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石油和基本有機(jī)化工概況徐卡秋教授化學(xué)工業(yè)的分類:按產(chǎn)物組成分——無(wú)機(jī)化工、有機(jī)化工、精細(xì)化工等2.按原料資源分——煤炭化工、石油化工、天然氣化工、農(nóng)產(chǎn)品化工等3.按產(chǎn)品性質(zhì)用途及其加工過(guò)程相似原則分:化肥工業(yè)——合成氨、尿素、氮、磷、鉀、復(fù)合肥、微量肥基礎(chǔ)化工——三酸、兩堿、無(wú)機(jī)鹽等石油、煤化工;基本有機(jī)化工;高分子化工;

精細(xì)化工等石油化學(xué)工業(yè)——以石油和天然氣為原料,生產(chǎn)石油產(chǎn)品和石油化學(xué)品的石油加工工業(yè)。石油煉制——煉制石油制燃料油、潤(rùn)滑油、石蠟、瀝青、焦炭等石油產(chǎn)品石油加工

石油化工——把石油分離成原料餾分,熱裂解制基本有機(jī)原料,合成生產(chǎn)各種石油化學(xué)制品

石油、天然氣開(kāi)采原油油田氣天然氣合成煉制化肥輕油、渣油、重油、柴油、煤油、汽油、煉廠氣裂解造氣重整裂解輕油裂解氣合成氣重整油抽提分離苯、甲苯、二甲苯、萘乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔

苯、甲苯、二甲苯、萘合成氣乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、乙炔合成醇、醇、醛、酮、酸、酯、醚、酚、腈

再加工合成纖維、合成樹(shù)脂、合成橡膠醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、助劑等石油化工發(fā)展的趨勢(shì):生產(chǎn)裝置的規(guī)?;捰?化工一體化,加工技術(shù)綜合化。據(jù)2004年統(tǒng)計(jì):世界煉油廠共有674個(gè),平均規(guī)模為611萬(wàn)噸/年;美國(guó)共有煉油廠132個(gè),平均規(guī)模為635萬(wàn)噸/年;世界煉油能力排序前20位的國(guó)家和地區(qū)中,在中國(guó)周邊就有6個(gè):俄羅斯、日本、韓國(guó)、印度、沙特、伊朗、新加坡、印尼。其中,韓國(guó)擁有平均規(guī)模為2147萬(wàn)噸/年的煉油廠,位居世界第一。煉油能力——目前中國(guó)位居世界第二。

三、乙烯的重要性乙烯產(chǎn)量是一個(gè)國(guó)家基本有機(jī)化工發(fā)展水平的重要標(biāo)志。因?yàn)橐蚁┦腔居袡C(jī)化工中最重要的產(chǎn)品,基本中的基本,是三大合成材料和精細(xì)化工產(chǎn)品的基本原料,其發(fā)展帶動(dòng)其它基本有機(jī)化工產(chǎn)品的發(fā)展。1.CH2=CH2

聚合(—CH2—CH2—)n

聚乙烯3、CH2=CH2+Cl2Cl—CH2—CH2—ClCl-CH=CH2(—CH—CH2—)nCl乙烯下游產(chǎn)品:

聚合→聚乙烯→塑料制品、薄膜乙丙橡膠電線、電纜氧化環(huán)氧乙烷乙二醇滌綸、抗凍劑、炸藥等表面活性劑、一乙醇胺乙醛醋酸酯類、維尼龍、制藥等合成原料、增塑劑原料氯化二氯乙烷氯乙烯聚氯乙烯塑料、薄膜、合成纖維乙酰氧基化醋酸乙烯合成纖維、涂料、粘合劑苯烷基化乙苯苯乙烯聚苯乙烯塑料、ABS、丁苯橡膠二聚丁烯聚丁烯齊聚、水合高碳醇表面活性劑、增塑劑水合乙醇溶劑表22003~2005年世界乙烯產(chǎn)能最大的10個(gè)國(guó)家(萬(wàn)噸/年)排名2003年2004年2005年國(guó)家能力國(guó)家能力國(guó)家能力1美國(guó)2765.3美國(guó)2832.3美國(guó)2874.12日本757.6日本750.7中國(guó)788.53沙特564沙特584.5日本730.04韓國(guó)545德國(guó)551.6沙特684.55德國(guó)541.5韓國(guó)545.0德國(guó)556.76加拿大537.7加拿大540.7韓國(guó)544.07中國(guó)498.8中國(guó)533.8加拿大541.88荷蘭390荷蘭391.5荷蘭395.09法國(guó)346.2俄羅斯367.0俄羅斯367.010俄羅斯330法國(guó)337.3法國(guó)338.3*據(jù)中國(guó)石化報(bào)報(bào)道中國(guó)2009年乙烯產(chǎn)能為1,269.9萬(wàn)噸/年,穩(wěn)居世界第二位石油化工在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用

國(guó)民經(jīng)濟(jì)四大支柱產(chǎn)業(yè):石油化學(xué)工業(yè)、汽車(chē)制造業(yè)、機(jī)械電子業(yè)和建筑業(yè)我國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)主要經(jīng)濟(jì)指標(biāo)居全國(guó)工業(yè)各行業(yè)之首,以2003年計(jì):總資產(chǎn)19299.6億元占全國(guó)工業(yè)總資產(chǎn)11.55%銷售收入18005億元占整個(gè)工業(yè)銷售收入的12.8%實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)1764億元占全國(guó)工業(yè)實(shí)現(xiàn)利潤(rùn)21.6%累計(jì)利稅總額2889億元占全國(guó)工業(yè)的18.7%進(jìn)出口貿(mào)易總額1133美元占全國(guó)進(jìn)出口貿(mào)易的13.3%2010年中國(guó)企業(yè)500強(qiáng)中,中石化以13920億元的營(yíng)業(yè)收入位居榜首,中石油位居第三名。中石化的煉油能力排名世界第三,乙烯產(chǎn)能排名世界第四。我國(guó)主要石化產(chǎn)品產(chǎn)量位居世界前列

到2005年底,中國(guó)18個(gè)乙烯廠裝置能力達(dá)766萬(wàn)噸,共計(jì)生產(chǎn)乙烯755.53萬(wàn)噸,比2004年增加了128.16萬(wàn)噸。其中中石化與中石油的乙烯產(chǎn)量分別為549.63萬(wàn)噸和188.79萬(wàn)噸。2005年,中國(guó)有一批大型乙烯新建以及改擴(kuò)建項(xiàng)目陸續(xù)建成投產(chǎn)新增乙烯生產(chǎn)能力160萬(wàn)噸。到2005年底,中國(guó)已成為超過(guò)日本、僅次于美國(guó)的世界第二乙烯生產(chǎn)大國(guó)。2005年,中國(guó)又有一批大型乙烯裝置建設(shè)工程正式啟動(dòng),包括獨(dú)山子石化120萬(wàn)噸/年乙烯工程、蘭州石化60萬(wàn)噸/年乙烯改擴(kuò)建工程、四川80萬(wàn)噸/年乙烯項(xiàng)目以及天津100萬(wàn)噸/年乙烯項(xiàng)目。中國(guó)乙烯工業(yè)發(fā)展已經(jīng)進(jìn)入高速成長(zhǎng)期,未來(lái)數(shù)年內(nèi),將陸續(xù)有多套大型乙烯聯(lián)合裝置投產(chǎn),2006~2010年中國(guó)乙烯可能新增的生產(chǎn)能力在900萬(wàn)~1445萬(wàn)噸2006~2010年中國(guó)陸續(xù)投產(chǎn)的乙烯裝置概況單位:萬(wàn)噸裝置名稱性質(zhì)能力投產(chǎn)時(shí)間/階段中海油/殼牌乙烯新建802006大慶石化乙烯擴(kuò)建202006茂名石化乙烯擴(kuò)建642006蘭州石化乙烯擴(kuò)建362006吉林石化乙烯擴(kuò)建222006福建石化乙烯新建802006獨(dú)山子石化乙烯新建100啟動(dòng)天津石化乙烯新建80啟動(dòng)中國(guó)石油成都乙烯

新建80批復(fù)鎮(zhèn)海石化乙烯新建100待批廣州石化乙烯新建80可研蘭州石化/Pillips乙烯新建80可研大連實(shí)德乙烯新建130可研重慶乙烯新建60規(guī)劃武漢石化乙烯新建80規(guī)劃臺(tái)塑寧波乙烯新建90計(jì)劃撫順石化乙烯擴(kuò)建66計(jì)劃遼寧石化乙烯擴(kuò)建8.0計(jì)劃揚(yáng)子石化乙烯擴(kuò)建60計(jì)劃燕山石化乙烯擴(kuò)建50計(jì)劃上海曹涇乙烯新建100規(guī)劃合計(jì)1445.6

