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化工平安工程危險(xiǎn)化學(xué)品與單元操作危險(xiǎn)性分析〔1〕1主要教學(xué)參考書(shū)2本課程內(nèi)容1化工過(guò)程事故預(yù)防的根底理論不講2危險(xiǎn)化學(xué)品與單元操作危險(xiǎn)性分析3危險(xiǎn)化學(xué)品及粉塵的燃燒與爆炸不講4火災(zāi)爆炸事故的技術(shù)預(yù)防措施5限制事故危害范圍的工程技術(shù)措施6壓力容器平安7危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)運(yùn)平安流體泄漏和氣相擴(kuò)散的定量計(jì)算過(guò)去講過(guò)3本章主要參考書(shū)[1]周長(zhǎng)江,王同義.危險(xiǎn)化學(xué)品平安技術(shù)管理[M].北京:中國(guó)石化出版社,2004.[2]中國(guó)平安生產(chǎn)科學(xué)研究院.作業(yè)場(chǎng)所職業(yè)危害預(yù)防與管理[M].北京:中國(guó)勞動(dòng)社會(huì)保障出版社,2005.[3]邵輝,王凱全.危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)平安[M].北京:中國(guó)石化出版社,2005.4化工生產(chǎn)過(guò)程的固有危險(xiǎn)性主要由三個(gè)因素決定:1、物質(zhì)的危險(xiǎn)特性2、過(guò)程的工藝條件3、生產(chǎn)規(guī)模或物質(zhì)的數(shù)量本課程所學(xué)內(nèi)容適合于所有存在危險(xiǎn)物質(zhì)的場(chǎng)所,不僅僅是化工過(guò)程。5何謂危險(xiǎn)化學(xué)品?具有易燃、易爆、毒害、腐蝕、放射性等危險(xiǎn)特性,在生產(chǎn)、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、使用、廢棄處置過(guò)程中容易造成人生傷亡、財(cái)產(chǎn)毀損、環(huán)境污染的化學(xué)品均屬危險(xiǎn)化學(xué)品。危險(xiǎn)物品?62.1危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)
第l類(lèi):爆炸品;第2類(lèi):壓縮氣體和液化氣體;〔氣體〕第3類(lèi):易燃液體;第4類(lèi):易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;第5類(lèi):氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物;第6類(lèi):有毒品;第7類(lèi)放射性物品;第8類(lèi):腐蝕品。依據(jù)?常用危險(xiǎn)化學(xué)品分類(lèi)及標(biāo)志?〔GB13690-1992〕?危險(xiǎn)貨物品名表?GB12268-2005?危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)?GB6944-86?危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)?GB6944-2005?危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)?〔GB6944-2005修訂稿草案〕72.1.1爆炸品
爆炸品——指在外界觸發(fā)因素作用下,能發(fā)生劇烈化學(xué)反響,瞬時(shí)產(chǎn)生大量氣體和熱量,使周?chē)鷫毫眲∩仙?,發(fā)生爆炸,對(duì)周?chē)h(huán)境造成破壞的物品。外界觸發(fā)因素——如受熱、擠壓、撞擊等也包括無(wú)整體爆炸危險(xiǎn),但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險(xiǎn),或僅產(chǎn)生熱、光、聲響或煙霧等一種或幾種作用的煙火物品。8爆炸品標(biāo)志符號(hào):黑色;底色:橙紅色9①具有整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品如梯恩梯〔2,4,6-三硝基甲苯〕、黑索金〔環(huán)三次甲基三硝胺〕、泰安〔季戊四醇四硝酸酯〕、苦味酸〔2,4,6-三硝基苯酚〕、硝化甘油等烈性炸藥,無(wú)煙火藥、硝化棉等火藥,黑火藥及其制品,爆破用雷管、非電雷管、彈藥用雷管等火工品均屬此項(xiàng)。按危險(xiǎn)性分為5項(xiàng)1011②具有拋射危險(xiǎn),但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品如帶有炸藥或拋射藥的火箭、火箭彈頭,裝有炸藥的炸彈、彈丸、穿甲彈,非水活化的帶有或不帶有爆炸管、拋射藥或發(fā)射藥的照明彈、燃燒彈、催淚彈、毒氣彈,以及攝影閃光彈、照明彈、不帶雷管的民用炸藥、民用火箭等,均屬此項(xiàng)。
