池中的水樣標本,進行調(diào)查取證。結(jié)果這4人的死因都是硫化氫中毒。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十五頁,共78頁。
2004年6月3日晚8點,天津市經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)泰豐泵站發(fā)生一起硫化氫中毒重大死亡事故,造成5名農(nóng)民工死亡。經(jīng)調(diào)查,天津泰達投資控股有限公司所屬市政公司和中鐵十八局集團第五工程有限公司在維修污水壓力管線作業(yè)當中,雙方既沒有簽訂安全合同,明確各自職責,又沒有制定預防硫化氫中毒、防因缺氧造成窒息事故預案,在未采取強制通風、污水管道內(nèi)空氣檢測和佩戴空氣呼吸器的情況下,施工單位違規(guī)指揮民工進入污水管道作業(yè);在2個人進入管道出現(xiàn)異常情況后,另3名民工又在未采取任何安全措施的情況下,進入污水管道盲目施救,致使5人死亡,教訓十分慘痛。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十六頁,共78頁。
2004年6月21日晚,遼寧省盤錦市雙臺子區(qū)雙盛街道宋家村發(fā)生部分村民硫化氫中毒事件。至22日15時30分,中毒患者已增至120名。中毒事件發(fā)生在21日20時30分,是因一運輸車私自排放工業(yè)廢堿渣,致使附近村民硫化氫中毒。經(jīng)查,堿渣為中油遼河石化分公司的廢渣,一運輸戶未按規(guī)定到指定地點卸車,私自在宋家村一小工廠院內(nèi)坑池排放,造成附近村民中毒事件。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十七頁,共78頁。
2004年7月4日18時20分左右,慈溪市建達市政有限公司在該市南二環(huán)線英雄路口進行新老管道對接施工時,發(fā)生硫化氫中毒事故,造成該公司四名職工兩死兩傷。據(jù)介紹,18時21分,慈溪消防大隊接到報警之后,馬上趕往現(xiàn)場??上狸爢T往下水道井口一看,連個人影都沒有,估計失蹤的工人是在施工時被從老管道里泄漏出來的硫化氫類的臭氣熏倒在臭水中,后又被臭水卷著往下沖去。
在離下水道口五六米遠的另一個下水道口,消防隊員發(fā)現(xiàn)了奄奄一息、浸泡在臭水中的工人。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十八頁,共78頁。
消防隊員口戴呼吸器,用繩子把自己捆住,由他人拉著進入下水道內(nèi),見到一個人的屁股拱著浮出水面,便用保險鉤將其皮帶扣住,然后往上拉。拉出第一個工人之后,消防隊員再次下井,發(fā)現(xiàn)另一個工人半浮在水中,便再次用保險鉤將他的皮帶扣住拉上來。當消防隊員又一次下到井里時,發(fā)現(xiàn)已沒有浮起來的人。消防隊員往水中一撈,竟意外地抓到了一個人的衣服,他便使勁往上一拽,再用繩子將自己和那人綁在一起,一聲大喝:“往上拉!”。三個工人在短短20多分鐘內(nèi)被救起,但消防隊員怎么也找不到第四個被臭水沖走的工人。第三單元H2S中毒事故
及分析第四十九頁,共78頁。估計他被卡在了管道的中間,要救起來十分困難。
為了讓他從下水道口浮上來,消防隊員找來一條長繩,一端綁一個水桶,另一端綁一個由幾十個礦泉水瓶捆在一起的球體(直徑比下水管道口略小)。將水桶扔到水中,水桶順水流而動,在另一個下水道口浮了起來。再使勁拉水桶一端的繩子,使礦泉水瓶組成的球體在管道中移動,將卡在中間的工人慢慢往下水道管口拖。直到20時57分左右,第四個工人終于被拖到了下水道口邊,消防隊員發(fā)現(xiàn)其已死亡。這四個工人年齡都為30來歲。他們的工作就是在距下水管道上方兩米的地方再挖出一個管道來,但沒想到會被臭氣熏倒。第三單元H2S中毒事故
