單掃描極譜極譜法測(cè)量水樣中的鋅

單掃描極譜極譜法測(cè)量水樣中的鋅第1頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?/p>

1、熟悉單掃描示波極譜法的基本原理和特點(diǎn)2、掌握示波極譜法的使用方法第2頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一二、單掃描極譜分析法原理根據(jù)經(jīng)典極譜原理而建立起來的一種快速極譜分析方法。其基本原理如下圖所示。示波器顯示電壓和電流信號(hào)大小。掃描周期短，在一滴汞上可完成一次掃描，電壓和電流變化曲線如圖所示：

ip

峰電流；Ep

峰電流位。

ip

c定量依據(jù)第3頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一ab段：掃描開始時(shí)，外加電壓還沒有使滴汞電極的電極電位達(dá)到可還原物質(zhì)的析出電位，電解池中只有少量電流通過，為殘余電流。

bc段：當(dāng)外加電壓使滴汞電極的電位值達(dá)到可還原物質(zhì)的析出電位時(shí)，滴汞表面附近的可還原物質(zhì)在短時(shí)間內(nèi)迅速還原，造成電解電流迅速變大，曲線急劇上升，達(dá)到一個(gè)最高點(diǎn)（c點(diǎn)）。第4頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一cd段：當(dāng)電解電流達(dá)到c點(diǎn)后，再增加電壓時(shí)，由于電極表面的可還原物質(zhì)巳被還原，濃度變小，而本體溶液中的可還原物質(zhì)又來不及擴(kuò)散到電極表面，所以，電解電流不但不增大，反而略有減小。de段：當(dāng)電解電流的降低到d點(diǎn)后，擴(kuò)散到電極表面的可還原物質(zhì)與電極反應(yīng)消耗的可還原物質(zhì)的量相等，達(dá)到一個(gè)平衡，電解電流不再變化。此時(shí)的電流為極限擴(kuò)散電流。ab段叫基線，c點(diǎn)叫波峰，de段叫波尾。從波峰到基線的垂直距離叫峰電流（波高）用ip表示，c點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的電位叫峰電位。第5頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一第6頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一極譜法定性基礎(chǔ)：

對(duì)于電極產(chǎn)物能溶于汞、且生成汞齊的簡(jiǎn)單金屬離子的可逆極譜波，可以得出極譜曲線上每一點(diǎn)的電流與電位之間的定量關(guān)系式。即極譜波方程式。簡(jiǎn)單金屬離子的極譜波方程式：

Mn++ne+Hg=M（Hg）（汞齊）ca

滴汞電極表面上形成的汞齊濃度；cM可還原離子在滴汞電極表面的濃度；a，M活度系數(shù)；第7頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一滴汞電極的特點(diǎn)：(1)易形成濃差極化；(2)使電極表面不斷更新，重復(fù)性好;(3)汞滴面積的變化使電流呈快速鋸齒性變化；(4)汞有毒。第8頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一1）經(jīng)典極譜法是通過很多個(gè)汞滴（一般在40～80滴）來獲得極化曲線。而單掃描示波極譜法是在一個(gè)汞滴上獲得極化曲線。2）經(jīng)典極譜法的掃描電壓速率非常之慢，一般在0.005伏/秒左右；單掃描示波極譜法的極化電壓速率非常快，一般在0.25伏/秒左右。后者為前者的50~80倍。單掃描極譜分析法的優(yōu)點(diǎn)第9頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一極譜法的應(yīng)用

在經(jīng)典的直流極譜法基礎(chǔ)上建立的擴(kuò)散電流理論為以后發(fā)展的其它各種極譜法奠定了理論基礎(chǔ)。應(yīng)用：（1）無機(jī)分析方面

特別適合于金屬、合金、礦物及化學(xué)試劑中微量雜質(zhì)的測(cè)定，如金屬鋅中的微量Cu、Pb、Cd、Pb、Cd；鋼鐵中的微量Cu、Ni、Co、Mn、Cr；鋁鎂合金中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、Mn；礦石中的微量Cu、Pb、Cd、Zn、W、Mo、V、Se、Te等的測(cè)定。

（2）有機(jī)分析方面

醛類、酮類、糖類、醌類、硝基、亞硝基類、偶氮類（3）在藥物和生物化學(xué)方面：維生素、抗生素、生物堿第10頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一極譜分析中的干擾電流

（1）殘余電流

a.有微量雜質(zhì)、溶解氧，這部分可通過試劑提純、預(yù)電解、除氧等方法消除；

b.充電電流(也稱電容電流)，這是影響極譜分析靈敏度的主要因素。較難消除。充電電流約為10-7A的數(shù)量級(jí)，相當(dāng)于10-5～10-6mol/L的被測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生的擴(kuò)散電流。（2）遷移電流遷移電流是由于帶電荷的被測(cè)離子（或帶極性的分子）在靜電場(chǎng)力的作用下運(yùn)動(dòng)到電極表面所形成的電流。通常是加入支持電解質(zhì)(或稱惰性電解質(zhì))——類似于緩沖液。第11頁，共12頁，2023年，2月20日，星期一（3）極譜極大

在極譜分析過程中產(chǎn)生一種特殊情況，即在極譜波剛出現(xiàn)時(shí)，擴(kuò)散電流隨著滴汞電極電位的降低而迅速增大到一極大值，然后下降穩(wěn)定在正常的極限擴(kuò)散電