12③具有燃燒危險(xiǎn)和較小拋射危險(xiǎn),或兩者兼有,但無(wú)整體爆炸危險(xiǎn)的物質(zhì)和物品,如速燃導(dǎo)火索,點(diǎn)火管,點(diǎn)火引信,油井藥包,禮花彈等,均屬此項(xiàng)。④無(wú)重大危險(xiǎn)的爆炸物質(zhì)和物品如導(dǎo)火索,煙花爆竹等,均屬此項(xiàng)。⑤非常不敏感的爆炸物質(zhì)本類(lèi)物品性質(zhì)比較穩(wěn)定,在著火試驗(yàn)中不會(huì)爆炸如B型爆破用炸藥,E型爆破用炸藥,銨油炸藥,銨瀝蠟炸藥等。13142.1.2壓縮氣體和液化氣體
本類(lèi)物品指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應(yīng)符合下述兩種情況之一者:〔1〕臨界溫度低于50℃,或在50℃時(shí),其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;〔2〕溫度在℃時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于275kPa;或在54.4℃時(shí),氣體的絕對(duì)壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃時(shí),雷德蒸氣壓大于275kPa的液化氣體或加壓溶解氣體。15“臨界溫度〞“臨界溫度〞是指物質(zhì)處于臨界狀態(tài)時(shí)的溫度。降溫加壓,是使氣體液化的條件。但只加壓,不一定能使氣體液化,應(yīng)視當(dāng)時(shí)氣體是否在臨界溫度以下。如果氣體溫度超過(guò)臨界溫度,無(wú)論怎樣增大壓強(qiáng),氣態(tài)物質(zhì)也不會(huì)液化。16“臨界溫度〞例如,水蒸汽的臨界溫度為374℃,遠(yuǎn)比常溫度要高,因此,平常水蒸汽極易冷卻成水。其他如乙醚、氨、二氧化碳等,它們的臨界溫度高于或接近室溫,這樣的物質(zhì)在常溫下很容易被壓縮成液體。但也有一些臨界溫度很低的物質(zhì),如氧、空氣、氫、氦等都是極不容易液化的氣體,其中氦的臨界溫度為-268℃,要使這些氣體液化,必須具備一定的低溫技術(shù)和設(shè)備,使它們到達(dá)它們各自的臨界溫度以下,而后再用增大壓強(qiáng)的方法使其液化。17表2-2-1局部物質(zhì)的臨界溫度(1大氣壓=133.3Pa)物質(zhì)臨界溫度(℃)物質(zhì)臨界溫度(℃)物質(zhì)臨界溫度(℃)氮-147.0氙-16.7甲苯320.6乙炔35.9甲烷-82.1氯144.0水374.15氖-228.7乙醚193.8氫-239.92一氧化氮-92.9苯288.5空氣-140.7一氧化碳-140.0氰(雙氰)128氦-267.9汞1460氯甲烷143氧-118.4甲醇240.0
氪-63.7乙醇243.0
18
一般說(shuō)來(lái),壓縮氣體是指溫度為20℃時(shí),在儲(chǔ)存容器內(nèi)完全處于氣態(tài)的氣體;液化氣體是指溫度為20℃時(shí),在儲(chǔ)存容器內(nèi)完全處于液態(tài)的氣體;溶解氣體是指在儲(chǔ)存容器內(nèi)壓縮氣體溶解在溶劑中的氣體。19什么是雷德蒸氣壓?雷德蒸氣壓(reidvapourpressure):汽油揮發(fā)度表示方法之一種,指汽油在攝氏37.8℃〔100℉〕,蒸氣油料體積比為四比一時(shí)之蒸氣壓。測(cè)定:將汽油放在一密封容器內(nèi),上面有四倍于液體容積的大氣容積,在溫度為37.8℃時(shí)測(cè)出的油蒸氣壓力。202122232425262728按危險(xiǎn)性分為3項(xiàng)①易燃?xì)怏w如氫氣、一氧化碳、甲烷、石油液化氣、天然氣等。②不燃?xì)怏w〔指無(wú)毒、不燃?xì)怏w〕如壓縮空氣、氮?dú)?、氧氣等。③有毒氣體〔毒性指標(biāo)同有毒品〕如一氧化氮、氯氣、氨氣等。