及分析第五十頁,共78頁。第四單元硫化氫急性、慢性中毒特征★長期接觸低濃度硫化氫的職業(yè)危害國外對職業(yè)人群研究提示,健康工人在硫化氫濃度低于10ppm的環(huán)境中能安全從事中等強度的工作。低濃度的硫化氫對作業(yè)人群的慢性毒性作用較少,主要是上呼吸道的慢性刺激作用。1.H2S對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損害及其機制長期接觸較低濃度的H2S對接觸者的中樞神經(jīng)系統(tǒng)的功能,尤其是對視覺感知記憶及手部反應能力、心理穩(wěn)定度等方面的功能有一定的影響。動物實驗證實,慢性吸入濃度為10mg/m3H2S,可導致大腦皮質(zhì)的病理改變。2.H2S對呼吸系統(tǒng)的損害長期接觸低濃度的H2S可造成鼻腔黏膜的糜爛,但尚未發(fā)現(xiàn)穿孔者;接觸者中萎縮性鼻炎的發(fā)病率較高,且工齡越長發(fā)病率越高,而工齡短者以肥厚性鼻炎為多;另外,對嗅覺的損害尤為明顯。3.H2S對心血管系統(tǒng)的損害
國內(nèi)流行病學研究提示,長期低濃度接觸H2S對作業(yè)工人心血管系統(tǒng)有影響,心電圖表現(xiàn)為竇性心律不齊、竇性心動過緩、心電軸偏移等尤其女性較為敏感。第五十一頁,共78頁。硫化氫急性中毒1.H2S對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損害及其機制
H2S對中樞神經(jīng)系統(tǒng)急性損害表現(xiàn)為頭痛、惡心、嘔吐、焦慮、煩躁、意識障礙、抽搐等。最后可因呼吸麻痹而死亡。高濃度吸入可使患者立即昏迷,甚至在數(shù)秒鐘內(nèi)猝死。曾有報道,急性H2S中毒病例入院7d后,意識恢復,但發(fā)現(xiàn)有認知功能障礙。2.H2S對呼吸系統(tǒng)的損害及其機制
H2S對呼吸系統(tǒng)急性損害的臨床表現(xiàn)為流涕、咽喉部灼痛、聲音嘶啞、咳嗽、咯痰、胸悶、胸痛等.3.H2S對眼部損害及其機制
H2S對眼部的急性損害表現(xiàn)為結(jié)膜炎和角膜炎。一般在接觸較低濃度下發(fā)生,脫離接觸或經(jīng)治療后可逐步痊愈。角膜表面腐蝕性潰瘍一般是可逆的,但有些病例角膜潰瘍形成疤痕,導致永久性視覺損傷。發(fā)病機制與上述刺激上呼吸道相同.第五十二頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應石化工業(yè)規(guī)模大、裝置多、流程長、硫化氫分布廣、易泄漏,單一部門、單一措施難以覆蓋預防硫化氫中毒全過程。根據(jù)各單位工作基礎(chǔ)和經(jīng)驗,結(jié)合調(diào)研和生產(chǎn)實際,可運用三級預防的原則。★中石化集團公司相關(guān)規(guī)定《防止硫化氫中毒十條規(guī)定》、《硫化氫防護安全管理規(guī)定》防止硫化氫中毒十條規(guī)定1.推進技術(shù)進步,加快技術(shù)改造,實現(xiàn)密閉生產(chǎn)。2.含硫污水應集中處理、禁止排入其他污水系統(tǒng)。3.涉及硫化氫的生產(chǎn)操作、檢修及有關(guān)作業(yè)人員上崗前應接受培訓,持證上崗。4.摸清硫化氫的分布狀況,作出分布圖,并在危險作業(yè)點設(shè)置警示牌。5.配備合格的硫化氫防護用品,切實加強管理。6.進行硫化氫濃度檢測,采取有效措施,及時發(fā)布公告,防止中毒事故發(fā)生。7.在硫化氫易積聚的區(qū)域,應安裝硫化氫檢測報警器。8.在硫化氫易積聚的區(qū)域內(nèi)作業(yè),應佩戴適用的防護用品。9.在硫化氫易積聚的區(qū)域內(nèi)作業(yè),應設(shè)專人監(jiān)護。10.對接觸硫化氫的作業(yè)人員,應按規(guī)定進行體檢。第五十三頁,共78頁。防硫化氫對策——生產(chǎn)管理1)存在H2S危害的新建、改建、擴建工程項目中,預防硫化氫中毒的設(shè)施應與主體工程同時設(shè)計、同時施工、同時投入使用。2)對存在硫化物的生產(chǎn)工藝應從原油評價開始,對生產(chǎn)過程中總硫和硫化氫分布生產(chǎn)環(huán)境和作業(yè)點的硫化氫濃度調(diào)查等建立動態(tài)硫分布圖,制訂相應的加工方案及工藝、管理措施。