2016屆高三化學(xué)分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)詳解

2016屆高三化學(xué)分子結(jié)構(gòu)(fēnzǐjiéɡòu)與性質(zhì)詳解第一頁，共76頁。1．共價鍵類型的判斷(pànduàn)及強弱比較。2．共價鍵、范德華力和氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響。3．雜化軌道類型的判斷(pànduàn)及利用價層電子對互斥理論和雜化軌道理論對分子、離子立體構(gòu)型的判斷(pànduàn)和解釋。第二頁，共76頁。第三頁，共76頁。一、共價鍵1．共價鍵的本質(zhì)(běnzhì)和特征 共價鍵的本質(zhì)(běnzhì)是在原子之間形成(電子云的 )。其特征是共價鍵具有和和。共用(ɡònɡyònɡ)電子對重疊(chóngdié)飽和性方向性根底知識第四頁，共76頁。2．共價鍵的類型(lèixíng)分類依據(jù)類型形成共價鍵的原子軌道重疊方式

鍵電子云“

”重疊

鍵電子云“

”重疊形成共價鍵的電子對是否偏移

鍵共用電子對發(fā)生________

鍵共用電子對不發(fā)生_______原子間共用電子對的數(shù)目

鍵原子間有

共用電子對

鍵原子間有

共用電子對

鍵原子間有

共用電子對σπ極性非極性單雙三頭碰頭(pèngtóu)肩并肩偏移(piānyí)偏移一對兩對三對第五頁，共76頁。3.鍵參數(shù) (1)鍵能：原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量，鍵能越，化學(xué)鍵越穩(wěn)定。 (2)鍵長：形成共價鍵的兩個原子之間的，鍵長越，往往鍵能越，共價鍵越穩(wěn)定。 (3)鍵角：在原子數(shù)超過(chāoguò)的分子中，兩個共價鍵之間的夾角，是描述的重要參數(shù)。氣態(tài)(qìtài)基態(tài)大核間距(jiānjù)短大2分子立體結(jié)構(gòu)第六頁，共76頁。怎樣判斷化學(xué)鍵的類型和數(shù)目？ 提示(1)只有兩原子(yuánzǐ)的電負(fù)性相差不大時，才能形成共用電子對，形成共價鍵，當(dāng)兩原子(yuánzǐ)的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時，不會形成共用電子對，這時形成離子鍵。(2)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷共價鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時，需掌握：共價單鍵全為σ鍵，雙鍵中有一個σ鍵和一個π鍵，三鍵中有一個σ鍵和兩個π鍵。思考(sīkǎo)第七頁，共76頁。二、分子的立體構(gòu)型與性質(zhì)1．雜化軌道理論 (1)概念：在外界條件的影響(yǐngxiǎng)下，原子內(nèi)部的原子軌道重新組合的過程叫原子軌道的雜化，組合后形成的一組新的原子軌道，叫雜化原子軌道，簡稱雜化軌道。能量(néngliàng)相近第八頁，共76頁。(2)雜化軌道(guǐdào)類型與分子立體構(gòu)型雜化類型雜化軌道數(shù)目雜化軌道間夾角立體構(gòu)型實例sp

sp2

sp3

234180°120°109°28′直線(zhíxiàn)形BeCl2BF3平面(píngmiàn)三角形四面體形CH4第九頁，共76頁。重合(chónghé)對稱(duìchèn)不對稱(duìchèn)不重合2.分子的極性第十頁，共76頁。 根據(jù)中心原子的最外層電子是否可以判斷(pànduàn)分子的極性？ 提示分子中的中心原子的最外層電子假設(shè)全部成鍵，此分子一般為非極性分子；分子中的中心原子的最外層電子假設(shè)未全部成鍵，此分子一般為極性分子。 如CH4、BF3、CO2等分子中的中心原子的最外層電子均全部成鍵，它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵，它們都是極性分子。思考(sīkǎo)第十一頁，共76頁。配位鍵

