非水酸堿滴定法演示

（優(yōu)選）非水酸堿滴定法現(xiàn)在是1頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二二、非水滴定法（Nonaqueoustitration)1、定義采用非水溶劑[有機(jī)溶劑或不含水無機(jī)溶劑]作為介質(zhì)的滴定分析法.2、類型酸堿滴定氧化還原滴定配位滴定沉淀滴定現(xiàn)在是2頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二第二節(jié)非水溶劑酸性（疏）質(zhì)子溶劑：HAc堿性（親）質(zhì)子溶劑：乙二胺兩性溶劑：醇類偶極親質(zhì)子溶劑：酰胺、酮惰性溶劑：苯、環(huán)氧醚、氯仿、冠醚。（改善樣品溶解性，增大滴定突躍）一、溶劑分類質(zhì)子溶劑無質(zhì)子溶劑現(xiàn)在是3頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二二、溶劑的性質(zhì)（一）溶劑的酸堿性(對(duì)溶質(zhì)酸堿強(qiáng)度影響)酸：HA+SH（溶劑）SH2++A-結(jié)論：溶劑的堿性愈強(qiáng)，溶質(zhì)的酸性愈強(qiáng)。堿：B+SH（溶劑）BH++S-結(jié)論：溶劑的酸性愈強(qiáng)，溶質(zhì)的堿性愈強(qiáng)。問題：氨在醋酸和水中哪個(gè)堿性強(qiáng)？結(jié)論：同性減弱，異性增強(qiáng)?，F(xiàn)在是4頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二（二）溶劑的解離性（釋放質(zhì)子能力）1、溶劑的固有酸常數(shù)SHH++S-2、溶劑的固有堿常數(shù)SH+H+SH2+現(xiàn)在是5頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二3、溶劑的自遞常數(shù)SH+SHSH2++S-例：C2H5OH+C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-現(xiàn)在是6頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二水中：乙醇中：結(jié)論：溶劑的pKs值越大，滴定的突躍范圍越寬，滴定終點(diǎn)越敏銳?，F(xiàn)在是7頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二（三）溶劑的極性1、介電常數(shù)和溶劑極性關(guān)系HA+SHSH2+·A-SH2++A-解離離解

極性強(qiáng)的溶劑，介電常數(shù)大;反之，介電常數(shù)小.2、溶劑的極性和溶質(zhì)的酸堿性結(jié)論:溶劑的極性強(qiáng)，介電常數(shù)大，溶質(zhì)易離解，酸堿性增強(qiáng)；反之，極性弱，介電常數(shù)小，溶質(zhì)不易離解，酸堿性減弱?，F(xiàn)在是8頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二（四）均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)1、區(qū)分效應(yīng)在某溶劑中，幾種酸（堿）的強(qiáng)弱能被區(qū)分的現(xiàn)象。例：HCl、HClO4、HAc在水中或冰醋酸中。2、均化效應(yīng)在某溶劑中，不同強(qiáng)度的酸或堿被均化到溶劑合質(zhì)子或溶劑離子水平的現(xiàn)象。例：HCl、HClO4、HAc在液氨中均化為NH4+現(xiàn)在是9頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二HAc+NH3=NH4++Ac-HClO4+NH3=NH4++ClO4-HCl+NH3=NH4++Cl-假設(shè)1molHCl、HClO4、HAc在1L液氨中1molH+全部轉(zhuǎn)換成1molNH4+（溶劑合質(zhì)子酸）3、規(guī)律

⑴酸性溶劑是堿的均化溶劑，是酸的區(qū)分溶劑。⑵堿性溶劑是酸的均化溶劑，是堿的區(qū)分溶劑。⑶惰性溶劑是良好的區(qū)分溶劑。現(xiàn)在是10頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二三、溶劑的選擇1、溶劑對(duì)供試品的溶解能力大，并能溶解滴定產(chǎn)物。2、溶劑應(yīng)能增強(qiáng)供試品的酸或堿性，并不引起副反應(yīng)。3、溶劑應(yīng)能使滴定突躍明顯，即D小，Ks??；但溶解性差，加入極性溶劑可增強(qiáng)溶解性。實(shí)例：非水滴定測(cè)雙胺噻唑：溶劑[冰醋酸（D6.2）+