嚴格執(zhí)行設(shè)備維護保養(yǎng)的規(guī)定和要求。對高溫高壓易腐蝕部位,應加強設(shè)備檢測。對不符合防止硫化氫中毒要求的作業(yè)場所應立即采取相應的治理措施。3)因原料組分變化、加工流程、裝置改造或操作條件發(fā)生變化可能導致硫化氫濃度超過允許含量時,主管部門應及時通知有關(guān)車間、班組或崗位。主要裝置控制室應設(shè)置含硫原料(介質(zhì))硫或硫化氫含量動態(tài)顯示牌。4)含硫污水應密閉送入污水氣提裝置處理,禁止排入其他污水系統(tǒng)。保證脫硫和硫磺回收裝置的正常運轉(zhuǎn),做好設(shè)備、管線的密封,禁止將硫化氫氣體直接排入大氣。5)加快工藝技術(shù)的革新改造,對所有含硫化氫介質(zhì)的采樣和切水作業(yè)應改為密閉方式,從根本上減少硫化氫的危害。
第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應第五十四頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應防硫化氫對策——作業(yè)過程防護1)可能發(fā)生硫化氫泄漏的單位應制訂相應的作業(yè)過程防護管理規(guī)定,并建立定期隱患調(diào)查整改制度。2)定期對可能存在硫化氫的工作場所進行硫化氫濃度監(jiān)測評價,并將結(jié)果存檔、上報和向勞動者公布。監(jiān)測儀器及個體防護設(shè)備應由專人管理并建立設(shè)備檔案。3)H2S濃度超過國家標準或曾發(fā)生過H2S中毒的作業(yè)場所,應作為重點隱患點,進行監(jiān)控,并建立臺帳。4)可能發(fā)生硫化氫泄漏的場所應設(shè)置醒目的中文警示標識。發(fā)生源多而集中,影響范圍較大時,可在地面用黑黃間隔的斑馬線表示區(qū)域范圍。5)裝置高處應設(shè)置風向標。第五十五頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應防硫化氫對策——作業(yè)過程防護6)在可能有硫化氫泄漏的工作場所,應設(shè)置固定式和使用便攜式硫化氫監(jiān)測儀器。其低位報警點均應設(shè)置在10ppm,高位報警點均應設(shè)置在20~50ppm。7)現(xiàn)場需要24小時連續(xù)監(jiān)測硫化氫濃度時,應采用固定式硫化氫監(jiān)測儀。顯示報警盤應設(shè)置在控制室,現(xiàn)場硫化氫檢測探頭的數(shù)量和位置按照有關(guān)設(shè)計規(guī)范進行布置。8)所使用的監(jiān)測儀器應經(jīng)國家有關(guān)部門認可,并按技術(shù)規(guī)范要求定期由有檢測質(zhì)資的部門校驗,并將校驗結(jié)果記錄備查。硫化氫檢測報警器的安裝率、使用率、完好率應達到100%。9)在生產(chǎn)波動、有異味產(chǎn)生、有不明原因的人員昏倒及在隱患部位活動(包括酸性水、瓦斯的逸出部位、排液口、采樣口、儲罐計量等)時,均應及時檢測。10)根據(jù)不同崗位的工作環(huán)境為作業(yè)人員配備適量適用的防護器材,并制定使用管理規(guī)定。第五十六頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應防硫化氫對策——作業(yè)過程防護11)當需要進入硫化氫濃度大于30mg/m3或發(fā)生介質(zhì)泄漏、濃度不明的區(qū)域內(nèi)時,應使用隔離式呼吸保護用具,供氣裝置的空氣壓縮機應置于上風側(cè)。裝置有多種型號過濾式防護用具時應在濾毒罐表面注明適用物質(zhì)。12)禁止任何人不佩戴合適的防護器具進入可能發(fā)生硫化氫中毒的區(qū)域,禁止在有毒區(qū)內(nèi)脫卸防毒用具。13)進入含硫化氫介質(zhì)的設(shè)備內(nèi)作業(yè)前,應切斷一切物料,徹底沖洗、吹掃、置換,加好盲板,經(jīng)取樣分析合格、落實好安全防護措施,在有人監(jiān)護的情況下進行作業(yè)。