2022高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)600分沖刺第二十講有機(jī)化合物的合成與推斷

第一部分專題整合突破專題五選考部分第二十講有機(jī)化合物的合成與推斷高考點(diǎn)擊[最新考綱][考向分析]1.能從有機(jī)化合物的組成、結(jié)構(gòu)等不同層次認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的多樣性并對(duì)其進(jìn)行分類，從官能團(tuán)的角度認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其衍變關(guān)系，形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”的觀念，從宏觀和微觀相結(jié)合的視角分析與解決實(shí)際問(wèn)題2.認(rèn)識(shí)烴及烴的衍生物之間的衍變關(guān)系及轉(zhuǎn)化規(guī)律，認(rèn)識(shí)有機(jī)化合物轉(zhuǎn)化的本質(zhì)3.掌握官能團(tuán)對(duì)有機(jī)化合物性質(zhì)的決定作用及有機(jī)合成中官能團(tuán)之間的衍變，知道通過(guò)分析、推理等方法研究不同有機(jī)化合物的本質(zhì)特征及其相互衍變關(guān)系，建立推斷分析的思維模型并據(jù)此揭示合成有機(jī)化合物的規(guī)律主觀題：仍然會(huì)以新信息、新材料、新藥物為背景，對(duì)有機(jī)化合物的推斷和合成為基本命題思路，綜合考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、同分異構(gòu)體、反應(yīng)類型、化學(xué)方程式的書寫等知識(shí)。高頻考點(diǎn)、分層突破考點(diǎn)一有機(jī)化合物的推斷

真題感悟——悟真題、明方向回答下列問(wèn)題：(1)茅蒼術(shù)醇的分子式為_(kāi)________________，所含官能團(tuán)名稱為_(kāi)________________，分子中手性碳原子(連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán))的數(shù)目為_(kāi)____。(2)化合物B的核磁共振氫譜中有_____個(gè)吸收峰；其滿足以下條件的同分異構(gòu)體(不考慮手性異構(gòu))數(shù)目為_(kāi)____。①分子中含有碳碳三鍵和乙酯基(—COOCH2CH3)②分子中有連續(xù)四個(gè)碳原子在一條直線上C15H26O碳碳雙鍵、羥基325

寫出其中碳碳三鍵和乙酯基直接相連的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_________________________________________________。(3)C→D的反應(yīng)類型為_(kāi)_______________________________。(4)D→E的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________________，除E外該反應(yīng)另一產(chǎn)物的系統(tǒng)命名為_(kāi)____________________________________________。(5)下列試劑分別與F和G反應(yīng)，可生成相同環(huán)狀產(chǎn)物的是_____(填序號(hào))。a．Br2

b．HBr

c．NaOH溶液加成反應(yīng)或還原反應(yīng)＋(CH3)3COH2－甲基－2－丙醇(或2－甲基丙－2－醇)b

(6)參考以上合成路線及條件，選擇兩種鏈狀不飽和酯，通過(guò)兩步反應(yīng)合成化合物M，在方框中寫出路線流程圖(其他試劑任選)。2．(2019·全國(guó)卷Ⅱ，36)環(huán)氧樹脂因其具有良好的機(jī)械性能、絕緣性能以及與各種材料的粘結(jié)性能，已廣泛應(yīng)用于涂料和膠黏劑等領(lǐng)域。下面是制備一種新型環(huán)氧樹脂G的合成路線：已知以下信息：丙烯氯原子羥基加成反應(yīng)8?知能補(bǔ)漏1．有機(jī)推斷題的解題思路：