二惡烷（D2.2）]，增突躍范圍4、經(jīng)濟(jì)實(shí)用?，F(xiàn)在是11頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二第三節(jié)非水堿量法一、溶劑的選擇常用冰醋酸二、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)（一）配制（1）除水（CH3CO）2O+H2O=2CH3COOH（2）醋酐用量冰醋酸和高氯酸中除水的用量。測(cè)芳香伯仲胺時(shí)要防過量導(dǎo)致乙?；，F(xiàn)在是12頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二（二）標(biāo)定非水中測(cè)定或標(biāo)定均需空白校正。（三）溫度校正現(xiàn)在是13頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二三、滴定終點(diǎn)的確定（1）方法：電位法、指示劑法（2）結(jié)晶紫紫------藍(lán)-----藍(lán)綠-----黃綠-------黃堿區(qū)色酸區(qū)色A、變色范圍堿性較強(qiáng)----------------藍(lán)或藍(lán)綠

堿性較弱----------------藍(lán)綠或綠色B、終點(diǎn)色★滴定弱堿指示劑-----喹哪啶紅或α-萘酚苯甲醇現(xiàn)在是14頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二四、應(yīng)用和示例（一）應(yīng)用具有堿性基團(tuán)的化合物：胺類、氨基酸類，含氮雜環(huán)化合物、某些有機(jī)堿鹽。（二）示例1、有機(jī)弱堿（滴定機(jī)理）樣品溶液：RNH2+HAcRNH3++Ac-標(biāo)準(zhǔn)溶液：HClO4+HAcH2Ac++ClO4-滴定反應(yīng)：H2Ac++Ac-2HAc總式RNH2+HClO4RNH3++ClO4-現(xiàn)在是15頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二實(shí)例（1）氨魯米特的含量測(cè)定（2）依諾沙星的含量測(cè)定現(xiàn)在是16頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二2、有機(jī)酸的堿金屬鹽（滴定機(jī)理）樣品溶液：NaA

+HAcHA+Na++Ac-標(biāo)準(zhǔn)溶液：HClO4+HAcH2Ac++ClO4-總式NaA

+HClO4HA+Na++ClO4-滴定反應(yīng)：H2Ac++Ac-2HAc實(shí)例：萘普生酸鈉含量測(cè)定現(xiàn)在是17頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二A、有機(jī)堿的有機(jī)酸鹽（滴定機(jī)理）BH+·A-+HClO4

BH+·ClO4-+HA3、有機(jī)堿的鹽（置換滴定）實(shí)例：馬來酸氯苯那敏備注：有機(jī)堿的磷酸鹽（磷酸可待因）測(cè)定機(jī)理同上?，F(xiàn)在是18頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二B、有機(jī)堿的氫鹵酸鹽（滴定機(jī)理）（1）無機(jī)酸在冰醋酸中酸性強(qiáng)弱順序：BH+·Ac-+HClO4

BH+·ClO4-+HAc（2）滴定機(jī)理實(shí)例：鹽酸麻黃堿含量測(cè)定現(xiàn)在是19頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二C、有機(jī)堿的硫酸鹽（同A，硫酸奎寧）D、有機(jī)堿的硝酸鹽（1）滴定機(jī)理同A（2）用電位法指示終點(diǎn)（3）實(shí)例：硝酸毛果蕓香堿含量測(cè)定現(xiàn)在是20頁(yè)\一共有22頁(yè)\編輯于星期二第四節(jié)非水酸量法一、溶劑的選擇1.測(cè)定不太弱羧酸，醇類作溶劑。2.極弱酸，常用二甲基甲酰胺、乙二胺。3.混合酸的區(qū)分滴定用甲基異丁酮溶劑。二、標(biāo)準(zhǔn)溶液與基準(zhǔn)物質(zhì)（一）配制：2CH3OH+2Na2CH3ONa+H2★