29易燃?xì)怏w標(biāo)志(符號(hào):黑色或白色;底色:正紅色)不燃?xì)怏w標(biāo)志(符號(hào):黑色或白色;底色:綠色)有毒氣體標(biāo)志(符號(hào):黑色;底色:白色〕30本類(lèi)物品當(dāng)受熱、撞擊或強(qiáng)烈震動(dòng)時(shí),容器內(nèi)壓力會(huì)急劇增大,致使容器破裂爆炸,或?qū)е職馄块y門(mén)松動(dòng)漏氣,釀成火災(zāi)或中毒事故。31壓縮氣體和液化氣體的特性1、儲(chǔ)于鋼瓶?jī)?nèi)的壓縮氣體、液化氣體和加壓溶解的氣體受熱膨脹,壓力升高,能使鋼瓶破裂。特別是液化氣體裝的太滿(mǎn)時(shí)尤其危險(xiǎn),應(yīng)嚴(yán)禁超量灌裝,并防止鋼瓶受熱。32壓縮氣體和液化氣體的特性2、壓縮氣體和液化氣體不允許泄漏。其原因除有些氣體有毒、易燃外,還因有些氣體相互接觸后會(huì)發(fā)生化學(xué)反響引起爆炸。例如:氫氣與氯氣、氫氣與氧氣、乙炔與氯氣、乙炔與氧氣等。因此,凡內(nèi)容物為禁忌物鋼瓶應(yīng)分別存放。33壓縮氣體和液化氣體的特性3、壓縮氣體和液化氣體除具有爆炸性外,有的還具有易燃性〔如甲烷、氫氣、液化石油氣〕、助燃性〔如氧氣、壓縮空氣〕、毒害性〔如硫化氫、二氧化硫、氯氣等〕、窒息性〔如二氧化碳、氮?dú)狻?,雖無(wú)毒、不燃、不助燃,但高濃度將導(dǎo)致人員窒息死亡。342.1.3易燃液體本類(lèi)物品指閉杯閃點(diǎn)≤61℃的易燃液體、液體混合物或含有固體物質(zhì)的液體,但不包括由于其危險(xiǎn)性已列入其他類(lèi)別的液體。易燃液體標(biāo)志符號(hào):黑色或白色;底色:正紅色35按閃點(diǎn)分為3項(xiàng)。①低閃點(diǎn)液體〔閉杯閃點(diǎn)<-18℃〕如乙醛、乙醚、汽油、丙酮、二乙胺等。用水滅火無(wú)效。②中閃點(diǎn)液體〔-18℃≤閉杯閃點(diǎn)<23℃〕如苯、甲苯、乙苯、乙醇、乙酸乙酯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆等。用水滅火無(wú)效。③高閃點(diǎn)液體〔指閉杯試驗(yàn)閃點(diǎn)在23~61℃的液體〕如丁醇、氯苯、二甲苯、環(huán)己酮、糠醛、松節(jié)油、醇酸清漆、環(huán)氧清漆等。除用泡沫、干粉、二氧化碳外,還可用霧狀水、沙土滅火。36油罐區(qū)37383940易燃液體特性一、高度易燃性——幾乎全部為有機(jī)液體,閃點(diǎn)低,遇火源極易燃燒。二、易爆性——泄漏,蒸汽與空氣混合。 三、高度流動(dòng)擴(kuò)散性——黏度小、易滲透、浸潤(rùn)、毛細(xì)現(xiàn)象易發(fā)生,流動(dòng)使火災(zāi)面積增大。四、受熱膨脹性——內(nèi)壓增大,鼓桶,容器應(yīng)5%以上的空隙,不可灌滿(mǎn)。五、忌氧化劑和酸——氧化放熱。六、毒性——甲醇、苯、二硫化碳等。412.1.4易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品
按其燃燒特性分為三類(lèi)第1項(xiàng)第2項(xiàng)第3項(xiàng)易燃固體
自燃物品
遇濕易燃物品42①易燃固體是指:燃點(diǎn)低,對(duì)熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點(diǎn)燃,燃燒迅速,并可能散發(fā)出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的物品。如紅磷、硫磺等。43〔1〕易燃性〔2〕可分散性——粉塵爆炸〔3〕氧化性——被氧化燃燒〔4〕與氧化劑混合爆炸性易燃固體與氧化劑接觸,能發(fā)生劇烈反響而引起燃燒或爆炸。如赤磷與氯酸鉀接觸,硫磺粉與氯酸鉀或過(guò)氧化鈉接觸,均易立即發(fā)生燃燒爆炸。易燃固體特性44②自燃物品指自燃點(diǎn)低,在空氣中易于發(fā)生氧化反響或生物反響,放出熱量而自行燃燒的物品。如黃磷、堆積的浸油物、賽珞璐、硝化棉、金屬硫化物、堆積植物等,都是常見(jiàn)的自燃物品。黃磷的自燃點(diǎn)為30℃