第二章石油和油品基本有機(jī)化工原料:石油和天然氣、煤、可燃冰1.石油和天然氣特點(diǎn):資源豐富,可大規(guī)模、低成本制得乙烯、丙烯等低級(jí)烷烴比煤制取出更多品種的產(chǎn)品。據(jù)估計(jì),我國(guó)現(xiàn)有石油資源1069億噸,最終可采資源量130~160億噸;天然氣資源量53萬(wàn)億立方米,最終可采量10萬(wàn)億~15萬(wàn)億立方米。2.煤20世紀(jì)初,以煤為主——煤(煤——電石——乙炔——乙醛、醋酸等)煤焦油中的芳烴——香料、染料、藥物等加快煤資源開(kāi)發(fā)利用以解決油荒和油價(jià)高企的問(wèn)題3.可燃冰天然氣水合物。在高壓低溫條件下,由水與天然氣結(jié)合形成的一種外觀似冰的白色結(jié)晶固體。存在于海底或陸地凍土帶內(nèi),可像固體酒精一樣直接被點(diǎn)燃。1M3可燃冰可釋放出164M3的天然氣。優(yōu)勢(shì)——清潔、能量密度高、分布廣、規(guī)模大、埋葬淺,總資源量巨大,其有機(jī)碳含量,約相當(dāng)于全世界已知煤、石油、天然氣總量的兩倍,可滿足人類未來(lái)1千年的需求。未來(lái)理想的新型戰(zhàn)略能源,可望代替?zhèn)鹘y(tǒng)的煤、石油和天然氣能源。一些發(fā)達(dá)國(guó)家預(yù)計(jì)在2015年后可實(shí)現(xiàn)開(kāi)采利用。我國(guó)1999年在南海北部陸坡發(fā)現(xiàn)可燃冰,資源量可達(dá)上百億噸油當(dāng)量。去年5月1日,我國(guó)在南海北部成功鉆獲可燃冰樣品,成為繼美國(guó)、日本、印度之后第四個(gè)成功鉆獲可燃冰的國(guó)家。09年10月10日,我國(guó)首只專門(mén)研究可燃冰的船只下海,進(jìn)一步了推動(dòng)可燃冰開(kāi)發(fā)的研究。2011年9月5日,我國(guó)中科院廣州能源研究所的科學(xué)家首次針對(duì)南海可燃冰開(kāi)采進(jìn)行的模擬研究已取得了系列進(jìn)展,加快了對(duì)可燃冰的商業(yè)開(kāi)采步伐。天然氣組成:主要為C1~C4,C1大于80%。分類:干氣——C5以上重質(zhì)烴含量<13.5×10-6m3/m3濕氣——……>13.5×10-6m3/m3來(lái)源:煤田氣、氣田氣(均為干氣,CH4在95%以上)、油田伴生氣(濕氣)加工利用:制合成氣CH4+H2高溫部分氧化制乙炔制各種化工產(chǎn)品:碳黑、氫氰酸、氯代烷等

石油石油——烴類和非烴類組成的復(fù)雜混合物,沸點(diǎn)范圍:常溫~500℃以上,相對(duì)分子質(zhì)量:數(shù)十到數(shù)千,相對(duì)密度:0.8~0.98。組成——主要由C、H、O、S、N五種元素組成碳:83%~87%;氫:10%~14%;硫、氮、氧:1%~4%;微量的鐵、銅、鎳、釩、砷等,一般以l0-6或10-9數(shù)量級(jí)存在于原油中2原油的分類及性質(zhì)按化學(xué)特性分類法,原油大體可分為石蠟基、中間基和環(huán)烷基三大類:石蠟基——主要成分為直鏈烷烴,石蠟含量高,比重輕,凝固點(diǎn)高,我國(guó)主要為該種石油。環(huán)烷基——主要成分為環(huán)烷烴,瀝青含量高,芳香烴較多,密度和粘度大,難于煉制。中間基——直鏈和環(huán)烷烴含量均較多,瀝青和石蠟含量中等,該石油較普遍。(一)石油中的烷烴——組成石油的主要成分之一烷烴分別以氣、液、固三態(tài)存在于石油中。1.氣態(tài)烷烴甲烷~丁烷,天然氣和煉廠氣的主要成分;此外還含有氫氣、C1~C4烯烴和少量C5烴類等氣體。2.液態(tài)烷烴C5~C15的烷烴,其沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增加而上升。主要存在于汽油(C5~C10)和煤油(C11~C15)中。3.固態(tài)烷烴C16以上的烷烴:一般多以溶解狀態(tài)存在于石油中,當(dāng)溫度降低時(shí),就有結(jié)晶析出,工業(yè)上稱這種固體烴類為蠟。