配位(pèiwèi)體第十二頁，共76頁。空軌道(guǐdào)直線(zhíxiàn)形平面(píngmiàn)三角形第十三頁，共76頁。5．結(jié)構(gòu)(jiégòu)和性質(zhì)光學(xué)(guāngxué)第十四頁，共76頁。5．等電子(diànzǐ)原理：原子總數(shù)相同、價電子(diànzǐ)總數(shù)相同的分子具有相似的化學(xué)鍵特征，具有許多相近的性質(zhì)。第十五頁，共76頁。1、通常把原子總數(shù)和價電子總數(shù)相同的分子或離子稱為等電子體。人們發(fā)現(xiàn)等電子體的空間結(jié)構(gòu)相同，那么(nàme)以下有關(guān)說法中正確的選項是()

A．CH4和NH4+是等電子體，鍵角均為60°

B．NO3-和CO32-是等電子體，均為平面正三角形結(jié)構(gòu)

C．H3O＋和PCl3是等電子體，均為三角錐形結(jié)構(gòu)

D．B3N3H6和苯是等電子體，B3N3H6分子中不存在“肩并肩〞式重疊的軌道

2、根據(jù)等電子原理，以下各對粒子中，空間結(jié)構(gòu)相似的是()

A．SO2與O3B．CO2與NO2

C．CS2與NO2D．PCl3與BF3A

B

第十六頁，共76頁。四、分子間作用力與物質(zhì)性質(zhì)1．概念：物質(zhì)分子之間存在的相互作用力，稱為分子間作用力。2．分類：分子間作用力最常見的是和。3．強弱：范德華力氫鍵(qīnɡjiàn)化學(xué)鍵。4．范德華力：范德華力主要影響物質(zhì)的熔點、沸點、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強，物質(zhì)的熔點、沸點越高，硬度越大。一般來說，相似的物質(zhì)，隨著 的增加，范德華力逐漸，分子的極性越大，范德華力也越大。普遍(pǔbiàn)范德華力氫鍵(qīnɡjiàn)<<組成和結(jié)構(gòu)相對分子質(zhì)量增大第十七頁，共76頁。5．氫鍵 (1)形成：已經(jīng)與的原子(yuánzǐ)形成共價鍵的 (該氫原子(yuánzǐ)幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個分子中 的原子(yuánzǐ)之間的作用力，稱為氫鍵。 (2)表示方法：A—H…B 說明①A、B為電負(fù)性很強的原子(yuánzǐ)，一般為N、O、F三種元素的原子(yuánzǐ)。②A、B可以相同，也可以不同。電負(fù)性很強氫原子電負(fù)性很強第十八頁，共76頁。(3)特征具有一定的性和性。(4)分類氫鍵包括氫鍵和氫鍵兩種。(5)分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)(xìngzhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點，對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。方向(fāngxiàng)飽和(bǎohé)分子內(nèi)分子間升高第十九頁，共76頁。 以下事實均與氫鍵的形成有關(guān)，試分析其中氫鍵的類型。 (1)冰的硬度比一般的分子(fēnzǐ)晶體的大；(2)甘油的粘度大；(3)鄰硝基苯酚20℃時在水中的溶解度是對硝基苯酚的倍；(4)鄰羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的倍，對羥基苯甲酸的電離常數(shù)是苯甲酸的倍；(5)氨氣極易溶于水；(6)氟化氫的熔點高于氯化氫。 (1)、(2)、(5)是分子(fēnzǐ)間氫鍵；(3)、(4)中鄰硝基苯酚、鄰羥基苯甲酸存在分子(fēnzǐ)內(nèi)氫鍵，對硝基苯酚、對羥基苯甲酸存在分子(fēnzǐ)間氫鍵；(6)中氟化氫存在分子(fēnzǐ)間氫鍵，氯化氫無氫鍵。思考(sīkǎo)第二十頁，共76頁。6.相似相溶原理 非極性溶質(zhì)一般能溶于，極性溶質(zhì)一般能溶于。如果存在(cúnzài)氫鍵，那么溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大，溶解性。非極性溶劑(róngjì)極性溶劑(róngjì)越好第二十一頁，共76頁。