14)原則上不應進入工業(yè)下水道(井)、污水井、密閉容器等危險場所作業(yè)。如需作業(yè)時,應按《進入受限空間作業(yè)安全管理規(guī)定》執(zhí)行。15)在含有硫化氫的油罐、粗汽油罐、輕質(zhì)污油罐及含酸性氣瓦斯介質(zhì)的設(shè)備上作業(yè)時,必需佩戴適用的防護器具,作業(yè)時應有人監(jiān)護。第五十七頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應防硫化氫對策——作業(yè)過程防護16)硫化氫監(jiān)測儀器在低位報警點發(fā)生報警時,作業(yè)人員應檢查泄漏點并準備防護用具。17)當高位報警點報警時,作業(yè)人員應戴上防護用具并向上級報告,同時疏散下風向人員,禁止動用電、氣焊,查明泄漏原因并控制泄漏。18)搶救人員進入戒備狀態(tài)。硫化氫濃度持續(xù)上升而無法控制時,應立即疏散人員并實施應急方案。第五十八頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應防硫化氫對策——職業(yè)健康監(jiān)護1)在含硫化氫環(huán)境中的作業(yè)人員均應接受教育培訓,經(jīng)考核合格,并經(jīng)上崗前職業(yè)健康檢查合格后方可持證上崗。2)培訓內(nèi)容應包括有關(guān)硫化氫的基本知識、有關(guān)的安全操作規(guī)程和作業(yè)管理規(guī)定、硫化氫監(jiān)測儀器及個體防護設(shè)備的使用和規(guī)定、急性硫化氫中毒的急救措施等。3)每年復訓1次。各級主管和監(jiān)護人員、高危作業(yè)人員(可能接觸高濃度硫化氫;進入設(shè)備、容器或其他有限空間)應進行相應安全知識培訓并取得上崗許可。4)外來人員(含施工人員和非正式職工)應接受相關(guān)培訓并遵守本規(guī)定。5)對在含硫化氫環(huán)境中的作業(yè)人員應定期進行職業(yè)性健康檢查并建立健康監(jiān)護檔案。6)職業(yè)性健康檢查應由具有資質(zhì)的職業(yè)衛(wèi)生技術(shù)服務機構(gòu)進行第五十九頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應硫化氫泄漏的應急響應1)將泄漏污染區(qū)人員迅速撤離至上風處,并立即進行隔離。應根據(jù)泄漏現(xiàn)場的實際情況確定隔離區(qū)域的范圍,嚴格限制出入。2)消除所有點火源。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服,從上風處進入現(xiàn)場,確保自身安全時才能進行切斷泄漏源或堵漏操作。3)合理通風,加速擴散,并噴霧狀水稀釋、溶解,禁止用水直接沖擊泄漏物或泄漏源。4)如果安全,可考慮引燃泄漏物以減少有毒氣體擴散。構(gòu)筑圍堤或挖坑,收容產(chǎn)生的大量廢水。5)如有可能,將殘余氣或漏出氣用排風機送至水洗塔或與塔相連的通風櫥內(nèi),或使其通過三氯化鐵水溶液,管路裝止回裝置以防溶液吸回。6)漏氣容器需要妥善處理,修復、檢驗后再用。第六十頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應硫化氫泄漏的應急響應危險化學品泄漏事故中的疏散距離在危險化學品泄漏事故中,必須及時做好周圍人員及居民的緊急疏散工作。如何根據(jù)不同化學物質(zhì)的理化特性和毒性,結(jié)合氣象條件,迅速確定疏散距離是應急工作的一項重要課題。鑒于我國目前尚無這方面的詳細資料,特推薦美國、加拿大和墨西哥聯(lián)合編制的ERG2000中的數(shù)據(jù)。這些數(shù)據(jù)是運用①最新的釋放速率和擴散模型;②美國運輸部有害物質(zhì)事故報告系統(tǒng)(HMIS)數(shù)據(jù)庫的統(tǒng)計數(shù)據(jù);③美國、加拿大、墨西哥三國120多個地方5年的每小時氣象學觀察資料以及④各種化學物質(zhì)毒理學接觸數(shù)據(jù)等四各方面綜合分析而成,具有很強的科學性。