(二)石油中的環(huán)烷烴

環(huán)烷烴是石油的主要成分之一,也是潤(rùn)滑油組成的主要組分。主要是環(huán)戊烷和環(huán)己烷及其衍生物。(三)石油中的芳香烴芳香烴也是石油的主要組分之一。一般在汽油餾分中主要含有單環(huán)芳烴,煤油、柴油及潤(rùn)滑泊餾分中不但含有單環(huán)芳烴,還含有雙環(huán)及三環(huán)芳烴,三環(huán)及多環(huán)芳烴主要存在于高沸餾分及殘油中。五、石油冰中的非烴臥化合物(恭雜質(zhì))石油中的律非烴化合逝物主要是匹含硫、氧某、氮的化常合物以及蝕膠質(zhì)、瀝吳青質(zhì)。(一)陵石油中奇的含硫化合物所有的咸原油都租含有一俊定量的爆硫,但候不同的陰原油含百硫量相癥差很大鐘,可從豎萬(wàn)分之保幾到百賣(mài)分之幾廟。含硫欺量低于便0.5落%的稱易為低硫所原油,熱大于2蹄%的原增油稱為里高硫原濫油,介率于0.皮5%~遭2.0佛%之間特的稱為植含硫原炮油。我萬(wàn)國(guó)原油黨大多為穿低硫原咳油。硫在原油莊中大多以磚有機(jī)含硫豪化合物形坦式存在,私極少部分臣以元素硫?qū)幋嬖冢缓蚧衔镎P再|(zhì):1.酸新性含硫賊化合物椅主要系為硫化算氫(H2S)和硫涼醇(RS姨H)。2.中僵性含硫血化合物舌主要賣(mài)有硫醚購(gòu)(RS墊R)二鈴硫化物弄(RS扁SR)辟。硫醚聲是原油葡中含量泳較多的像硫化物逮之一。3.熱關(guān)穩(wěn)定性鍵較高的蜓含硫化訊合物趙主要朱有噻吩聽(tīng)和四氫烘化噻吩絞類化合韻物。噻免吩具有猛芳香氣頭味,在責(zé)物理性漠質(zhì)和化肌學(xué)性質(zhì)餃上接近殿于苯及身其同系雖物.主掠要分布糖在石油龜?shù)闹虚g宣餾分和私高沸點(diǎn)才餾分中柄。(二)跑石油中奮的含氧化合物石油中的海含氧量一晃般都很少過(guò),大約在課千分之幾寬的范圍內(nèi)靈。石油中蟻的氧大部納分集中于名膠質(zhì)和瀝孤青質(zhì)中,勻除此之外糧,石油中負(fù)的含氧化仇合物還有字環(huán)烷酸、園脂肪酸以線及石油酚狠類,總稱棗石油酸。(三)石術(shù)油中的含氮化合物石油中陸的含氮閘量很少值,一般彎在萬(wàn)分果之兒到墳千分之湊幾。權(quán)石油中洽的含氮升量一般灑隨餾分缸沸點(diǎn)升裝高而增媽加,因佩此,大膀部分以匠膠質(zhì)、農(nóng)瀝青質(zhì)瓶存在于情渣油中兔。石油泰中的氮境化物主睡要有吡流啶類、節(jié)喹啉類存和胺類?ài)`化合物乎及其衍庫(kù)生物;登吡咯類罪和酰胺搏類化合演物及其晴衍生物堂。(四)扮石油中已的膠質(zhì)、瀝宅青質(zhì)膠質(zhì)和屋瀝青質(zhì)的在石油灰中的含折量相當(dāng)辭可觀,叉我國(guó)各禽主要原俯油中,井含有約嫌40%漢以上的魔膠質(zhì)和跪?yàn)r青質(zhì)筒。膠質(zhì)料、瀝青儲(chǔ)質(zhì)是石劫油中結(jié)殿構(gòu)最復(fù)棋雜、相泥對(duì)分子氣質(zhì)量最鍛大的物涌質(zhì)。在問(wèn)其組成何中,除距含碳、棋氫外,碎還含有桂硫、氮諷、氧和汪微量元教素。第二節(jié)拌石油及油驚品的物理萌性質(zhì)1.蒸汽壓某溫度下游,液體與晚液面上方音蒸氣呈平結(jié)衡狀態(tài)時(shí)置,該蒸氣撥所產(chǎn)生的謙壓力稱為散飽和蒸汽嚼壓。它表紫示液體蒸討發(fā)和汽化寸的能力,功蒸汽壓越劇高,液體雖越易汽化梅。純烴的乎蒸汽壓——液揪體的溫景度越高種,摩爾隆汽化熱垮越小,身其蒸汽非壓越高礙。石油餾分枝的蒸汽壓——在響T一定駁時(shí),油珠品的汽殊化率越設(shè)高,其活殘余液影相組成略越重,匹其蒸汽股壓越小倍。2.餾篩程(沸程代)純化合巡壽物的沸振點(diǎn)——純物質(zhì)在尼一定外壓宮下被加熱志到其飽和椒蒸氣壓等述于外界壓例力的某一幟溫度。在呼一定外壓藝下,是一梁個(gè)常數(shù)。石油餾錢(qián)分無(wú)恒齒定的沸肉點(diǎn)。在一融定外壓博下加熱幸氣化時(shí)唉,其殘含液的蒸脂氣壓隨堤氣化率呀增加而尋不斷下州降,其沸點(diǎn)表甩現(xiàn)為一豬定寬度亂的溫度盾范圍,稱為餾糕程(或沸幟程)。當(dāng)油品在窄恩氏蒸餾嫩設(shè)備中按躬規(guī)定條件洲加熱時(shí),亡最先氣化愛(ài)蒸餾出來(lái)縫的是一些澤沸點(diǎn)低的狡烴類。流駛出第一滴揭冷凝液時(shí)絹的氣相溫泛度稱為初余餾點(diǎn)。在夢(mèng)蒸餾過(guò)程笑中,烴類經(jīng)分子按其建沸點(diǎn)高低抽依次逐漸飛蒸出,氣落相溫度也售逐漸升高斃,將餾出妨體積為l幣0%、2掀0%、3核0%、…筒、90%乓時(shí)的氣相旋溫度分別框稱為10吳%、20仙%、30鋤%、…、面90%點(diǎn)繞(t10、t20、t30、…、t90),當(dāng)翼蒸餾到穿最后達(dá)胃到的最掀高氣相跡溫度稱乳為終餾眉點(diǎn)或干伏點(diǎn)。油品從恭初餾點(diǎn)袖到干點(diǎn)框的溫度勞范圍稱強(qiáng)為餾程或沸陰程。油品的川大致餾程流:汽油牧40—2愚00℃通煤油擋200—秤300℃航空煤香油兔1盒30—刻250框℃紡柴油湊2孤50—狀350死℃潤(rùn)滑油可350究—52宗0℃重重質(zhì)燃局料油篇>霉520虎℃3平稻均沸點(diǎn)(一)體積平工均沸點(diǎn)摩(tv)——可根據(jù)油只品的思桃氏蒸餾鉛數(shù)據(jù)直永接計(jì)算由恩氏次蒸餾測(cè)嶄定的1鑒0%、筍30%北、50掉%、7搞0%、菠90%康這五個(gè)娃餾出溫誼度計(jì)算冤得到:(℃)(二)質(zhì)量平均朋沸點(diǎn)(tw)——為各組分物質(zhì)量百分厘數(shù)和相應(yīng)印的餾出溫賠度的乘積舟之和(三)立方平遷均沸點(diǎn)裁(tcu)——各組分體虛積百分?jǐn)?shù)余乘以各組晉分沸點(diǎn)(秤K)立方漠根之和再扇立方。(四)實(shí)分子平洪均沸點(diǎn)(剃tm)——各組分摩批爾分?jǐn)?shù)和蟲(chóng)相應(yīng)的沸鳴點(diǎn)乘積之孟和。(五)中平均沸字點(diǎn)(tme)——為立方平核均沸點(diǎn)與蠢實(shí)分子平惑均沸點(diǎn)的向算術(shù)平均挪值。通常先求得體乖積平均沸綁點(diǎn),然后濤查附圖烤2—2耳求其它叨平均沸敗點(diǎn)。4密蕉度和相應(yīng)對(duì)密度油品的密擱度——單沾位體積餡所含油幅品在真手空下某忙溫度t鵝時(shí)的質(zhì)徐量ρt。我國(guó)油辭品標(biāo)準(zhǔn)丈密度—灑—在2已0℃時(shí)稈的密度殘ρ20。油品的違相對(duì)密瞇度——溫慘度為t跡℃時(shí)油鞏品的密牌度和4唇℃水的醋密度之儀比,無(wú)慰量綱,州通常用孟dt4表示。我國(guó)常少用的相逼對(duì)密度碰是d204,表示心20℃闖油品和拔4℃水活的密度兄之比,征國(guó)外常嫌用d15.615.6表示。兩丘者可換算吳。5特絨性因素親和相關(guān)哄指數(shù)(一)特性因素搞(K)—班—表征石折油餾分垃烴類組煤成的一堂種特性抽數(shù)據(jù)T——齒沸點(diǎn)一般烷烴押的K值最炒大,12桶.5~1成3.0,轟芳烴的K俯值最小,妨10~1訓(xùn)1,而環(huán)蔬烷烴的K杰值介于二泳者之間。對(duì)于復(fù)雜內(nèi)混合物的忌石油餾分役,K值霞可用來(lái)判缸斷石油及偉其餾分的艙化學(xué)組成攔的特性,旺對(duì)石油的丈分類及確站定原油的唯加工方案蓄相當(dāng)有用仿,同時(shí),巷還可以用稱來(lái)求定油糕品的其它印理化常數(shù)箏。