核心突破——補(bǔ)知能、學(xué)方法2．有機(jī)推斷題的突破技巧：(1)根據(jù)反應(yīng)條件推斷某一反應(yīng)的反應(yīng)物或生成物，如反應(yīng)條件為“NaOH的醇溶液，加熱”，則反應(yīng)物必是含有鹵素原子的有機(jī)物，生成物中肯定含不飽和鍵。(2)根據(jù)有機(jī)反應(yīng)的特殊現(xiàn)象推斷有機(jī)物的官能團(tuán)。①使溴水褪色，則表示有機(jī)物分子中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或醛基。②使酸性高錳酸鉀溶液褪色，則該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、醇羥基、醛基或苯的同系物。③遇FeCl3溶液顯紫色或加入濃溴水出現(xiàn)白色沉淀，表示該物質(zhì)分子中含有酚羥基。④加入新制氫氧化銅懸濁液并加熱，有紅色沉淀生成(或能發(fā)生銀鏡反應(yīng))，說(shuō)明該物質(zhì)中一定含有—CHO。⑤加入金屬鈉，有氫氣生成，表示該物質(zhì)分子中可能含有—OH或—COOH。⑥加入碳酸氫鈉溶液有氣體放出，表示該物質(zhì)分子中含有—COOH。(3)以特征產(chǎn)物為突破口推斷碳架結(jié)構(gòu)和官能團(tuán)的位置。①醇的氧化產(chǎn)物與結(jié)構(gòu)的關(guān)系。②由消去反應(yīng)的產(chǎn)物可確定“—OH”或“—X”的位置。③由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境可確定碳架結(jié)構(gòu)。有機(jī)物取代產(chǎn)物越少或相同環(huán)境的氫原子數(shù)越多，說(shuō)明此有機(jī)物結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性越高，因此可由取代產(chǎn)物的種數(shù)或氫原子環(huán)境聯(lián)想到此有機(jī)物碳架結(jié)構(gòu)的對(duì)稱性而快速進(jìn)行解題。④由加氫后碳架結(jié)構(gòu)可確定碳碳雙鍵或碳碳三鍵的位置。⑤由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或高聚酯，可確定該有機(jī)物是含羥基的羧酸；根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可確定—OH和—COOH的相對(duì)位置。1．高分子樹脂M具有較好的吸水性，其合成路線如圖：

備考驗(yàn)證——練典題、重應(yīng)用 (1)A的名稱為_(kāi)_______，E中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)________，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____________。

(2)寫出由B生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式____________________________________________。乙苯醛基(3)上述合成路線中，E→F轉(zhuǎn)化在合成M中的作用是_____________________________。(4)下列關(guān)于有機(jī)物G的性質(zhì)正確的是_______。A．能與NaHCO3反應(yīng)生成CO2 B．能發(fā)生水解反應(yīng)和消去反應(yīng)C．能聚合成高分子化合物 D．1molG最多消耗2molNaOH保護(hù)碳碳雙鍵，防止其被氧化AB (5)I是H的同系物，與H相差一個(gè)“—CH2—”，則滿足下列條件的I的同分異構(gòu)體共有_______種(不考慮立體異構(gòu))。 ①與H具有相同的官能團(tuán)②苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基 其中核磁共振氫譜顯示峰面積比為1∶2∶2∶2∶3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________________。18___________________________________________________。(6)根據(jù)所給信息設(shè)計(jì)合成路線如下： 2．(預(yù)測(cè)題)從石油中裂解獲得A是目前工業(yè)上生產(chǎn)A的主要途徑，圖中的N是高分子化合物。以A和1,3－丁二烯為原料合成N的流程如下： 請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)D物質(zhì)的名稱為_(kāi)________；B→C的化學(xué)反應(yīng)方程式為_(kāi)_______________________________________________。苯甲醇(2)G中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)________________，由C→E涉及的反應(yīng)類型為_(kāi)____________________。(3)在催化劑存在下，E和M等物質(zhì)的量發(fā)生聚合反應(yīng)，N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為羥基、碳碳雙鍵取代反應(yīng)、消去反應(yīng)________________________________________________。(4)E有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的同分異構(gòu)體最多有_______種。①可與Na2CO3溶液反應(yīng)；②分子中只有一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)。其中核磁共振氫譜中峰數(shù)最少的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________。19 ________________________________________________。1．(2019·全國(guó)Ⅰ，36)化合物G是一種藥物合成中間體，其合成路線如下：考點(diǎn)二有機(jī)化合物的合成

真題感悟——悟真題、明方向回答下列問(wèn)題：(1)A中的官能團(tuán)名稱是_______。(2)碳原子連有4個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，該碳稱為手性碳。寫出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用星號(hào)(*)標(biāo)出B中的手性碳____________。羥基 (3)寫出具有六元環(huán)結(jié)構(gòu)、并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_____________________________________________(不考慮立體異構(gòu)，只需寫出3個(gè))。