,在空氣中會(huì)冒白煙燃燒,受撞擊、摩擦或與氯酸鉀等氧化劑接觸能立即燃燒甚至爆炸。磷化氫〔H3P〕不僅是有毒的氣體,而且是自燃點(diǎn)為100℃的自燃性氣體,在微生物的作用下,地下的磷酸鹽或含磷酸鹽的物質(zhì)〔如蛋殼〕可轉(zhuǎn)化成磷化氫,自燃的結(jié)果就象火源。45自燃物品的特性如下:(1)極易氧化自燃的發(fā)生是由于物質(zhì)的自行發(fā)熱和散熱速度處于不平衡狀態(tài)而使熱量積蓄的結(jié)果。自燃物品多具有容易氧化、分解的性質(zhì),且燃點(diǎn)較低。在未發(fā)生自燃前,一般都經(jīng)過(guò)緩慢的氧化過(guò)程,同時(shí)產(chǎn)生一定熱量,當(dāng)產(chǎn)生的熱量越來(lái)越多,積熱使溫度到達(dá)該物質(zhì)的自燃點(diǎn)時(shí)便會(huì)自發(fā)地著火燃燒。凡能促進(jìn)氧化的一切因素均能促進(jìn)自燃??諝狻⑹軣?、受潮、氧化劑、強(qiáng)酸、金屬粉末等能與自燃物品發(fā)生化學(xué)反響或?qū)ρ趸错懹写龠M(jìn)作用,它們都是促使自燃物品自燃的因素。(2)易分解某些自燃物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)很不穩(wěn)定,在空氣中會(huì)自行分解,積蓄的分解熱也會(huì)引起自燃,如硝化纖維素、塞璐璐、硝化甘油等。46江西撫州一農(nóng)家屋內(nèi)物品經(jīng)常“神秘自燃〞“神秘自燃〞頻頻出現(xiàn),連濕漉漉的蛇皮袋〔化肥塑料袋〕也會(huì)自燃47提取廢棄沼氣池剩余氣體4849③遇濕易燃物品〔忌水性物品〕指遇水或受潮時(shí),發(fā)生劇烈化學(xué)反響,放出大量易燃?xì)怏w和熱量的物品,有些不需要明火即能燃燒起火爆炸。如金屬鈉、鉀、電石等。50忌水性物品的特性
忌水性物品不僅包括與水反響生成可燃?xì)怏w的物質(zhì),而且包括與水生成有毒氣體的物質(zhì),在使用和儲(chǔ)存過(guò)程中,了解此類(lèi)物質(zhì)的特性,對(duì)保證平安十分重要。遇水反響的危險(xiǎn)化學(xué)品主要分三類(lèi)。①遇水反響后引起燃燒,但不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體;②遇水反響后引起燃燒,并產(chǎn)生大量的有毒有害氣體;③遇水反響后不引起燃燒,但能產(chǎn)生大量的有毒有害氣體。51〔1〕遇水反響后引起燃燒,但不產(chǎn)生大量的有毒有害氣體所謂遇水反響后引起燃燒,有兩種具體情況,一是遇水反響能生成可燃?xì)怏w,并放出大量的熱,直接引起可燃?xì)怏w燃燒;二是遇水反響后不放出可燃?xì)怏w,但有大量的熱釋放,足以使周?chē)目扇嘉镏稹S鏊错懞蟛划a(chǎn)生大量的有毒有害氣體,主要指遇水的化學(xué)反響過(guò)程中沒(méi)有大量的有毒有害氣體生成,但不等于整個(gè)處置過(guò)程沒(méi)有防毒要求,如燃燒產(chǎn)物有一定毒性,有的液體受熱后易揮發(fā),其蒸汽本身有毒或固體粉塵及液體本身就有毒,仍需要加強(qiáng)平安防護(hù)。52堿金屬主要有鋰、鈉、鉀等,其化學(xué)反響式如下:2Li+2H2O→2LiOH+H2↑;2Na+2H2O→2NaOH+H2↑;2K+2H2O→2KOH+H2↑;這些堿金屬與水反響,是劇烈的放熱反響,放出的熱量足以引起氫氣燃燒。同時(shí)二氧化碳也不能作為堿金屬火災(zāi)的滅火劑,因?yàn)槎趸寄芘c金屬鈉起化學(xué)反響,其化學(xué)反響方程式如下:4Na+CO2→2Na2O+C生成的碳原子可繼續(xù)燃燒。53金屬粉末主要是鎂、鋯、鈦、鋁、鋅五種粉末狀態(tài)的純金屬有嚴(yán)重的爆炸和火災(zāi)危險(xiǎn)性,當(dāng)暴露于空氣中時(shí),外表形成氧化物,這種氧化物可起保護(hù)膜作用,但遇空氣中水分就會(huì)發(fā)生化學(xué)反響放出氫氣,并產(chǎn)生熱量,最初的燃燒可以觸發(fā)這些金屬粉末的自燃。54金屬有機(jī)化合物主要有三甲基鋁、二甲基鎘、三異丁基鋁、二乙基鋅、乙基鈉等。這些物質(zhì)有的能在空氣中自燃,與水反響會(huì)加劇燃燒,甚至?xí)l(fā)生爆炸等。氫化物主要有堿金屬的氫化物如氫化鋰、氫化鈉,與水反響的方程式:LiH+H2O→LiOH+H2↑NaH+H2O+NaOH+H2↑這些反響能生成氫氣放出熱量而引起燃燒。硼分子型和硅分子型氫化物,如乙硼烷和硅烷,能與空氣中的水分起劇烈的化學(xué)反響,放出熱量并產(chǎn)生氫氣而引起燃燒,乙硼烷和乙硅烷與水反響的方程式:B2H6+6H2O→2H3BO3+6H2↑SiH6+4H2O→2SiO2+7H2↑55鹽型碳化物主要有碳化鈣(電石)、碳化鋁、碳化鎂等,這些物質(zhì)與水反響,發(fā)生水解,產(chǎn)生易燃的烴類(lèi),放出熱量,足以點(diǎn)燃各種生成氣體。