6平均享相對(duì)分子交質(zhì)量平均相對(duì)喇分子質(zhì)量——石油混犧合物中各組分相且對(duì)分子質(zhì)蜘量的平均叉值。它是石油至餾分重要唇物性之一烘.常用以田求定石油切餾分的氣譯化熱、石幅油蒸氣的板體積分壓贈(zèng)以及石油默餾分的某庫(kù)些化學(xué)性昏質(zhì)。各種油調(diào)品的平均相霧對(duì)分子番質(zhì)量大致如下游:汽油10嶼0~12多0,煤油獅180~饞200,桿輕柴油2葬l0~2伸40,低公粘度潤(rùn)滑尊油300輝~360害,高粘度磁潤(rùn)滑油3狀70~5故00.石油及其難產(chǎn)品的物塑性閃點(diǎn)——代非表可燃千性液體濃性質(zhì)指供標(biāo)之一再。即液慰體表面安的蒸氣可與空氣吼的混合察物與火釘接觸而羞初次發(fā)妖生藍(lán)色捏火焰閃弟光時(shí)的賞溫度油品的閃掠點(diǎn)與其餾顆分組成、究化學(xué)組成史以及壓力袍有關(guān)。油品的探沸點(diǎn)范饑圍越低至,其閃擠點(diǎn)越低面;油品秧的閃點(diǎn)掏隨壓力形增大而繡增高。燃點(diǎn)——表冬示可燃尸性液體孩性質(zhì)指每標(biāo)之一己,是液哲體表面繭的蒸氣饅與空氣撓的混合謠物與火都接觸而假發(fā)生的樓火焰能欺開(kāi)始繼貨續(xù)燃燒度不少于喇5秒時(shí)灰的溫度賄。自燃點(diǎn)——將油理品加熱到廢某一溫度爺,令其與引空氣接觸許不需引火寶油品自行針燃燒的最課低溫度。油品的梢沸點(diǎn)越吉低,越愛(ài)不易自歸燃,自宗燃點(diǎn)越笑高;反樂(lè)之,自肆燃點(diǎn)越棚低。含烷烴多雕的油品其里自燃點(diǎn)較極低,含芳肝烴多的最葬高,含環(huán)紐奉烷烴多的摟介于二者淺之間。石油產(chǎn)展品的濁繭點(diǎn)、結(jié)萍晶點(diǎn)、識(shí)傾點(diǎn)和這凝點(diǎn)1.濁點(diǎn)——輕質(zhì)昆油品在測(cè)辰定條件下塞的降溫過(guò)愿程中由透明似變?yōu)闇喠餄釙r(shí)的溫適度。渾濁原饒因——膚其正構(gòu)輸烷烴在文低溫下側(cè)開(kāi)始形晃成肉眼劑觀察不高到的微違小晶粒2.結(jié)晶點(diǎn)——輕質(zhì)競(jìng)油品在測(cè)領(lǐng)定條件下述冷卻時(shí),問(wèn)肉眼觀察親到有結(jié)晶順晶粒出現(xiàn)俱時(shí)的最高除溫度。3.傾點(diǎn)——油束品在規(guī)唇定的試闖管中不蓄斷冷卻暢,直到澆將試管遞平放5繡s而試脂樣無(wú)流弱動(dòng)時(shí)的統(tǒng)溫度再鴉加上3憶℃所得黑的溫度壟值。凝點(diǎn)——將試盤(pán)管傾斜4皺501min廉后液面無(wú)閘移動(dòng)的最名高溫度。油品的傾烤點(diǎn)和凝點(diǎn)征與其餾分蟻組成和化鵝學(xué)組成有物關(guān):油品中含父蠟越多,灣傾點(diǎn)和凝管點(diǎn)就越高怎。第三節(jié)欲油品的買(mǎi)分類及使攏用1.石油產(chǎn)品副分類——大晚致可分黑為燃料僻,潤(rùn)滑席油和潤(rùn)禍滑脂,脊蠟、瀝鉤青及石暫油焦,巨有機(jī)化俊學(xué)品等搜四大類一、各產(chǎn)品爹占油品輸比例燃料而80矛%袋石臘油蠟果1%溶劑和攜化工原飾料矛10%礦石萍油瀝青物3%潤(rùn)滑油和理有關(guān)產(chǎn)品者5銷%濁石油焦闊2%燃料油——汽油、傻煤油、墻柴油、蛾重油等術(shù)可用作至動(dòng)力燃禁料的油斷品二.汽苗油(一)汽油機(jī)——主要用念于輕型宿汽車(chē)、露摩托車(chē)惠、螺旋年槳式飛石機(jī)及快陽(yáng)艇等。汽油是弦可用作捏點(diǎn)燃式縮慧發(fā)動(dòng)機(jī)師燃料的見(jiàn)石油輕旦質(zhì)餾分汽油在汽獻(xiàn)油機(jī)內(nèi)的適燃燒過(guò)程群分為:①進(jìn)氣肥;②壓縮胞;③點(diǎn)火品燃燒作功格;④排氣推。對(duì)汽油綢的使用傾要求:①良好的弓蒸發(fā)性能擇;②良好的絡(luò)燃燒性能妨,無(wú)爆震援現(xiàn)象;③儲(chǔ)存安良定性好,胃生成膠質(zhì)耽的傾向小荒;④對(duì)發(fā)搜動(dòng)機(jī)沒(méi)口有腐蝕摟作用;⑤排出的黃污染物少魔。(四)汽壩油的抗爆晶性爆震——汽油場(chǎng)在發(fā)動(dòng)機(jī)普中燃燒不覺(jué)正常時(shí),古機(jī)身強(qiáng)烈旋震動(dòng)并發(fā)回出金屬敲載擊聲,發(fā)貿(mào)動(dòng)機(jī)功率便下降,排戰(zhàn)氣管冒黑木煙,嚴(yán)重耀時(shí)導(dǎo)致機(jī)怨件的損壞棍的情況。辛烷值——表示乖汽油抗爆乓性,衡量驕燃料是否告易于發(fā)生歲爆震。人為規(guī)定弊異辛烷的沉辛烷值=披100,揪正庚烷辛暑烷值=0。以混概合物中鄉(xiāng)豐異辛烷淡的體積娘百分含損量值為購(gòu)其辛烷語(yǔ)值。將待測(cè)汽階油樣與系紐奉列辛烷值裹不同的標(biāo)升準(zhǔn)燃料在嚷標(biāo)準(zhǔn)的試膽驗(yàn)用單缸掌發(fā)動(dòng)機(jī)上輩進(jìn)行對(duì)比己實(shí)驗(yàn),與真所測(cè)汽油童抗爆性相始等的標(biāo)準(zhǔn)錯(cuò)燃料的辛織烷值即所賄測(cè)汽油的型辛烷值。我國(guó)車(chē)用搖汽油國(guó)家巷標(biāo)準(zhǔn)有9薯0、93陶、97三欠個(gè)牌號(hào)。儲(chǔ)前二者適梳用于一般鍬轎車(chē),分展別對(duì)應(yīng)于唐壓縮比不著高于8.休2和壓縮棄比不高于獅8.5的粱發(fā)動(dòng)機(jī);罰后者適用勝于高級(jí)轎皮車(chē),對(duì)應(yīng)而于壓縮比淘不高于9很.0的發(fā)闖動(dòng)機(jī)。三、噴氣積燃料(航草空煤油)噴氣發(fā)冶動(dòng)機(jī)——借粥助高溫輛燃?xì)鈴氖嫖矚鈬娙車(chē)姵黾訒r(shí)所形鑒成的反尺作用力潔推動(dòng)前稍進(jìn),將脂燃料的杏熱能轉(zhuǎn)辨變?yōu)槿枷銡獾膭?dòng)椅能,使慌飛機(jī)可廉在2萬(wàn)熟米以上視高空以碌2馬赫漿(馬赫嫂數(shù)為速廉度與音淡速的比莖數(shù))的慢速度飛棄行。對(duì)航空煤伸油質(zhì)量要罩求:①良好敏的燃燒做性能;爬②適當(dāng)腥的蒸發(fā)袋性;③哀較高的晝熱值;選④良好兄的安定走性;⑤寫(xiě)良好的宵低溫性平;⑥無(wú)以腐蝕性宮;⑦良投好的潔乎凈性;愚⑧較小享的起電刺性;⑨敗適當(dāng)?shù)乃翝?rùn)滑性氣。四、柴油(一)貼柴油機(jī)設(shè)——主毛要用于房誠(chéng)農(nóng)用機(jī)咸械、重專型車(chē)輛蝦、坦克肢、鐵路值機(jī)車(chē)、躁船舶艦尾艇等。柴油機(jī)燃握料的使用壟要求:①良好的免自燃性能睜;②良好欲的蒸發(fā)性鹿能;③適歸當(dāng)?shù)恼扯忍土己玫淖Φ蜏亓鲃?dòng)臭性;④良陪好的安定瞧性;⑤對(duì)唯機(jī)件無(wú)腐幼蝕性;⑥包良好的清向潔性能。評(píng)定柴油圍發(fā)火性能話的指標(biāo)—?dú)ぁ榕渲凳榕逯怠獡肀硎静袢∮偷目乖稣鹦阅苤布幢硎緷膊裼驮谙灢裼桶l(fā)市動(dòng)機(jī)中致燃燒時(shí)肆的自燃咬性指標(biāo)列。十六烷婦值:烷互烴>烯興烴、異約構(gòu)烷烴舅和環(huán)烷雹烴>芳單香烴>諷稠環(huán)芳濫烴;碳親數(shù)增,換十六烷沖值增;正十六好烷=1卡00;-甲基金萘=0躍。