三點說明(shuōmíng)(1)s軌道與s軌道重疊形成σ鍵時，電子不是只在兩核間運動，而是電子在兩核間出現(xiàn)的概率增大。(2)因s軌道是球形的，故s軌道和s軌道形成σ鍵時，無方向性。兩個s軌道只能形成σ鍵，不能形成π鍵。(3)兩個原子間可以只形成σ鍵，但不能只形成π鍵。第二十二頁，共76頁。一個關(guān)系鍵參數(shù)與分子(fēnzǐ)性質(zhì)的關(guān)系第二十三頁，共76頁。一個模型(móxíng)價層電子對互斥模型(móxíng)(1)價層電子對在空間上彼此相距最遠(yuǎn)時，排斥力最小，體系的能量最低。(2)孤電子對的排斥力較大。雜化軌道數(shù)σ數(shù)孤電子對數(shù)電子對立體構(gòu)型分子立體構(gòu)型實例220直線形直線形BeCl2330平面三角形平面正三角形BF321V形SnBr2、SO2440四面體形正四面體形CH431三角錐形NH322V形H2O第二十四頁，共76頁。一個規(guī)律同種元素的含氧酸的強弱(qiánɡruò)規(guī)律，其酸性具有如下規(guī)律：對于同一種元素的含氧酸來說，該元素的化合價越高，其含氧酸的酸性越強。第二十五頁，共76頁。一個公式利用價層電子對互斥理論判斷分子的立體結(jié)構(gòu)。中心原子(yuánzǐ):對ABn型分子，B圍繞A成鍵，那么A為中心原子(yuánzǐ)，n值為中心原子(yuánzǐ)結(jié)合的原子(yuánzǐ)數(shù)。中心原子(yuánzǐ)上的孤電子對數(shù)=1/2(a-粒子所帶電荷數(shù)-xb);a:中心原子(yuánzǐ)價電子數(shù)；X:與中心原子(yuánzǐ)結(jié)合的原子(yuánzǐ)數(shù)；b:與中心原子(yuánzǐ)結(jié)合的原子(yuánzǐ)最多能接受的電子數(shù)雜化軌道(guǐdào)數(shù)==σ鍵+孤電子對數(shù)第二十六頁，共76頁。2中心原子上的孤電子對確實(quèshí)定分子或離子axb孤電子對H2OCO2NH3CH4HCHONH4+CO32-222211110000021444446354+2=65-1=43第二十七頁，共76頁。三點提醒氫鍵應(yīng)用要注意：(1)有氫鍵的分子(fēnzǐ)間也有范德華力，但有范德華力的分子(fēnzǐ)間不一定有氫鍵。(2)一個氫原子只能形成一個氫鍵，這就是氫鍵的飽和性。(3)分子(fēnzǐ)內(nèi)氫鍵根本上不影響物質(zhì)的性質(zhì)。第二十八頁，共76頁。問題征解某些共價鍵的鍵長數(shù)據(jù)(shùjù)如下表：共價鍵鍵長(nm)C—C0.1540.134—C≡C—0.120C—O0.143C===O0.122N—N0.146N===N0.120N≡N0.110第二十九頁，共76頁。根據(jù)表中有關(guān)數(shù)據(jù)，你能推斷出影響共價鍵鍵長的因素主要有哪些？其影響的結(jié)果怎樣？提示原子半徑、原子間形成共用電子對數(shù)目(shùmù)。形成相同數(shù)目(shùmù)的共用電子對，原子半徑越小，共價鍵的鍵長越短；原子半徑相同，形成共用電子對數(shù)目(shùmù)越多，鍵長越短。第三十頁，共76頁。雜化軌道的類型與常見(chánɡjiàn)分子的立體構(gòu)型一、判斷模型分子中心原子雜化軌道類型分子立體構(gòu)型鍵角BeCl2sp直線形180°BF3、SO3sp2平面三角形120°CH4、SiH4CF4、CCl4sp3正四面體109°28′CH2===CH2、sp2平面形120°CHCHsp直線形180°sp2平面形120°NH3、NF3sp3三角錐形107°H2O、OF2sp3V形105°CO2、CS2sp直線形180°第三十一頁，共76頁?！纠}1】 元素X和元素Y屬于同一主族。負(fù)二價的元素X和氫的化合物在通常狀況下是一種液體，其中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為88.9%；元素X和元素Y可以形成兩種化合物，在這兩種化合物中，X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為50%和60%。 (1)確定(quèdìng)X、Y兩種元素在周期表中的位置。 (2)在元素X和元素Y兩種元素形成的化合物中，寫出X質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%的化合物的化學(xué)式________；該分子的中心原子以sp2雜化，是________分子，分子構(gòu)型為________。X：第二周期(zhōuqī)，ⅥA族；Y：第三周期(zhōuqī)，ⅥA族SO2極性V形第三十二頁，共76頁。(3)寫出X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%的化合物的化學(xué)式________________________________________________________________________；該分子的中心原子以sp2雜化，是________分子，分子構(gòu)型為________。(4)由元素(yuánsù)氫、X、Y三種元素(yuánsù)形成的化合物常見的有兩種，其水溶液均呈酸性，試分別寫出其分子式________、________，并比較酸性強弱：________。SO3非極性平面(píngmiàn)正三角形H2SO3第三十三頁，共76頁。(5)由氫元素與X元素形成(xíngchéng)的化合物中，含有非極性鍵的是________(寫分子式)，分子構(gòu)型為V形的是________(寫分子式)。第三十四頁，共76頁。答案(1)X：第二周期，ⅥA族；Y：第三(dìsān)周期，ⅥA族(2)SO2極性V形(3)SO3非極性平面正三角形(4)H2SO3H2SO4H2SO4>H2SO3(5)H2O2H2O第三十五頁，共76頁。判斷時需注意以下兩點：(1)價層電子對互斥模型說明的是價層電子對的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對的立體構(gòu)型，不包括孤電子對。①當(dāng)中心原子無孤電子對時，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對時，兩者的構(gòu)型不一致。(2)價層電子對互斥模型能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補性，可到達(dá)處理問題簡便(jiǎnbiàn)、迅速、全面的效果。第三十六頁，共76頁?！緫?yīng)用1】 按以下(yǐxià)要求寫出第二周期非金屬元素組成的中性分子的化學(xué)式及中心原子的雜化方式，電子對立體構(gòu)型。 ①平面正三角形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。 ②三角錐形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。 ③正四面體形分子：分子式________，雜化方式是________，電子對立體構(gòu)型________。第三十七頁，共76頁。解析第二周期非金屬元素有B、C、N、O、F。①在BF3中成鍵電子對有3對，孤電子對為0，所以電子對立體構(gòu)型為平面三角形，分子構(gòu)型也為平面正三角形，中心原子采取(cǎiqǔ)sp2雜化。②在NF3中成鍵電子對有3對，孤電子對有1對，所以電子對立體構(gòu)型為四面體形，分子構(gòu)型為三角錐形，中心原子采取(cǎiqǔ)sp3雜化。③在CF4中，成鍵電子對有4對，沒有孤電子對，所以電子對立體構(gòu)型為正四面體形，分子構(gòu)型也為正四面體形，中心原子采取(cǎiqǔ)sp3雜化。答案①BF3sp2平面正三角形②NF3sp3正四面體形③CF4sp3正四面體形第三十八頁，共76頁。不同微粒間相互作用的比較(bǐjiào)1．三種化學(xué)鍵的比較(bǐjiào)類型比較離子鍵共價鍵金屬鍵非極性鍵極性鍵配位鍵本質(zhì)陰、陽離子間通過靜電作用形成相鄰原子間通過共用電子對(電子云重疊)與原子核間的靜電作用形成金屬陽離子與自由電子間的作用成鍵條件(元素種類)成鍵原子的得、失電子能力差別很大(活潑金屬與非金屬之間)成鍵原子得、失電子能力相同(同種非金屬)成鍵原子得、失電子能力差別較小(不同非金屬)成鍵原子一方有孤電子對(配位體)，另一方有空軌道(中心離子)同種金屬或不同種金屬(合金)第三十九頁，共76頁。類型比較離子鍵共價鍵金屬鍵非極性鍵極性鍵配位鍵特征無方向性無飽和性有方向性、飽和性無方向性無飽和性表示方式(電子式)舉例

