第十八章經(jīng)典液相色譜法

第十八章經(jīng)典液相色譜法第1頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三18.2液－固吸附柱色譜法18.2.1分離原理18.2.2吸附劑結(jié)構(gòu)：內(nèi)部——硅氧交聯(lián)結(jié)構(gòu)→多孔結(jié)構(gòu)表面——有硅醇基→吸附活性中心→氫鍵作用硅膠：SiO2·xH2O第2頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三特性：

1）與極性物質(zhì)或不飽和化合物形成氫鍵物質(zhì)極性↑，吸附能力↑

2）吸水→失活→105～1100C烘干30分鐘(可逆失水)→吸附力最大→5000C烘干(不可逆失水)→活性喪失，無吸附第3頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三

表：硅膠的活度與含水量硅膠含水量％活性級別氧化鋁含水量％0Ⅰ05Ⅱ315Ⅲ625Ⅳ1038Ⅴ15第4頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三

3）硅膠的分離效率與硅膠粒度、孔徑及表面積等幾何結(jié)構(gòu)有關(guān)。適用范圍：硅膠表面的pH約為5，適合分析酸性或中性物質(zhì)。第5頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三堿性氧化鋁pH9～10

適于分析堿性、中性物質(zhì)中性氧化鋁pH～7.5

適于分析酸性堿性和中性物質(zhì)酸性氧化鋁pH4～5

適于分析酸性、中性物質(zhì)氧化鋁第6頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三色譜用的氧化鋁是含有一定雜質(zhì)的γ型氧化鋁，通常加熱可使活性增加，但不能超過10000C。第7頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三聚酰胺聚酰胺是一類化學(xué)纖維素原料，分子中含大量的酰胺基團(tuán)，能與極性物質(zhì)形成氫鍵，產(chǎn)生不同的作用力。第8頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三除了硅膠、氧化鋁、聚酰胺外，常用的吸附劑還有硅藻土、硅酸鎂、活性炭、二氧化錳、玻璃粉、天然纖維等。第9頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三18.2.3色譜條件的選擇按競爭吸附的原理，應(yīng)同時考慮試樣的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、吸附劑的活性和流動相的極性三者的因素。第10頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三1）被測物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與極性飽和碳?xì)浠衔餅榉菢O性化合物?；灸负讼嗤幕衔?，分子中引入的取代基的極性越強(qiáng)，則整個分子的極性越強(qiáng)，吸附能力越強(qiáng)。第11頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三不飽和化合物比飽和化合物的極性強(qiáng)，分子中雙鍵越多，吸附能力越強(qiáng)。分子中取代基的空間排列對吸附性也有影響。常見化合物的吸附能力有下列順序：烷烴<烯烴<醚類<硝基化合物<酯類<酮類<醛類<胺類<醇類<酚類<羧酸類第12頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三2）吸附劑的選擇分離極性小的物質(zhì)，選吸附能力強(qiáng)的吸附劑；反之，分離極性強(qiáng)的物質(zhì)，選吸附能力弱的吸附劑。第13頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三3）流動相的選擇用“相似相溶”的原則來選擇常見溶劑的極性由強(qiáng)到弱的順序：水>酸>吡啶>甲醇>乙醇>正丙醇>丙酮>乙酸乙酯>乙醚>氯仿>二氯甲烷>甲苯>苯>三氯乙烷>四氯化碳>環(huán)己烷>石油醚第14頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三綜合考慮：以硅膠、氧化鋁為固定相，組分極性較強(qiáng)，應(yīng)選用吸附性較弱的吸附劑，用極性強(qiáng)的洗脫劑；而組分極性較弱時，應(yīng)選用吸附性較強(qiáng)的吸附劑，用極性較弱的洗脫劑用聚酰胺為吸附劑時，一般采用以水為主的混合溶劑為流動相，如醇-水，丙酮-水、氨-二甲基甲酰胺等第15頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三18.3離子交換柱色譜法18.3.1離子交換樹脂固定相－離子交換樹脂流動相－水為溶劑的緩沖溶液分離對象－離子型化合物最常用的是聚苯乙烯型離子交換樹脂，以苯乙烯為單體，二乙烯苯為交聯(lián)劑聚合而成。第16頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三第17頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三1）陽離子交換樹脂交換再生第18頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三1）陰離子交換樹脂交換再生第19頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三18.3.2離子交換樹脂的性能交聯(lián)度：指離子交換樹脂中交聯(lián)劑的含量。通常以樹脂中二乙烯苯在原料中所占總重量百分比表示。交聯(lián)度與樹脂空隙有關(guān)。通常陽離子交換樹脂交聯(lián)度8%，陰離子交換樹脂4%.第20頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三交換容量：理論交換容量：每克干樹脂內(nèi)所含有的酸性或堿性基團(tuán)的數(shù)目。實際交換容量：在實驗條件下，每克干樹脂真正參加交換的基團(tuán)數(shù)。單位以mmol/g表示。第21頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三18.3.3離子交換色譜法的分離原理第22頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三通常，離子的價數(shù)越高，原子序數(shù)越大，水合離子半徑越小和離子交換樹脂的親和力就越大。陽離子在強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂上的交換順序：Fe3+>Al3+>Ba2+>…>Na+>H+>Li+第23頁，共25頁，2023年，2月20日，星期三陰離子在強(qiáng)酸型陽離子交換樹脂上的交換順序：第24頁，共25頁，2