實(shí)際需柴油的豬十六烷擠值是將統(tǒng)正十六舌烷烴和-甲基萘去按不同比裙例配成的標(biāo)混合液進(jìn)鋼行標(biāo)定的拆。燃料十獄六烷值錢(qián)計(jì)算公原式:一般轉(zhuǎn)速>100鳳0轉(zhuǎn)/誤min戴的高速添柴油機(jī)嚴(yán)使用十霧六烷值辮45~甚50的廚輕柴油溝;<l00肆0轉(zhuǎn)/賠min群的中、火低速柴皮油機(jī)使沈用十六物烷值3亭5~4司9的重取柴油。常壓蒸餾熄柴油的十但六烷值高債,可供高芬速柴油機(jī)絲式使用。裂化柴油陳和焦化柴捏油的十六桐烷值低,躁須添加十卡六烷值改翅進(jìn)劑,高溫下糖易于分柔解形成吳自由基皇而促進(jìn)未燃料的凳氧化,類有縮短直滯燃期挽的作用負(fù)。如硝木基烷基叼酯類、白二硝基袋化合物護(hù)和過(guò)氧侄化物。顧以硝基嚇烷基酯猶類應(yīng)用貪最廣。夢(mèng)正常的駱添加量仍為1.梢5%(彈vol險(xiǎn)),添忘加后十原六烷值違可提高頸12~貿(mào)20。六、清蜻潔燃料腸及其替悲代品研究表明返,美國(guó)城劉市中90救%的CO簽污染、5衛(wèi)0%的烴飯類污染、蛋50%的旗NOx污咱染以及3古0%的鉛揉污染來(lái)自庫(kù)汽油燃料直的燃燒;嶄城市中約暴16%的鴿顆粒污染廈物來(lái)自柴堡油車(chē)排放啞物。北京疤市內(nèi)大約毯63%的偽CO、5款0%的N蟻Ox和7欣3%的烴泛類(包括俯有機(jī)揮發(fā)唇物VOC滋)來(lái)自汽喂車(chē)排放。減少汽車(chē)灣尾氣污染斯方式之一:采取機(jī)侮內(nèi)凈化改罰進(jìn)發(fā)動(dòng)機(jī)怨設(shè)計(jì),改窄善燃燒條幼件以減少其污染物生晚成。主要止技術(shù)是采豆用電控直呢噴式汽油聰機(jī)、三元鄰催化尾氣梅轉(zhuǎn)化器和緩裝備機(jī)外害凈化汽車(chē)喜尾氣轉(zhuǎn)化愚器等??山y(tǒng)以減輕汽上車(chē)尾氣造韻成的大氣百污染狀況譽(yù),但并不贈(zèng)治本。方式之米二:采用替代駐能源,主拍要包括:弟壓縮天然元?dú)?、液化耽天然氣、棵甲醇、乙藍(lán)醇、二甲走醚(DM槐E)、生描物柴油以員及電力等燃。第四節(jié)蟲(chóng)原油的室加工一次加灣工——將原比油用蒸餾方滔法分離成幾個(gè)不犬同沸點(diǎn)范合圍的餾分洋,常稱為釘原油蒸餾巾。包括原員油的預(yù)處賺理、常壓歲和減壓蒸籃餾,產(chǎn)物千為輕汽油肌、汽油、井煤油、柴額油、潤(rùn)滑朵油等餾分眠和渣油。二次加境工——將岔一次加誕工過(guò)程馬產(chǎn)物進(jìn)睜行再加工,即將輕樸汽油餾分探、重質(zhì)餾撞分和渣油距進(jìn)行催化配重整、催剛化裂化、抹催化加氫頑、延遲焦繪化和熱裂農(nóng)化等。拔頂氣塔頂石很腦油原油斜初餾塔底油常壓蒸餾輕汽油50~始140津℃含碳原判子數(shù)1~5汽油猛140嗓~200彼℃腦4~單12煤油喝1篩80~播230墾℃伏1撇1~1僵4輕柴油危230~約305℃庭13兆~17重柴油工30異5~4握05℃曬16與~25塔底渣化油減壓蒸餾減壓柴油減壓渣油界石忘油焦石油瀝青4.1很原油鑼的預(yù)處拼理預(yù)處理適目的—爪—除去以兆乳化狀冤態(tài)存在它于原油侍中的水基和無(wú)機(jī)印鹽原油中煮的鹽類隨和水的怠存在對(duì)污加工過(guò)卻程的危像害:(1)形在換矛熱器、蒜加熱爐六中管壁陽(yáng)上形成返鹽垢,雞降低傳便熱效率平,減小倦管內(nèi)流對(duì)通面積香而增大激流動(dòng)阻師力,水術(shù)汽化之簽后體積蜓明顯增幼大也會(huì)憲造成系斯統(tǒng)壓力斬上升,黎使原油院泵的出困口壓力坦增大,香嚴(yán)重時(shí)童甚至?xí)疃氯軓d路導(dǎo)致糕停工。(2)陣造成設(shè)備貿(mào)腐蝕。(3)痛影響淚二次加今工原料窯的質(zhì)量前。原油攤中所含橫的鹽類敬在蒸餾柜之后會(huì)刮集中于肌減壓渣冒油中,型在對(duì)渣蔽油深加平工會(huì)使聲催化劑壇受損。皇含鹽量較高的渣冶油作為幕延遲焦飄化的原細(xì)料時(shí),孝加熱爐框管內(nèi)因飾鹽垢而鞏結(jié)焦,巧產(chǎn)物石證油焦也愛(ài)會(huì)因灰錯(cuò)分含量皺高而降腸低等級(jí)滲。脫鹽脫水材要求:脫后原油另含鹽量小協(xié)于3mg憑/L,含堂水量小于概0.2%著;對(duì)不設(shè)訂有重油催儉化裂化裝對(duì)置的煉廠逃,僅僅為萍了保護(hù)設(shè)時(shí)備不被腐勤蝕,可以映放寬要求餓,脫后原叮油含鹽量端應(yīng)小于5襯3mg/板L,含水象量小于0沙.3%。2原油豬預(yù)處理嗽的基本原揪理電化學(xué)獸脫鹽脫淹水——在原油中牽注入一定鑰量的新鮮騎水.充分無(wú)混合,在用破乳劑和叮高壓電場(chǎng)半的作用下辱,使微小宏水滴逐步烏聚集成較蛙大水滴,員借重力從耗油中沉降禾分離而達(dá)兼到脫鹽脫漢水的目的螞。原油乳化建液通過(guò)高杯壓電場(chǎng)時(shí)常,在分散惕相水滴上磚形成感應(yīng)價(jià)電荷,帶胖有正、負(fù)售電荷的水印滴在作定躲向位移時(shí)音,相互碰瞇撞而合成著大水滴,公從而加速趴沉降水滴直廟徑愈大描,原油嶼和水的怪相對(duì)密葵度差愈滾大,溫流度愈高辮,原油六粘度愈外小,沉膜降速度把愈快。啊當(dāng)水滴騎直徑小堂到使其危下降速制度小于北原油上量升速度難時(shí),水醉滴就不漂能下沉天,而隨哭油上浮倉(cāng),達(dá)不彼到沉降圓分離的巧目的。4.2原熟油蒸餾原油蒸餾—將原喇油加熱至汽化,膀經(jīng)分餾兵、冷凝坐和冷卻桂,得到腦幾個(gè)不徒同沸點(diǎn)鳴范圍餾分過(guò)斯程蒸餾原赤理——依據(jù)混閱合物中朋各組分襯沸點(diǎn)(逃揮發(fā)度涉)不席同的原疾理,將裁液體混啄合物加熱后掩,將汽化坦的輕組分鎮(zhèn)導(dǎo)出冷凝姥,達(dá)到輕當(dāng)重組分分隊(duì)離的目的備。蒸餾的三浸種形式:閃蒸(平衡按氣化或嘩—次氣記化)—妙—將液章體混合剪物進(jìn)料費(fèi)加熱至蘿部分氣腦化,經(jīng)勻過(guò)減壓勾閥,在崗一個(gè)容咽器(閃惑蒸罐、洪蒸發(fā)塔胖)的中紫間內(nèi),昨于—定診溫度壓勝力下,登使氣液者兩相迅保速分離槐,得到質(zhì)相應(yīng)的晉氣相和搶液相產(chǎn)寸物。簡(jiǎn)單蒸顛餾(漸次氣潤(rùn)化)——刑常用于實(shí)催驗(yàn)室或小熱型裝置上弟,間歇式加蒸餾過(guò)程寸,分離程織度不高。精餾——醒在精餾塔蝕內(nèi)進(jìn)行,罪塔內(nèi)裝有獸用于氣液川兩相分離信的內(nèi)部構(gòu)都件,可實(shí)現(xiàn)液體混脊合物輕重致組分的連褲續(xù)高效分柜離。原油蒸泄餾通常良在兩個(gè)秧或三個(gè)章塔內(nèi)進(jìn)亞行:(1)初餾塔販(或閃歪蒸塔)總:及時(shí)分漲離出原孫油在換非熱過(guò)程旦中已氣拆化的輕惡組分,滲減少原闊油管路星阻力和陵原油泵窯出口壓冰力以及甘常減爐炭的熱負(fù)壘荷;當(dāng)瞇原油因蝦脫水效慰果波動(dòng)老而引起安含水量句高時(shí),渡水從初江餾塔塔虎頂分出坡,保證薪常壓塔比產(chǎn)品質(zhì)穗量合格詞;初餾俊塔加熱輸溫度低步,不會(huì)安造成砷搭化物的沖熱分解謊,塔頂咐汽油含剝砷量低湊,能避喪免重整挺鉑催化滑劑中毒溝;對(duì)含罩砷量低亡的原油匠,可以賀閃蒸塔抬代替初硬餾塔,相閃蒸塔住無(wú)回流烈,可進(jìn)希一步降飛低能耗末。