H:H

存在離子化合物(離子晶體)單質(zhì)H2，共價化合物H2O2，離子化合物Na2O2共價化合物HCl，離子化合物NaOH離子化合物NH4Cl金屬單質(zhì)(金屬晶體)

第四十頁，共76頁。2.范德華力、氫鍵(qīnɡjiàn)、共價鍵的比較范德華力氫鍵共價鍵概念物質(zhì)分子之間普遍存在的一種相互作用力，又稱分子間作用力已經(jīng)與電負(fù)性很強的原子形成共價鍵的氫原子與另一個電負(fù)性很強的原子之間的作用力原子間通過共用電子對形成的相互作用分類分子內(nèi)氫鍵、分子間氫鍵極性共價鍵、非極性共價鍵、配位鍵存在范圍分子間某些含強極性鍵氫化物的分子間(如HF、H2O、NH3)或含F(xiàn)、N、O及H的化合物的分子內(nèi)或其分子間雙原子或多原子的分子或共價化合物和某些離子化合物第四十一頁，共76頁。范德華力氫鍵共價鍵特征無方向性、無飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強度比較共價鍵>氫鍵>范德華力影響強度的因素①隨著分子極性和相對分子質(zhì)量的增大而增大②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大對于A—H…B，A、B的電負(fù)性越大，B原子的半徑越小，氫鍵越牢固成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，共價鍵越穩(wěn)定對物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔、沸點、溶解度等物理性質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對分子質(zhì)量的增大，物質(zhì)的熔、沸點升高。如熔、沸點F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4<CI4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點升高，在水中的溶解度增大，如熔、沸點：H2O>H2S，HF>HCl，NH3>PH3①影響分子的穩(wěn)定性；②共價鍵鍵能越大，分子穩(wěn)定性越強第四十二頁，共76頁?！纠}2】 短周期的5種非金屬元素，其中A、B、C的特征電子(diànzǐ)排布可表示為：A：asa，B：bsbbpb，C：csccp2c，D與B同主族，E在C的下一周期，且是同周期元素中電負(fù)性最大的元素。 答復(fù)以下問題： (1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，以下分子①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號)。第四十三頁，共76頁。答復(fù)以下問題(wèntí)：(1)由A、B、C、E四種元素中的兩種元素可形成多種分子，以下分子①BC2②BA4③A2C2④BE4，其中屬于極性分子的是________(填序號)。(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是_____________。(3)B、C兩元素都能和A元素組成兩種常見的溶劑，其分子式為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于〞或“小于〞)在后者中的溶解性。(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為___________________________(填化學(xué)式)。第四十四頁，共76頁。(2)C的氫化物比下周期同族元素的氫化物沸點還要高，其原因是______________________________________。(3)B、C兩元素都能和A元素組成(zǔchénɡ)兩種常見的溶劑，其分子式為________、________。DE4在前者中的溶解性________(填“大于〞或“小于〞)在后者中的溶解性。第四十五頁，共76頁。(4)BA4、BE4和DE4的沸點從高到低的順序為__________(填化學(xué)式)。(5)A、C、E三種元素(yuánsù)可形成多種含氧酸，如AEC、AEC2、AEC3、AEC4等，以上列舉的四種酸其酸性由強到弱的順序為______________________________________(填化學(xué)式)。