堿性腐蝕品如氫氧化鈉、氫氧化鉀、亞氯酸鈉溶液(含有效氯大于5%)等,遇水或潮濕空氣會(huì)放出大量的熱,使周?chē)目扇嘉镆鹑紵_^(guò)氧化物如過(guò)氧化鉀、過(guò)氧化鈉遇水能劇烈反響,大量水接觸會(huì)發(fā)生爆炸,少量水接觸時(shí)極易起火,還有過(guò)氧化鍶,接觸少量的水,極易起火。56〔2〕遇水反響引起燃燒并產(chǎn)生有毒有害氣體鹽型磷化物主要有磷化鉀、磷化鈉、磷化鎂、磷化鍶、磷化鋁鎂、磷化鋁、磷化鈣等,與水反響放出熱量,產(chǎn)生有毒的磷化氫氣體,從而引起燃燒。磷化鋁和磷化鈣是谷物和煙草倉(cāng)庫(kù)的熏蒸劑,在倉(cāng)庫(kù)熏蒸中,如反響器設(shè)置不妥,滴水反響過(guò)量,產(chǎn)生熱量大,加上磷化氫自燃點(diǎn)較低,極易引起火災(zāi),這方面的教訓(xùn)已有多起。57金屬有機(jī)化合物如鉀汞齊、鈉汞齊等,遇潮濕空氣和水,能發(fā)生放熱產(chǎn)生氫氣的化學(xué)反響,引起燃燒并產(chǎn)生高毒的汞蒸汽。鹽類(lèi)如連二亞硫酸鈉(俗稱(chēng)保險(xiǎn)粉)、低亞硫酸鈉遇水或吸收潮濕空氣能發(fā)熱,引起冒黃煙燃燒、放出有毒易燃的二氧化硫。58酸性腐蝕品如硫酸、硝酸、高氯酸、氯磺酸、亞硝基硫酸、三氧化硫、氧氯化鉻、五氧化二磷、五氯化磷、三氯化鋁(無(wú)水)、一氯化碘等,液體外溢,遇潮濕空氣或接觸周?chē)扇嘉?,吸收水分,同時(shí)放出大量的熱,其中1公斤的硫酸與水反響放出的熱量,足以使8公斤的水煮開(kāi),可燃物很快被碳化而引起燃燒,同時(shí)產(chǎn)生大量的有毒氣體,隨著燃燒的開(kāi)展,可燃包裝物被引燃,容器破裂,液體外溢增加,惡性循環(huán)加劇,災(zāi)情不斷擴(kuò)大。如1971年某化工廠硫酸倉(cāng)庫(kù)因盲目出水,造成29名戰(zhàn)士中毒,頭發(fā)變白,教訓(xùn)深刻。59〔3〕遇水反響不引起燃燒,但能產(chǎn)生有毒有害氣體主要有氯化乙酰、三氯化鋁、五氯化銻、氯化鉻酰、氯化二苯甲酰、甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、氧氯化磷、正丙基三氯硅烷、氯化錫、一氯化硫、氯化亞砜、二氯亞砜、四氯化鈦、三氯硅烷、三氯三聚氰酸、四氯化砜、四氯化鋯、五氟化銻、五氟化溴、三氟化溴、三氟化氯、五硫化二磷等。這些物質(zhì)遇水反響會(huì)產(chǎn)生氯化氫、氯氣、氟化氫、硫化氫、二氧化硫、三氯化氮、光氣等有毒有害氣體。602.1.5氧化劑和有機(jī)過(guò)氧化物
①氧化劑指處于高氧化態(tài),具有強(qiáng)氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質(zhì)。包括含有過(guò)氧化基的無(wú)機(jī)物,其本身不一定可燃,但能導(dǎo)致可燃物燃燒;與粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。按其危險(xiǎn)性大小,分為一級(jí)氧化劑和二級(jí)氧化劑。如過(guò)氧化鈉、高錳酸鉀、氯酸鉀、重鉻酸鉀等。61②有機(jī)過(guò)氧化劑指分子組成中含有過(guò)氧基的有機(jī)物,其本身易燃易爆,極易分解,對(duì)熱、震動(dòng)或摩擦較為敏感。如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化甲乙酮等。氧化劑標(biāo)志(符號(hào):黑色;底色:檸檬黃色)有機(jī)過(guò)氧化物標(biāo)志(符號(hào):黑色;底色:檸檬黃色)62632.1.6有毒品
本類(lèi)物品指進(jìn)入肌體后,積累到達(dá)一定的量,能與體液和器官組織發(fā)生生物化學(xué)作用或生物物理作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起暫時(shí)性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。有毒品包括氰化鈉、氰化鉀、砷酸鹽、酚類(lèi)、氯化鋇、硫酸二甲醋及列人危險(xiǎn)貨物品名的農(nóng)藥等,均屬此類(lèi)。64有毒品指標(biāo)