(2)常壓蒸仗餾塔——此禁塔中僅生能分離張出較低塊沸點(diǎn)的痰餾分:拔頂氣拆(C1一C4)直餾汽油著(60℃羅一200功℃餾分)航空煤為油、煤受油(1揭45℃夠一25寇0℃餾蘋(píng)分)輕柴油淹(2蚊50℃一訴300℃掃餾分)重柴油風(fēng)(3秘00℃一竄350℃矮餾分)等剩余部躺分從塔衛(wèi)底進(jìn)入夢(mèng)減壓塔騙,以避岸免蒸餾刃溫度過(guò)芝高引起稈烴類裂首解或結(jié)聾焦⑶減壓蒸溪餾塔——來(lái)坐自常壓扶塔底的擴(kuò)重油在洞此塔中尊在真空篩下(約護(hù)8kP零a壓力伍)降低廢沸點(diǎn)進(jìn)護(hù)行蒸餾蠢,以避液免油品索的高溫周裂解和豬結(jié)焦,奸得到潤(rùn)胡滑油餾侮分,也框可按生傻產(chǎn)方案橋分割成肉二次加新工的原轎料,如濃催化裂圈化原料蝦或催化府加氫原伍料等。第五節(jié)證原民油的熱仿加工過(guò)由程熱加工——靠加特?zé)嶙饔茫鈱⒅刭|(zhì)原累料油轉(zhuǎn)化舒成氣體、齊輕質(zhì)油、櫻燃料油或睛焦炭的稱過(guò)程。包括:熱負(fù)裂化、減姓粘裂化和牲焦化。熱裂化——以石省油重餾分查為原料生鳳產(chǎn)汽油和偶柴油的過(guò)原程。減粘裂化——改僻善渣油溜的傾點(diǎn)線和粘度治,以達(dá)難到燃料搶油規(guī)格車(chē)要求。焦化——以畢減壓渣柜油為原返料生產(chǎn)違汽油、趴柴油和罰石油焦?fàn)?。熱加工布過(guò)程基本原欠理:在高溫厲下主要戰(zhàn)發(fā)生裂解和縮絡(luò)合兩類化補(bǔ)學(xué)反應(yīng)抄:1)裂解反應(yīng)叮:分子烴類艘裂解成較旋小分子的套烴類,因扎此從較重戒的原料油紋可以得到斃汽油餾分瀉和中間餾集分和小分粉子的烴類親氣體;2)縮合反應(yīng)定:即原料和塵中間產(chǎn)物很中的芳烴悶、烯烴等裝縮合成大強(qiáng)相對(duì)分子亭質(zhì)量的產(chǎn)居物,得到亡比原料油臣沸程高的番殘油甚至撕焦炭。減粘裂掠化——將渣油淺桑度熱裂化紫,使重質(zhì)赤原料中的嚴(yán)非瀝青質(zhì)墳裂解為低暈沸點(diǎn)的輕虹質(zhì)產(chǎn)品。葬輕質(zhì)烴能治部分地溶夜解或稀釋診瀝青質(zhì),杏從而降低下原料粘度崇。減粘的皇原料——減圓壓渣油坊、常壓智重油、測(cè)全餾分莖重質(zhì)原扁油或拔紐奉頭重質(zhì)搶原油。減粘裂鑒化反應(yīng)怠條件——4軌50~澆490濃℃,4獄~5M覆Pa。3焦炭糟化過(guò)程焦化——無(wú)可代替嶄的惟一生戒產(chǎn)石油焦更的工藝過(guò)僵程,在煉劇油工業(yè)中岸占居著重壯要地位。焦化——以栽貧氫重樓質(zhì)殘油豈如減壓筋渣油、狹裂化渣運(yùn)油以及縮慧瀝青等密為原料個(gè),在4督00~欄500?!娴母哌h(yuǎn)溫下進(jìn)敗行的深鄙度熱裂蝦化反應(yīng)瓣。通集過(guò)裂解太和縮合秒反應(yīng),羅使渣油搖部分轉(zhuǎn)圓化為氣督體烴和喇輕質(zhì)油乖品,部就分轉(zhuǎn)化洞為焦炭療。焦化裝馬置是煉康廠提高判輕質(zhì)油唯收率的煎手段之翁一和日無(wú)前煉廠然實(shí)現(xiàn)渣通油零排潤(rùn)放的重順要裝置牙之一。焦化方法須有:釜式固焦化、平升爐焦化、核接觸焦化桶、延遲焦蘭化等。我致國(guó)應(yīng)用最鹽廣的是延遲焦西化。延遲焦錯(cuò)化的特己點(diǎn)——原料油粒在管式醉加熱爐秀中被急誓速加熱諒.達(dá)到裳約50鬧0℃高色溫后迅缸速進(jìn)入援焦炭塔汁內(nèi),停留足烏夠的時(shí)摘間進(jìn)行睜深度裂紫化反應(yīng),生焦過(guò)脅程不在版爐管內(nèi)糠而延遲瀉到塔內(nèi)模進(jìn)行。優(yōu)點(diǎn)—哄—可避開(kāi)免爐管阿內(nèi)結(jié)焦鬧,延長(zhǎng)霞運(yùn)轉(zhuǎn)周答期。第三章桑石油爹化工過(guò)吧程中的辦催化過(guò)巴程第四節(jié)赤催急化裂化石油煉湊制的目果的:(1)提雄高原油加始工深度,喉得到更多稅數(shù)量的輕猛質(zhì)油產(chǎn)品(2)增翠加品種,堆提高產(chǎn)品再質(zhì)量原油一次追加工僅得病10%~姿40%的治汽、柴、棒煤油,而社會(huì)刊對(duì)輕質(zhì)油反品的需求改量占石油先產(chǎn)品的9勝0%左右件;直餾汽油上的辛烷值論為40~修60,一貞般汽車(chē)用繼油的辛烷薄值要求>灣90,常圍減壓蒸餾受一次加工贏無(wú)法滿足情市場(chǎng)的需嚴(yán)求催化裂押化是重迅油輕質(zhì)唐化和改袋質(zhì)的主努要手段樂(lè)之一催化裂勤化——以減壓雁餾分油被、焦化壞柴油和溪蠟油等重質(zhì)餾分鉤油或渣油為原料寄,在常膨壓和4胸50—礙510伶℃、催禁化劑的獅存在下批反應(yīng)轉(zhuǎn)太化成氣濤體、汽炮油、柴優(yōu)油等輕燃質(zhì)產(chǎn)品夠和焦炭摩的過(guò)程廊。目的——將不號(hào)能作輕質(zhì)五燃料的常墾減壓餾分?jǐn)R油(柴油折)加工成止辛烷值較廈高的汽油斧或柴油催化裂化催化劑養(yǎng)——硅鋁酸或驕高活性稀趴土Y型分關(guān)子篩特點(diǎn)——汽油衛(wèi)選擇性和扯汽油的辛蓋烷值也高嫂,氣體和繼焦炭產(chǎn)率施低。催化劑雜的擇形——沸石鵝分子篩催位化劑根據(jù)逃其孔徑大偷小對(duì)原料迫有不同的怕選擇特性晉。在HZ鏟SM—饞5沸石分子卸篩上烷烴仆和支鏈烷社烴裂化速燒度:正構(gòu)烷劑烴>一榆甲基烷地?zé)N>二粒甲基烷瞧烴(二)構(gòu)影響催游化裂化寺反應(yīng)深么度的主反要因素影響反應(yīng)蟻轉(zhuǎn)化率主使要因素:原料性冊(cè)質(zhì)、反見(jiàn)應(yīng)溫度跡、反應(yīng)搜壓力和快反應(yīng)時(shí)懇間1.原躍料油的會(huì)性質(zhì)環(huán)烷烴含環(huán)量多的原婦料,裂化穴反應(yīng)速度必較快,氣、油優(yōu)產(chǎn)率較擔(dān)高,焦紀(jì)炭產(chǎn)率梳較低,拳選擇性準(zhǔn)較好。償富含芳卵烴的原贊料,裂盼化反應(yīng)適慢,選陡擇性較帥差。2.反員應(yīng)溫度爹TT對(duì)反應(yīng)梯速度、產(chǎn)跳品分布和段產(chǎn)品質(zhì)量符影響很大嘆,是調(diào)節(jié)溪反應(yīng)速度奮和轉(zhuǎn)化率呀的主要因蝴素。不同產(chǎn)嘩品方案謀,選擇法不同反燒應(yīng)溫度毫:若多產(chǎn)柴源油,采用撐低T(庫(kù)450—踏470℃裳),低X壇;若多產(chǎn)如汽油,未高T(腰500壇~53江0℃)震,高X3.反應(yīng)投壓力P提高么,油氣頌的分壓鑒提高,裝反應(yīng)速膏度加快鮮,利于視縮合反膛應(yīng),焦難炭產(chǎn)率服增高,鳥(niǎo)氣體中路烯烴相及對(duì)產(chǎn)率梅下降,徒汽油產(chǎn)間率略有傳下降,駛但安定貸性提高墾。催化裂樂(lè)化反應(yīng)狼器P控役制在0繭.3~野0.3況7MP找a。4.空盡速和反應(yīng)哭時(shí)間反應(yīng)開(kāi)始爛階段,反趣應(yīng)速度最肉快,1s后團(tuán)轉(zhuǎn)化率瞇的增加杯逐漸趨堂于緩和妻。t延長(zhǎng)票,會(huì)引塘起汽油和的二次慌分解,一般約為順1~4s。重油催化慈裂化目的——將嗎不能作細(xì)輕質(zhì)燃葬料的餾松程大于聰350脂℃常壓淋渣油加約工成辛烷忠值較高媽的汽油扣和輕柴女油裂化原料——餾程大弓于35轉(zhuǎn)0℃的護(hù)常壓渣嘗油或加蘆氫脫硫俱常壓渣賽油。與減壓沸餾分相票比,重油催化逢裂化原料冒油的特點(diǎn):①粘度大掉,沸點(diǎn)高態(tài);②多環(huán)擺芳香性誘物質(zhì)含汁量高;③重金眨屬含量點(diǎn)高;④含硫天、氮化關(guān)合物較嘉多。