第四十六頁，共76頁。解析由五種元素(yuánsù)為短周期非金屬元素(yuánsù)，以及s軌道最多可容納2個電子可得：a＝1，b＝c＝2，即A為H元素(yuánsù)，B為C元素(yuánsù)，C為O元素(yuánsù)。由D與B同主族，且為非金屬元素(yuánsù)得D為Si元素(yuánsù)；由E在C的下一周期且E為同周期電負(fù)性最大的元素(yuánsù)可知E為Cl元素(yuánsù)。第四十七頁，共76頁。(1)①、②、③、④分別為CO2、CH4、H2O2、CCl4，其中H2O2為極性分子，其他為非極性分子。(2)C的氫化物為H2O，H2O分子間可形成氫鍵是其沸點較高的主要(zhǔyào)原因。(3)B、A兩元素組成苯，C、A兩元素組成水，兩者都為常見的溶劑，SiCl4為非極性分子，易溶于非極性溶劑苯中。第四十八頁，共76頁。(4)BA4、BE4、DE4分別為CH4、CCl4、SiCl4，三者組成和結(jié)構(gòu)相似，相對分子質(zhì)量逐漸增大，分子間作用力逐漸增強，故它們的沸點順序為SiCl4>CCl4>CH4。(5)這四種(sìzhǒnɡ)酸分別為HClO、HClO2、HClO3、HClO4，含氧酸的通式可寫為(HO)mROn(m≥1，n≥0)，n值越大，酸性越強，故其酸性由強到弱的順序為HClO4>HClO3>HClO2>HClO。第四十九頁，共76頁。答案(1)③(2)H2O分子間可形成(xíngchéng)氫鍵(3)C6H6H2O大于(4)SiCl4>CCl4>CH4(5)HClO4>HClO3>HClO2>HClO第五十頁，共76頁。(1)在對物質(zhì)性質(zhì)進(jìn)行解釋時，是用化學(xué)鍵知識解釋，還是用范德華力或氫鍵的知識解釋，要根據(jù)物質(zhì)的具體結(jié)構(gòu)決定。(2)范德華力越大，熔、沸點(fèidiǎn)越高。組成結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對分子質(zhì)量越大，范德華力越大。同分異構(gòu)體中，支鏈越多，范德華力越小。相對分子質(zhì)量相近的分子，極性越大，范德華力越大。第五十一頁，共76頁。【應(yīng)用2】 N、P同屬于元素周期表的第ⅤA族元素，N在第二周期，P在第三周期。NH3分子呈三角錐形，N原子位于錐頂，3個H原子位于錐底，N—H鍵間的夾角是107.3°。 (1)PH3分子與NH3分子的構(gòu)型關(guān)系是________(填“相同(xiānɡtónɡ)〞、“相似〞或“不相似〞)，P—H鍵________極性(填“有〞或“無〞)，PH3分子________極性(填“有〞或“無〞)。第五十二頁，共76頁。(2)NH3比PH3熱穩(wěn)定性更強的原因(yuányīn)是_________________。(3)NH3與PH3在常溫、常壓下都是氣體，但NH3比PH3易液化，其主要原因(yuányīn)是________。A．鍵的極性N—H比P—H強B．分子的極性NH3比PH3強C．相對分子質(zhì)量PH3比NH3大D．NH3分子之間存在特殊的分子間作用力第五十三頁，共76頁。解析(1)N原子與P原子結(jié)構(gòu)相似，NH3分子與PH3分子的結(jié)構(gòu)也相似，P—H鍵為不同(bùtónɡ)元素原子之間形成的共價鍵，為極性鍵。(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短，鍵能大，所以NH3比PH3穩(wěn)定。(3)NH3比PH3易液化的主要原因是NH3分子間存在氫鍵。答案(1)相似有有(2)N—H鍵比P—H鍵的鍵長短、鍵能大，更穩(wěn)定(3)D第五十四頁，共76頁。1．一項科學(xué)研究成果說明，銅錳氧化物(CuMn2O4)能在常溫下催化氧化空氣中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。 (1)向一定物質(zhì)的量濃度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中參加Na2CO3溶液，所得沉淀(chéndiàn)經(jīng)高溫灼燒，可制得CuMn2O4。 ①Mn2＋基態(tài)的電子排布式可表示為___________。第五十五頁，共76頁。(2)在銅錳氧化物的催化下，CO被氧化為CO2，HCHO被氧化為CO2和H2O。