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熱學(xué)習(xí)題課例:實(shí)驗(yàn)測(cè)得:試確定系統(tǒng)的狀態(tài)方程。將狀態(tài)方程寫為:將上關(guān)系式帶入:等式兩邊同乘pV:積分得:任意一對(duì)初始條件可定C。已知測(cè)量量,求狀態(tài)方程范德瓦爾斯方程等溫線求范氏對(duì)比方程特點(diǎn):(1)出現(xiàn)氣-液相變;(2)出現(xiàn)臨界點(diǎn);(3)可以從臨界點(diǎn)的測(cè)量得到a,b。臨界點(diǎn)有:解得:帶入范氏方程:測(cè)量范氏方程系數(shù):此關(guān)系建立了宏觀量與微觀量之間的關(guān)系。其他展開方式維利展開(Virialexpansion)卡末林—昂奈斯公式(Kamerlinggh-Onnes)一些常見氣體的a、b測(cè)量值如下:
Hea=0.0341atm(Lmol-1)2,b=0.0234Lmol-1H2a=0.247atm(Lmol-1)2,b=0.0256Lmol-1
N2a=1.361atm(Lmol-1)2,b=0.0385Lmol-1
CO2a=3.643atm(Lmol-1)2,b=0.0427Lmol-1
H2Oa=5.507atm(Lmol-1)2,b=0.0304Lmol-1L=dm3=10-3m3,1atm=1.013x105N/m2由此可以計(jì)算氣體分子的體積和相互作用力證明范德瓦耳斯氣體滿足當(dāng)時(shí)與氣體種類無(wú)關(guān),并計(jì)算斜率。(趙凱華書6-7頁(yè))查理定律:以攝氏溫標(biāo)為溫度的范德瓦耳斯方程為范德瓦耳斯方程因而:或?qū)懗刹槔矶傻男问剑号c氣體種類無(wú)關(guān)。設(shè),則從后關(guān)系式得:代入前關(guān)系式:在附近作泰勒展開,只保留線性項(xiàng):設(shè),則從后關(guān)系式得:代入前關(guān)系式:在附近作泰勒展開,只保留線性項(xiàng):為直線斜率。不用假設(shè),直接對(duì)于和分別在附近展開可得到同樣的結(jié)果。生日問題計(jì)算n個(gè)朋友同一天生日的概率。將朋友隨機(jī)排序。第二個(gè)朋友與第一個(gè)朋友生日不同的概率為364/365(平均分布);第三個(gè)朋友與前兩個(gè)朋友不同生日的概率為363/365....,第n各朋友與前面的朋友生日都不同的概率為(365-n+1)/365。n個(gè)朋友生日不同的概率為:(獨(dú)立事件)n個(gè)朋友至少有兩個(gè)同生日的概率:(不相容事件)24個(gè)朋友中至少有兩個(gè)同生日的概率為54%。二項(xiàng)分布所以出現(xiàn)宏觀態(tài){n1,n2}的概率為體積為V的容器由隔板分為左右兩部分,左邊有n1
個(gè)分子,右邊有n2個(gè)分子,n1+n2=N。微觀概率:分子微觀可分。若將分子編號(hào)以區(qū)分哪n1個(gè)在左邊,則共有2N中可能分布。記一個(gè)分子在左右兩邊的概率分別為p、q,則n1個(gè)特定分子在左邊,n2個(gè)特定分子在右邊的概率為宏觀分布:分子宏觀“不可分”(沒有物理意義)。共有N+1種宏觀分布方式:{N,0},{N-1,1},…,{1,N-1},{0,N}。從N中取出n1
個(gè)分子的方式為獨(dú)立事件不相容事件性質(zhì):歸一平均值漲落:相對(duì)漲落:相對(duì)漲落:分子散射,乳光現(xiàn)象二項(xiàng)式分布的兩個(gè)極限形式當(dāng)時(shí),趨于高斯分布當(dāng)時(shí),趨于泊松分布在空間或時(shí)間上的等幾率事件。接電話,放射性蛻變,反應(yīng)碰撞幾率......由于多種因素造成的完全隨機(jī)的不確定性。身高分布,實(shí)驗(yàn)誤差,...證明當(dāng)時(shí),二項(xiàng)分布趨于高斯分布二項(xiàng)分布為:其中:為平均值;為標(biāo)準(zhǔn)差。令則當(dāng)很大時(shí),可以看成是整數(shù),次試驗(yàn)成功次數(shù)為的概率為:利用Stirling公式兩邊取對(duì)數(shù):將按Maclaurin級(jí)數(shù)展開:考慮同為一階小量
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