危險化學品泄漏事故中的疏散距離(2種)緊急隔離帶是以緊急隔離距離為半徑的圓,非事故處理人員不得入內(nèi);下風向疏散距離是指必須采取保護措施的范圍,即該范圍內(nèi)的人員處于有害接觸的危險之中,可以采取撤離、密閉門窗等有效措施,并保持通訊暢通以聽從指揮。第六十一頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應幾種危化品泄漏隔離、疏散距離泄漏危化品名稱少量泄漏大量泄漏緊急隔離白天疏散夜間疏散緊急隔離白天疏散夜間疏散H2S30m0.2km0.3km215m1.4km4.3kmNH330m0.2km0.2km60m0.5km1.1kmCl230m0.3km1.1km275m2.7km6.8km液化石油氣30m0.2km0.2km30m0.3km0.5km由于夜間氣象條件對毒氣云的混和作用要比白天來得小,毒氣云不易散開,因而下風向疏散距離相對比白天的遠。夜間和白天的區(qū)分以太陽升起和降落為準。最后請注意表中以下標記的含義:*
少量泄漏:小包裝(<200L)泄漏或大包裝少量泄漏**大量泄漏:大包裝(>200L)泄漏或多個小包裝同時泄漏第六十二頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應撤離逃生注意事項1)逃生時要注意風向,永遠沿上風(逆風)方向逃生,永遠沿著地面上的高處跑,不要接觸低凹處的水源。2)若所處位置沿上風方向逃生時的近道要經(jīng)過H2S嚴重污染區(qū),則橫向繞道避開泄漏源吹來的下風,到達非污染區(qū)后,再沿上風方向逃生(離泄漏源越遠越好)。3)若所處位置在泄漏源下風方向的較遠處,且風速較小,不能沿上風方向逃生而又無橫向逃生小道時,可以最快捷的方式順風逃生到有橫向繞道的地方,再橫向逃生避開污染區(qū)后向上風方向及沿著地面上的高點方向逃生。4)當所處位置離泄漏源很遠時,則只要偏離風向往遠離泄漏源的方向逃生即可。第六十三頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應硫化氫中毒急救處理1)可能存在硫化氫暴露的單位應制定和建立應急救援預案和急救網(wǎng)絡,保證現(xiàn)場急救、撤離護送、轉(zhuǎn)運搶救通道的暢通,以便在最短的時間內(nèi)使中毒者得到及時救治。對預案應定期演練,并及時進行修訂完善。2)發(fā)生硫化氫中毒時,救(監(jiān))護人員應佩戴上適用的防護用具,立即將中毒人員脫離危險區(qū),到上風口對中毒人員進行現(xiàn)場人工呼吸或心肺復蘇術(shù)并送達有條件搶救的醫(yī)療單位,同時通知氣防站和有關(guān)單位。3)可能發(fā)生硫化氫中毒的作業(yè)場所,在沒有適當防護措施的情況下任何單位和個人不應強制作業(yè)人員進行作業(yè),同時作業(yè)人員有權(quán)拒絕該作業(yè),并可直接向上級安全主管部門報告。第六十四頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應在懷疑有不安全硫化氫的應急救援場所,施救者應首先做好自身防護,佩戴自給正壓式呼吸器并穿防化服。(1)迅速將患者移離現(xiàn)場,脫去污染衣物,對呼吸、心跳停止者,立即進行胸外心臟按壓及人工呼吸(忌用口對口人工呼吸,萬不得已時與病人間隔數(shù)層水濕的紗布)。(2)盡早吸氧,有條件的地方及早用高壓氧治療。凡有昏迷者,宜立即送高壓氧艙治療。高壓氧壓力為2~2.5大氣壓,間斷吸氧2~3次,每次吸氧30~40分鐘,兩次吸氧中間休息10分鐘;每日1~2次,10~20次一療程。一般用1~2個療程。3)防止肺水腫和腦水腫。宜早期、足量、短程應用糖皮質(zhì)激素以預防肺水腫及腦水腫,可用地塞米松10mg加入葡萄糖液靜脈滴注,每日一次。對肺水腫及腦水腫進行治療時,地塞米松劑量可增大至40~80mg,加入葡萄糖液靜脈滴注,每日一次。(4)換血療法。換血療法可以將失去活性的細胞色素氧化酶和各種酶及游離的硫化氫清除出去,再補入新鮮血液。此方法可用于危重病人,換血量一般在800ml左右。