項(xiàng)目指標(biāo)物態(tài)數(shù)值經(jīng)口攝取半數(shù)致死量固體LD50≤500mg/kg液體LD50≤2000mg/kg經(jīng)皮膚接觸24小時(shí),半數(shù)致死量液體或氣體LD50≤1000mg/kg粉塵、煙霧及蒸氣吸入半數(shù)致死濃度固體或液體LC50≤10mg/L65劇毒品標(biāo)志有毒品標(biāo)志有害品標(biāo)志感染性物品標(biāo)志符號(hào):黑色;底色:白色662.1.7放射性物品放射性物品是指比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。?危險(xiǎn)化學(xué)品平安管理?xiàng)l例?中的危險(xiǎn)化學(xué)品不包括放射性物品,因?yàn)槠鋵?duì)人的傷害作用與其它種類(lèi)不同,平安管理措施也不相同。67分類(lèi)
按放射性大小細(xì)分為一級(jí)放射性物品、二級(jí)放射性物品和三級(jí)放射性物品。
68放射性物品的特性如下:(1)具有放射性,能自發(fā)、不斷地放出人們感覺(jué)器官不能覺(jué)察到的射線。放射性物質(zhì)放出的射線分為四種:α射線,也叫甲種射線;β射線,也叫乙種射線;γ射線,也叫丙種射線;還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類(lèi)和強(qiáng)度不盡一致。如果上列射線從人體外部照射時(shí),β、γ射線和中子流對(duì)人的危害很大,到達(dá)一定劑量易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物質(zhì)進(jìn)入體內(nèi)時(shí),那么α射線的危害最大,其他射線的危害較大,所以要嚴(yán)防放射性物品進(jìn)體內(nèi)。
69(2)許多放射性物品毒性很大。如釙210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品;鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品,均應(yīng)注意。(3)不能用化學(xué)方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線,而只能設(shè)法把放射性物質(zhì)去除或者用適當(dāng)?shù)牟牧嫌枰晕掌帘巍?02.1.8腐蝕品
本類(lèi)物品指能灼傷人體組織,并對(duì)金屬等物品造成損壞的固體和液體。與皮膚接觸在4小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)可見(jiàn)壞死現(xiàn)象,或溫度在55℃時(shí),對(duì)20號(hào)鋼的外表均勻年腐蝕率超過(guò)年的固體或液體。71①酸性腐蝕品:如硫酸、硝酸、鹽酸等;②堿性腐蝕品:如氫氧化鈉、氫氧化鉀、乙醇鈉等;③其他腐蝕品:如氯化銅、氯化鋅、亞氯酸鈉溶液等。
按化學(xué)性質(zhì)分為以下3項(xiàng)72GB6944-86?危險(xiǎn)貨物分類(lèi)和品名編號(hào)?第9類(lèi)雜類(lèi)第1項(xiàng)磁性物品第2項(xiàng)另行規(guī)定的物品
732.2化學(xué)品平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)和平安標(biāo)簽化學(xué)品平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)危險(xiǎn)化學(xué)品平安標(biāo)簽74化學(xué)品平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)〔CSDS〕
ChemicalsSafetyDataSheet