①根據(jù)等電子體原理，CO分子的結(jié)構(gòu)式為____________。②H2O分子中O原子軌道的雜化類型為_____________。③1molCO2中含有的σ鍵數(shù)目為_____________________。(3)向CuSO4溶液中參加過量NaOH溶液可生成[Cu(OH)4]2－。不考慮(kǎolǜ)空間構(gòu)型，[Cu(OH)4]2－的結(jié)構(gòu)可用示意圖表示為___________________________________________。第五十六頁，共76頁。第五十七頁，共76頁。答案(dáàn)(1)①1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5)②平面三角形(2)①C≡O(shè)②sp3③2××1023個(或2NA)(3)第五十八頁，共76頁。2．金屬鎳在電池、合金、催化劑等方面應(yīng)用廣泛。 (1)以下關(guān)于金屬及金屬鍵的說法(shuōfǎ)正確的選項是________。 a．金屬鍵具有方向性與飽和性 b．金屬鍵是金屬陽離子與自由電子間的相互作用 c．金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用下產(chǎn)生自由電子 d．金屬具有光澤是因為金屬陽離子吸收并放出可見光第五十九頁，共76頁。(2)過渡金屬配合物Ni(CO)n的中心原子價電子數(shù)與配體提供電子總數(shù)之和為18，那么n＝________。CO與N2結(jié)構(gòu)相似，CO分子內(nèi)σ鍵與π鍵個數(shù)之比為________。(3)甲醛(H2C===O)在Ni催化作用下加氫可得甲醇(jiǎchún)(CH3OH)。甲醇(jiǎchún)分子內(nèi)C原子的雜化方式為________，甲醇(jiǎchún)分子內(nèi)的O—C—H鍵角________(填“大于〞“等于〞或“小于〞)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。第六十頁，共76頁。解析(1)金屬鍵沒有方向性和飽和性，a錯；金屬鍵是金屬陽離子和自由電子間的相互作用(zuòyòng)，b對；金屬導(dǎo)電是因為在外加電場作用(zuòyòng)下自由電子發(fā)生定向移動，c錯：金屬具有光澤是因為自由電子能夠吸收并放出可見光，d錯。(2)中心原子Ni的價電子數(shù)為10，配體CO中1個O提供2個電子，故n＝4。CO中C和O間為三鍵，含有1個σ鍵、2個π鍵。(3)甲醇分子內(nèi)C為sp3雜化，而甲醛分子內(nèi)C為sp2雜化，故甲醇分子內(nèi)O—C—H鍵角比甲醛分子內(nèi)O—C—H鍵角小。答案(1)b(2)41∶2(3)sp3小于第六十一頁，共76頁。3．1)在BF3分子中，F(xiàn)—B—F的鍵角是________，B原子的雜化軌道(guǐdào)類型為________，BF3和過量NaF作用可生成NaBF4，BF的立體構(gòu)型為________。 (2)在與石墨結(jié)構(gòu)相似的六方氮化硼晶體中，層內(nèi)B原子與N原子之間的化學(xué)鍵為________，層間作用力為________。第六十二頁，共76頁。答案(1)120°sp2正四面體(zhènɡsìmiàntǐ)形(2)共價鍵(或極性共價鍵)分子間作用力第六十三頁，共76頁。1．(2012·新課標(biāo)，37節(jié)選)ⅥA族的氧、硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài)，含ⅥA族元素的化合物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請答復(fù)以下問題(wèntí)： (1)S單質(zhì)的常見形式為S8，其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖，S原子采用的軌道雜化方式是________。第六十四頁，共76頁。①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度(chéngdù)大于第二步電離的原因：_____________________________________；②H2SeO4比H2SeO3酸性強的原因：____________________________