第六十五頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應5)眼部刺激處理。先用自來水或生理鹽水徹底沖洗眼睛,局部用紅霉素眼藥膏和氯霉素眼藥水,每2小時一次,預防和控制感染。同時局部滴魚肝油以促進上皮生長,防止結(jié)膜粘連。(6)嚴重硫化氫中毒導致昏迷時,可給亞硝酸戊酯和亞硝酸鈉,一般成人劑量為靜脈推注3%的溶液10~20ml,時間不少于4分鐘,不能使用硫代硫酸鈉進行治療。第六十六頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應進入H2S危險區(qū)域的工作要求1)人員在進入H2S危險區(qū)域應該做到下列幾點:
·報告上級主管部門批準
·所有進入H2S危險區(qū)域的人員應經(jīng)培訓合格,達到相應的能力要求
·所有進入H2S危險區(qū)域人員應該登記
·對進入工作場所的通道、逃生路線、風向應該有專門的說明
·配備校驗合格的便攜式H2S檢測儀
·進入H2S危險區(qū)域內(nèi)要保持通訊暢通
·工作區(qū)內(nèi)設(shè)置足夠的警示標志
·安全裝備經(jīng)過專業(yè)人員校驗并放置在合適的位置,如正壓空氣呼吸器、自給式呼吸器、便攜式報警儀、必要的警鈴和救生繩等第六十七頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應2)進入H2S危險區(qū)域有限空間工作的人員除做到上述幾點外,還應該做到:
·隔絕所有與有限的空間相連的管線
·安排人員監(jiān)護
·進入有限的空間作業(yè)前應該檢測氣體組分,檢測合格后方可進行作業(yè)
·再次開始工作應該重新檢測氣體組分,檢測合格后方可再次進行作業(yè)第六十八頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應進入設(shè)備內(nèi)檢修作業(yè)
進入設(shè)備、容器進行檢修,一般都經(jīng)過吹掃、置換、加盲板、采樣分析合格、辦理進設(shè)備安全作業(yè)票才能進入作業(yè)。但有些設(shè)備在檢修前需進入排除殘存的油泥、余渣,清理過程中,會散發(fā)出H2S和油氣等有毒有害氣體,必須采取下列安全措施:
1)制定施工方案。
(2)作業(yè)人員須經(jīng)過安全技術(shù)培訓,學會人工急救、防護用具、照明及通訊設(shè)備的使用方法。
(3)佩戴適用的防毒面具,攜帶安全帶(繩)等勞動保護用品。
(4)進設(shè)備前,必須作好采樣分析,根據(jù)測定結(jié)果確定施工中的安全措施。
(5)進設(shè)備容器作業(yè),時間不宜過長,一般最多不超過30分鐘。
(6)辦理安全作業(yè)票。
(7)施工過程必須有專人監(jiān)護,必要時應有醫(yī)務人員在場。第六十九頁,共78頁。第五單元防硫化氫對策、硫化氫泄漏的應急響應當中毒事故或泄漏事故發(fā)生時,需要人員到事故現(xiàn)場進行搶救處理,這時必須做到:
(1)發(fā)現(xiàn)事故應立即呼叫或報告,不能個人貿(mào)然去處理。
(2)佩戴適用的防毒面具,有兩個以上的人監(jiān)護。
(3)進入塔、容器、下水道等事故現(xiàn)場,還需攜帶安全帶(繩)。有問題應按聯(lián)絡信號立即撤離現(xiàn)場生產(chǎn)裝置。由于操作的失誤,機泵管線設(shè)備的腐蝕穿孔或密封不嚴造成H2S等泄漏,污染環(huán)境,嚴重會造成中毒傷亡事故。因此,務必遵守如下規(guī)定:
(1)嚴格工藝紀律,加強平穩(wěn)操作,防止跑、冒、滴、漏。
(2)裝置內(nèi)安裝固定式的H2S報警儀。
(3)對有H2S泄漏的地方要加強通風措施,防止H2S積聚,同時加強機泵設(shè)備的維護管理,減少泄漏。
(4)對存有H2S物料的容器、管線、閥門等設(shè)備,要定期檢查更換。
(5)發(fā)現(xiàn)H2S濃度高,要先報告,采取一定的防護措施,才能進入現(xiàn)場檢查和處理。第
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