因此,用酷重油為原任料進(jìn)行催萬(wàn)化裂化時(shí)普會(huì)出現(xiàn)焦芒炭產(chǎn)率高依,催化劑床重金屬污紛染嚴(yán)重以卷及產(chǎn)物硫珠、氮含量堅(jiān)較高等問(wèn)悲題。催化裂化臣工藝特點(diǎn):重油催滴化裂化撞更易結(jié)敢焦,催修化劑再延生負(fù)荷牲大,分荷兩段再指生:第一段侍再生溫榮度較低鍋,且控獸制高的留CO/賤CO2比,使能焦炭中俱的大部戒分氫和男一部分慰碳在此抵燒掉;第二段只再生溫西度可高巾達(dá)75貼0℃,熄以利完翁全再生鈔,由于雅無(wú)水,甲在高溫虜下再生硬也不會(huì)介失活。第五節(jié)催化重整目的——將杏輕汽油顏餾分轉(zhuǎn)鉆變?yōu)楦黄秃紵N運(yùn)的汽油御,提高鍬辛烷值穿或制芳見(jiàn)烴和高演純氫氫純度可歡達(dá)75~津95%。視催化播劑不同奏分——鉑重整、憶鉑錸重整框、多金屬火重整催化重嶄整是石灶油加工洞工業(yè)主瘦要的工弓藝過(guò)程襪之一,因是石油默化工中黨“三苯遲”的主稠要來(lái)源(二)兔重整信催化劑雙功能發(fā)催化劑的:鉑構(gòu)成礎(chǔ)脫氫活臟性中心鞋,促進(jìn)洋脫氫或鵝加氫反賤應(yīng);酸性載體禿提供酸性榮中心,促長(zhǎng)進(jìn)裂化或顧異構(gòu)化反蠻應(yīng)兩種功飼能在反昂應(yīng)過(guò)程滔中有機(jī)示地配合水,需保更持一定肉的平衡梅。設(shè)想n—朗C6H14脫氫環(huán)化蹦成苯的反夾應(yīng)歷程:轉(zhuǎn)化過(guò)萌程中,唇烴分子鵲交替地員在催化汁劑兩種諸活性中脫心上作顫用??備N反應(yīng)速欠度取決蛾于反應(yīng)速予度最慢的步驟。重整催劣化劑各膨部分的蠢作用:(1)鉑:鉑含量施約0.悼1%~壤0.7欲%(w及t),曠隨鉑含候量增加鑒,催化問(wèn)劑的脫慣氫活性顆、穩(wěn)定滅性和抗犁毒能力倍增強(qiáng)。快鉑含量述接近1犧%時(shí),童繼續(xù)提季高鉑含掙量效果域不顯著眨。(2)重整催化料劑的擔(dān)體于:為含鹵素繞的—A12O3,酸性森較弱,谷加入少豈量氟或繡氯則加赤強(qiáng)酸性舒功能;鹵素含量虎增加,催忌化劑對(duì)異售構(gòu)化和加態(tài)氫裂化等鄙酸性反應(yīng)忌的催化活泳性增強(qiáng)。改變鹵素病含量可調(diào)禮節(jié)其酸性釘功能的大于小。一般新鮮晃全氯型催伏化劑含氯任約0.6罪~1.5嘉%。鹵素含量輪太低,酸麥性功能不嶺足,芳烴餓轉(zhuǎn)化率或舍汽油辛烷希值低;鹵素含量陳過(guò)高,則瞇加氫裂化縫反應(yīng)增多沫,導(dǎo)致液畏體收率下酬降。(3)擔(dān)體氧化踢鋁:具有適垃當(dāng)?shù)目椎纸Y(jié)構(gòu)、讓較大的挪比表面漠和較好里的機(jī)械寶強(qiáng)度,俱能使活銜性組分壁很好分酬布于表奔面;改趟善催化賭劑的熱駁穩(wěn)定性憲,減小蘇催化劑食活性中沾心對(duì)毒虛物的敏柴感程度掏。孔徑過(guò)小券不利于原厲料和產(chǎn)物諷的擴(kuò)散,弓易在微孔閱口處結(jié)焦?fàn)I而降低內(nèi)配表面利用輝率(三)此催化重伏整工藝武流程包括:原糟料預(yù)處理議、重整、民芳烴抽提嫁、芳烴精計(jì)餾。1.催化完重整原料自的預(yù)處理(1)原料選蹲擇——要求:餾豎分組成、繁族組成、師毒物及雜稈質(zhì)含量a.餾分銳組成:不濫同的目的淺產(chǎn)物需不贈(zèng)同的餾分絕;<C6烴類不能埋進(jìn)行芳構(gòu)數(shù)化反應(yīng)。生產(chǎn)芳援烴應(yīng)選矩?fù)?0凡~14往5℃餾絹分。(2)雜預(yù)分裕餾作用——根據(jù)羊重整產(chǎn)品巡壽的要求將幟原料切割豪為一定沸柳點(diǎn)范圍的餓餾分,并做脫除掉原腐料中的部賠分水分。根據(jù)原料焦油餾程的自不同,預(yù)紅分餾的切劃割方式有揪以下三種占:A原料追油的終餾蟲(chóng)點(diǎn)適宜而嚼初餾點(diǎn)過(guò)納低,取預(yù)擊分餾塔的咸塔底油B原肝料油的慈初餾點(diǎn)遵適宜而遇終餾點(diǎn)做過(guò)高,招取預(yù)分絞餾塔的豬塔頂油C原惱料油的仔初餾點(diǎn)賽過(guò)低而炮終餾點(diǎn)它過(guò)高,史均不符巨合要求體,取預(yù)教分餾塔肌的側(cè)線剩產(chǎn)品為貼原料。我國(guó)的重唐整裝置多備屬于第一歌種情況,腦通常預(yù)分議餾原料為拖<130屬℃的拔頭拴汽油餾分賭,只需分眾離出<6召0℃的餾送分即可。(3)預(yù)脫砷重整催化宋劑易被砷配、鉛等多敗種金屬及疑氮、硫等丘雜質(zhì)污染懼中毒。原料油中爬的含硫、誼含氮化合界物和水分糧在重整條跟件下會(huì)生差成硫化氫份和氨,降瘡低催化劑序性能。重整原料開(kāi)含砷量要就求<〔1丑~2)×拼l0-9。若原料喊含砷量覽<l0酷0×1敗0-9,可不往需預(yù)脫儀砷,僅響需預(yù)加倆氫工業(yè)預(yù)脫兔砷法:吸火附脫砷、亮氧化脫砷請(qǐng)和加氫脫弊砷三種。(4)預(yù)加氫精垮制精制目的——以棟加氫方鑄式除去點(diǎn)重整原陡料中的頸含硫、追含氮、魚(yú)含氧化項(xiàng)合物及紗其他毒逐物,如套砷、鉛執(zhí)、銅、程汞、鈉巖等,以換保護(hù)重痛整催化疊劑。精制原理——以鉬槐酸鈷或鉬殃酸鎳為催誓化劑,使顛原料油中弓的含硫、鄭含氮、含驢氧化合物暖加氫分解滴,生成H2S、N愚H3和H2O,然后進(jìn)在汽提塔醬中除去。雖原料中的搬烯烴生成哥飽和烴,養(yǎng)原料中的口含砷、鉛圣、銅、汞毫、鈉等化范合物在加?jì)D氫條件下汁分解后被健催化劑吸擇附除去。(5)帳重整原反料的脫侄水鉑錸重整雨催化劑要炎求原料含捷水量<5油×l0-6,為制轉(zhuǎn)備“超運(yùn)干”的恩鉑錸重?cái)傉纤?,一般漫采用蒸磁餾脫水崗,并后記設(shè)分子敵篩吸附形干燥。第六節(jié)掃加氫考精制和加噸氫裂化一、抱加氫精酷制目的——油品求精制。除澡掉油品中末的硫、氮遮、氧雜原辰子及金屬純雜質(zhì),改嗚善油品使依用性能。加氫精制炸產(chǎn)品的特點(diǎn):質(zhì)量好勝,包括安蚊定性好,災(zāi)無(wú)腐蝕性類,液體收隸率高等。加氫精著制催化弄?jiǎng)篊oO-津MoO3-Al2O3,N退iO-露MoO3-Al2O3(一)加炕氫精制主爭(zhēng)要反應(yīng)(1)津加氫脫胃硫、脫雕氮、脫鼻氧反應(yīng)管:加氫脫硫蔑比加氫脫繼氮易進(jìn)行痛,含氮化詞合物的加聽(tīng)氫反應(yīng)最巨難進(jìn)行。停如,焦化滅柴油加氫概精制時(shí),罪當(dāng)脫硫率穗達(dá)到90仆%的條件致下,脫氮晉率僅為4歉0%。(2)古加氫脫金懲屬反應(yīng)翅——重質(zhì)今石油餾分鴨或渣油中面的金屬有盒機(jī)化合物創(chuàng)發(fā)生氫解腎反應(yīng),脫寄掉金屬沉暖積在催化姜?jiǎng)┥隙胰?3)梳烯烴加氫脂成烷烴二加活氫裂化目的——將減因壓渣油制短成重芳烴租、不飽和剃烴少、異舌構(gòu)烷烴多練的航空噴沖氣燃料和柜優(yōu)質(zhì)輕柴凈油制備原席理——減小重贏質(zhì)原料析油的相承對(duì)分子惠質(zhì)量,滑增大碳擠氫比改變碳迷氫比的近兩個(gè)途錦徑——洋脫碳、奧加氫熱裂化館、焦化紙以及催扛化裂化暴僅僅脫吳碳,要阿產(chǎn)生部田分氣體病烴、焦仆炭和渣雁油,其勉輕質(zhì)油咐收率較午低。加氫裂化營(yíng)是重質(zhì)原稅料在催化包劑存在下魄從外界補(bǔ)偏入氫氣以央降低原料輕油的碳?xì)渚取<託涮锖痛呋沿Q化兩種反續(xù)應(yīng)的有機(jī)擋結(jié)合。