MaterialSafetyDataSheet(MSDS)?化學(xué)品平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)編寫(xiě)規(guī)定?〔GB16483-2000〕提供化學(xué)品危險(xiǎn)特性參數(shù)、危害、防護(hù)措施、運(yùn)輸、儲(chǔ)存、應(yīng)急行動(dòng)等方面的知識(shí)。75CSDS的作用1、化學(xué)品平安生產(chǎn)、平安流通、平安使用的指導(dǎo)性文件;2、應(yīng)急作業(yè)人員進(jìn)行應(yīng)急作業(yè)時(shí)的技術(shù)指南;3、為危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)、儲(chǔ)存、使用及處置各環(huán)節(jié)平安操作規(guī)程提供技術(shù)信息;4、企業(yè)平安教育的主要內(nèi)容。7677CSDS的十六局部?jī)?nèi)容1、化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)2、成份、組成信息3、危險(xiǎn)性概述4、急救措施5、消防措施6、泄漏應(yīng)急處理7、操作處置與儲(chǔ)存8、接觸控制/個(gè)體防護(hù)9、理化特性10、穩(wěn)定性和反響性11、毒理學(xué)信息12、生態(tài)學(xué)資料13、廢棄處置14、運(yùn)輸信息15、法規(guī)信息16、其他信息78緊急事態(tài)下首先需要知道是什么物質(zhì),有什么危害?〔1、2、3〕危險(xiǎn)情形已經(jīng)發(fā)生,應(yīng)該怎么做?〔4、5、6〕如何預(yù)防和控制危險(xiǎn)發(fā)生?〔7、8、9、10〕其他一些關(guān)于危險(xiǎn)化學(xué)品平安的主要信息〔11、12、13、14、15、16〕化學(xué)品平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)的主要內(nèi)容79甲苯的平安技術(shù)說(shuō)明書(shū)1標(biāo)識(shí)中文名
甲苯英文名
methylbenzene;Toluene分子式
C7H8相對(duì)分子質(zhì)量
92.14CAS號(hào)
108—88—3結(jié)構(gòu)式
C6H5—CH3危險(xiǎn)性類(lèi)別
第3.2類(lèi)中閃點(diǎn)易燃液體化學(xué)類(lèi)別
芳香烴2主要組成與性狀主要成分
純品外觀與性狀
無(wú)色透明液體,有類(lèi)似苯的芳香氣味。主要用途
用于摻合汽油組成及作為生產(chǎn)甲苯衍生物炸藥、染料中間體、藥物等的主要原料。803健康危害侵入途徑
吸入、食入、經(jīng)皮吸收。健康危害
對(duì)皮膚、粘膜有刺激性,對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用。
急性中毒:短時(shí)間內(nèi)吸入較高濃度本品可出現(xiàn)眼及上呼吸道明顯的刺激癥狀、眼結(jié)膜及咽部充血、頭暈、頭痛、惡心、嘔吐、胸悶、四肢無(wú)力、步態(tài)蹣跚、意識(shí)模糊。重癥者可有躁動(dòng)、抽搐、昏迷。
慢性中毒:長(zhǎng)期接觸可發(fā)生神經(jīng)衰弱綜合征,肝腫大,女工月經(jīng)異常等。皮膚干燥、皸裂、皮炎。4急救措施皮膚接觸
脫去被污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。眼睛接觸
提起眼瞼,用流動(dòng)清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。吸入迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。食入
飲足量溫水,催吐,就醫(yī)815燃爆特性與消防燃燒性易燃閃點(diǎn)(℃)
4爆炸下限(%)1.2引燃溫度(℃)535爆炸上限(%)7.0最小點(diǎn)火能(mJ)2.5最大爆炸壓力(MPa)0.666危險(xiǎn)特性
易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與氧化劑能發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng)。流速過(guò)快,容易產(chǎn)生和積聚靜電。其蒸氣比空氣重,能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方,遇明火會(huì)引著回燃。滅火方法
噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場(chǎng)移至空曠處。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無(wú)效。826泄漏應(yīng)急處理迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿消防防護(hù)服。盡可能切斷泄漏源,防止進(jìn)入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏:用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗,洗液稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容;用泡沫覆蓋,降低蒸氣災(zāi)害。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車(chē)或?qū)S檬占鲀?nèi),回收或運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。837儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。倉(cāng)內(nèi)溫度不宜超過(guò)30℃。防止陽(yáng)光直射。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開(kāi)存放。倉(cāng)間內(nèi)的照明、通風(fēng)等設(shè)施應(yīng)采用防爆型,開(kāi)關(guān)設(shè)在倉(cāng)外。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。桶裝堆垛不可過(guò)大,應(yīng)留墻距、頂距、柱距及必要的防火檢查走道。罐儲(chǔ)時(shí)要有防火防爆技術(shù)措施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。灌裝時(shí)應(yīng)注意流速(不超過(guò)3m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。848防護(hù)措施車(chē)間衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)中國(guó)MAC(mg/m3)100前蘇聯(lián)MAC(mg/m3)50美國(guó)TVL—TWAOSHA200ppm,754mg/m3;
ACGIH50ppm,188mg/m3美國(guó)TLV—STEL未制定標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法
氣相色譜法工程控制
生產(chǎn)過(guò)程密閉,加強(qiáng)通風(fēng)。呼吸系統(tǒng)防護(hù)
空氣中濃度超標(biāo)時(shí),佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩)緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),應(yīng)該佩戴空氣呼吸器或氧氣呼吸器。眼睛防護(hù)
戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。身體防護(hù)
穿防毒物滲透工作服。手防護(hù)
戴乳膠手套。其它工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水工作畢,淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。859理化性質(zhì)熔點(diǎn)(℃)~94.9相對(duì)密度(水=1)0.87沸點(diǎn)(℃)相對(duì)密度(空氣=1)3.14飽和蒸氣壓(kPa)4.89(30度:C)辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值
2.69燃燒熱(kJ/m01)3905.0臨界溫度(℃)318.6臨界壓力(MPa)4.11溶解性
不溶于水,可混溶于苯、醇、醚等多數(shù)有機(jī)溶劑。10穩(wěn)定性和反應(yīng)活性穩(wěn)定性穩(wěn)定聚合危害不聚合避免接觸的條件禁忌物
強(qiáng)氧化劑。燃燒(分解)產(chǎn)物
一氧化碳、二氧化碳。8611毒理學(xué)資料急性毒性LD505000mg/kg(大鼠經(jīng)口);12124mg/kg(兔經(jīng)皮)LC5020003mg/m3,8小時(shí)(小鼠吸人)刺激性人經(jīng)眼:300ppm,引起刺激。家兔經(jīng)皮:5
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