(4)反應(yīng)④所需的試劑和條件是___________________________________。C2H5OH/濃H2SO4、加熱(5)⑤的反應(yīng)類型是___________。取代反應(yīng)(6)寫出F到G的反應(yīng)方程式___________________________________________________________________。2．(2019·全國(guó)Ⅲ，36)氧化白藜蘆醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反應(yīng)合成W的一種方法：間苯二酚(1,3－苯二酚)羧基、碳碳雙鍵取代反應(yīng)C14H12O4

(4)不同條件對(duì)反應(yīng)④產(chǎn)率的影響如表：上述實(shí)驗(yàn)探究了_________和___________對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。此外，還可以進(jìn)一步探究_________________________等對(duì)反應(yīng)產(chǎn)率的影響。不同堿實(shí)驗(yàn)堿溶劑催化劑產(chǎn)率/%1KOHDMFPd(OAc)222.32K2CO3DMFPd(OAc)210.53Et3NDMFPd(OAc)212.44六氫吡啶DMFPd(OAc)231.25六氫吡啶DMAPd(OAc)238.66六氫吡啶NMPPd(OAc)224.5不同溶劑不同催化劑(或溫度等) (5)X為D的同分異構(gòu)體，寫出滿足如下條件的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________________________。 ①含有苯環(huán)；②有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫，個(gè)數(shù)比為6∶2∶1； ③1mol的X與足量金屬Na反應(yīng)可生成2gH2。?知能補(bǔ)漏1．官能團(tuán)的引入(1)一般官能團(tuán)的引入。

核心突破——補(bǔ)知能、學(xué)方法引入官能團(tuán)有關(guān)反應(yīng)羥基(—OH)烯烴與水加成，醛/酮加氫，鹵代烴水解，酯的水解，葡萄糖分解等鹵素原子(—X)烴與X2取代，不飽和烴與HX或X2加成，醇與HX取代等3．有機(jī)合成中常見(jiàn)官能團(tuán)的保護(hù)(1)酚羥基的保護(hù)：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na(或酯基)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù)：碳碳雙鍵也容易被氧化，在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來(lái)，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(—NH2)的保護(hù)：如由對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過(guò)程中，應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH之后，再把—NO2還原為—NH2。若先還原—NO2生成—NH2，再用KMnO4氧化—CH3時(shí)，—NH2(具有還原性)也會(huì)被氧化。(3)芳香化合物合成路線1．某抗結(jié)腸炎藥物有效成分的合成路線如下(部分反應(yīng)略去試劑和條件)：

備考驗(yàn)證——練典題、重應(yīng)用C7H7O3N甲苯FeCl3作催化劑

取代反應(yīng) (3)下列對(duì)抗結(jié)腸炎藥物有效成分可能具有的性質(zhì)推測(cè)正確的是_______。

A．水溶性比苯酚好，密度比苯酚的大

B．能發(fā)生消去反應(yīng)也能發(fā)生聚合反應(yīng)

C．1mol該物質(zhì)最多可與4molH2發(fā)生反應(yīng)

D．既有酸性又有堿性

(4)E與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式是__________________________________________________________________。AD(5)符合下列條件的抗結(jié)腸炎藥物有效成分的同分異構(gòu)體有_______種。a．遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) b．分子中甲基與苯環(huán)直接相連c．苯環(huán)上共有三個(gè)取代基10[解析]

(1)根據(jù)抗結(jié)腸炎藥物有效成分的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C7H7O3N，根據(jù)合成路線可知，A是甲苯。(2)反應(yīng)①的條件是FeCl3作催化劑，反應(yīng)②為取代反應(yīng)。(3)該有機(jī)物中含有親水基酚羥基、羧基、氨基，水溶性比苯酚好，相對(duì)分子質(zhì)量大于苯酚，密度比苯酚大，A項(xiàng)正確；該有機(jī)物不能發(fā)生消去反應(yīng)，B錯(cuò)誤；1mol該物質(zhì)最多可與3molH2發(fā)生反應(yīng)，C錯(cuò)誤；酚羥基和羧基具有酸性，氨基具有堿性，故D正確。(4)E中含有羧基可與NaOH反應(yīng)，還含有酯基可在堿性條件下水解，水解產(chǎn)物