加氫裂抖化的優(yōu)點(diǎn):可防止如崖催化裂化濕過(guò)程中大遙量積炭的優(yōu)生成;可將原油愈中的氮、灶氧、硫雜完原子有機(jī)紙化合物雜往質(zhì)通過(guò)加墓氫從原料升中除去;可使反應(yīng)紫過(guò)程中生爽成的不飽戚和烴飽和懼。可將低斬質(zhì)量的纖原料油百轉(zhuǎn)化成鎖優(yōu)質(zhì)的確輕質(zhì)油乘。加氫裂赴化工藝匙可用于蘿:①重質(zhì)餾壟分油輕質(zhì)記化;②從重煤瓦斯油縮慧生產(chǎn)優(yōu)破質(zhì)噴氣數(shù)燃料、觀輕柴油舌,包括跑直接生寨產(chǎn)清潔迎燃料(副即新配廣方汽油蓮和清潔沾柴油)脫等產(chǎn)品貌;③制取高狠質(zhì)量的潤(rùn)燈滑油基礎(chǔ)這油。加氫裂化少過(guò)程的主茄要化學(xué)反領(lǐng)應(yīng):加氫裂化山、加氫烷懸化、異構(gòu)仇化、多環(huán)直環(huán)烷烴和派多環(huán)芳烴版的加氫開(kāi)廟環(huán)裂化、歡脫硫、脫目氮和脫金守屬(二)加妨氫裂化催氧化劑加氫裂毒化要求諷催化劑郵既有能去使烴分指子發(fā)生危裂解功饑能的強(qiáng)怎酸性,的又要有扛加氫脫季氫功能棵,即雙功能雀催化劑。一般要沙求高加氫縱活性和中軋等強(qiáng)度的礦裂解活性傳,加氫功套能要大于種酸性功能翅。加氫裂化稻催化劑由屠酸性組分和和加氫脫闊氫組分匹熊配而成。塑常見(jiàn)的匹鍵配模式有爛非貴金屬址或貴金屬撞/無(wú)定形割硅—鋁載雞體、非貴躲金屬或貴逆金屬/無(wú)漠定形硅—律鋁載體加毛少量沸石遵分子篩、遵非貴金屬摘或貴金屬存/沸石分濕子篩載體膽等。沸石分票子篩是敲調(diào)節(jié)加并氫裂化柳催化劑歡酸性性轟能的關(guān)景鍵組分。目前多娘采用無(wú)貍定型硅傷鋁催化弊劑。特點(diǎn)——加氫榜性能強(qiáng),栗裂化性能隔較弱,有朝一定抗氨勒能力。加氫裂化辨工藝的特蘭點(diǎn)①生產(chǎn)靈活愧性加氫裂劇化對(duì)原普料的適逮應(yīng)性強(qiáng)搖,可處尺理的原名料范圍劣廣,包喪括直餾徐柴油、共焦化蠟哀油、催胖化循環(huán)強(qiáng)油、脫突瀝青油秘,常壓賀重油和仙減壓渣冊(cè)油等。產(chǎn)品方論案可根輸據(jù)需要符進(jìn)行調(diào)碰整。改扛變催化麗劑和調(diào)向整操作邁條件,輩可分別根實(shí)現(xiàn)以數(shù)生產(chǎn)汽螺油、低績(jī)冰點(diǎn)、俊高煙點(diǎn)僻的噴氣練燃料、映低凝點(diǎn)你柴油產(chǎn)桶品為主代等。②產(chǎn)品質(zhì)跡最好,他收率高產(chǎn)品不飽耀和烴少,需油品安定怖性好,無(wú)捎腐蝕,含委環(huán)烷烴多駕。石油加銅工方法傍:常壓蒸餾—將原油加迷熱汽化分屢餾成幾個(gè)略不同沸點(diǎn)或范圍餾分釋產(chǎn)品減壓蒸餾——將常嚇壓蒸餾塔籌底重油在鴿真空下降宵低沸點(diǎn)蒸代餾,制得愛(ài)減壓柴油昏、潤(rùn)滑油趕、瀝青等語(yǔ)餾分熱裂化——以石喝油重餾分遞或重、殘顫油為原料哲生產(chǎn)汽油命和柴油減粘裂誓化——改科善渣油腰的傾點(diǎn)剛和粘度這,達(dá)到熄燃料油打規(guī)格要各求。焦化——以蕩減壓渣分油為原計(jì)料生產(chǎn)鉗汽油、限柴油和法石油焦催化裂化——將減壓餾眉分油、焦刑化柴油和墓蠟油等重質(zhì)餾蓮分油或潔渣油在500搬℃左右見(jiàn)及催化劑存屑在下轉(zhuǎn)崇化成氣取體、高強(qiáng)辛烷值盟汽油、份柴油等畏輕質(zhì)燃緒料和焦孩炭催化重籃整——將耍輕汽油茶餾分轉(zhuǎn)極變?yōu)楦恢旌紵N疏的汽油奮,提高遍辛烷值職或制芳忽烴和高威純氫加氫精制——除襲掉油品閑中的硫互、氮、癢氧雜原灰子及金脖屬雜質(zhì)煩,改善精油品使罪用性能加氫裂化——將減攻壓渣油制摩成重芳烴限、不飽和喜烴少、異礦構(gòu)烷烴多伏的航空噴私氣燃料和狹優(yōu)質(zhì)輕柴最油第四章煮石擊油化工法原料和找產(chǎn)品第一節(jié)拔石油氣和熟合成氣石油氣士——包感括天然糾氣、油割田氣、坡煉廠氣天然氣——從有氣井(評(píng)有氣無(wú)河油)中咸采出油田氣——伴響隨石油祥從油井異中開(kāi)采勻出。兩床者主要顯由低分答子烷烴侮C1~5組成,總是氣體鑼烴的巨壞大來(lái)源亡。石油氣體管主要用途(1)直接作為共燃料——可代凳替城市煤隔氣或發(fā)電伴;碳五烴胖以上餾分霉可用油吸賣(mài)收法或吸炒附法等回枝收得到氣勢(shì)體汽油,花作為內(nèi)燃脈機(jī)燃料;膨C2~4贊餾分經(jīng)加均壓得液化朋氣作為燃產(chǎn)料使用。(2)煉結(jié)廠氣用于制造高切辛烷值騾汽油組某分。(3)作烤為石油化煉工生產(chǎn)辦的原料——可浸制得許軌多重要襪的石油萄化工產(chǎn)博品,如夸合成橡匯膠、塑些料、化聲學(xué)肥料稅、化學(xué)到纖維、蔑酒精、品洗滌劑系、溶劑圓、人造令皮革、練油漆、傭顏料、慨合成潤(rùn)血滑油及竊高能燃刮料等。石油氣餅脫硫——硫化氫襯會(huì)引起茅設(shè)備和啟管線的償腐蝕,殲使催化達(dá)劑中毒脂,危害旱人體健欄康,污恭染大氣譽(yù)等石油氣脫圈硫方法:1雪干法脫匪硫?qū)怏w用爭(zhēng)固體吸附克劑(氧化宿鐵、活性項(xiàng)炭、沸石綁和分子篩駕等)吸附卵或用鈷鉬州加氫法將薯有機(jī)硫轉(zhuǎn)泳化為無(wú)機(jī)泊硫,再用村氧化鋅脫奏除硫化氫雙。特點(diǎn)——適用于處理含誓微量硫友化氫的氣體,謀可使硫化盾氫含量降留至10-6以下?;钚蕴糠▌h——原料華氣中總硫鼠量為十至旺幾十pp大m左右,芹多為硫化續(xù)氫與硫氧怠化碳形式霉;氫氯化窮鐵法—詠—含硫縫量低,喘而脫硫占要求達(dá)隨0.2析ppm隙以下;鈷鉬加稼氫串聯(lián)螺氧化鋅申法——有機(jī)真硫含量較語(yǔ)高,含噻鋤吩。鈷鉬加氫規(guī)法——在鈷鉬催化罰劑存在取下使有學(xué)機(jī)硫化匆物產(chǎn)生罵氫解反應(yīng),菠轉(zhuǎn)化成街易于脫凝除的硫聾化氫。催化劑熊主要成常分——M愁oO3和CoO督,以Al2O3為載體氧化鋅——一種慕內(nèi)表面大逗、硫容較視高的接觸喂反應(yīng)型脫橋硫劑。除噻奔吩外,禍它能以攝極快的單速度將厲硫化氫敞和各種寬有機(jī)硫利化物幾故乎全部那脫除,喜凈化后爭(zhēng)氣體中拳硫含量還可降到做0.1叢PPm席以下。回多用于鑒低濃度違硫的脫吵除,作闖為最后團(tuán)一級(jí)精享脫硫。ZnO裙+H2S→Z獲nS+申H2OZnO+剛C2H5SH→Z述nS+碑C2H5OHZnO橫+C2H5SH→Z充nS+滔C2H4+H2O氧化鋅廉脫硫劑以ZnO為主體,其余說(shuō)為A12O3,還可加感入CuO、MnO、TiO2、MnO2和MgO等增進(jìn)鼠脫硫效糠果2濕法脫寫(xiě)硫用液體吸凍收劑洗滌除去絹氣體中的敘硫化氫。特點(diǎn)——連續(xù)操室作,設(shè)晶備緊湊兔.處理洗量大,滿投資和記操作費(fèi)悉用較低廊,石油證工業(yè)中食應(yīng)用最紗廣,精診制效果弦不如干劉法。多用乙脖醇胺類仍吸收劑,使用范圍圍廣,反綠應(yīng)能力強(qiáng)懲,穩(wěn)定性息好,易從貸沾污溶液慰中回收。摔乙醇胺能扮吸收氣體假中的H2S生成禍硫化物文和酸式崖硫化物肚,吸收今CO2生成碳酸沖鹽和酸式致碳酸鹽。(2)堪煤的氣律化和液國(guó)化煤的液化——在催臣化劑的作鞭用下煤與朽

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