醇酚醚環(huán)氧化合物

醇酚醚環(huán)氧化合物第1頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四072ROH醇酚硫醇醚環(huán)氧化物

CH3CH2OH通式化合物官能團代表性化合物-OHArOHC6H5OH-OHRSHCH3CH2SH-SHROR′CH3CH2OCH2CH3

-O--第2頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四醇的結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)反應(yīng)：073生成鹽α-氫氧化

有酸性

親核取代反應(yīng)β-消除反應(yīng)第3頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四硫醇的結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)反應(yīng)：074

弱酸性（比相應(yīng)醇大）

氧化與重金屬反應(yīng)第4頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四醚的結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)反應(yīng)：075生成鹽α-氫自動氧化

醚鍵斷裂第5頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四醚鍵的斷裂:076SN2歷程：I-從小基團背面進攻第6頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四077SN1歷程：3o離子穩(wěn)定(CH3)3C+(CH3)3COH+I-(CH3)3CIp-π共軛使此鍵不易斷裂第7頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四環(huán)氧乙烷的結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)反應(yīng)：078

環(huán)張力大，易受親核試劑進攻而開環(huán)第8頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四酸堿性比較1:079乙酸碳酸苯酚乙硫醇水乙醇pKa4.766.3510.010.615.718酸性強弱堿性較小酸性較大因p–π共軛而穩(wěn)定因原子較大，S-H鍵長較長，易極化酸性較大堿性較大酸性較小第9頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四酸堿性比較2:0710酸性強弱H2O>CH3OH>RCH2OH>R2CHOH>R3COH>HCCH>NH3>RH空阻小，溶劑化作用大，穩(wěn)定，堿性弱?？兆璐螅軇┗饔眯?，較不穩(wěn)定，堿性強。有機強堿1o烷氧負(fù)離子3o烷氧負(fù)離子第10頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四酸堿性比較3:0711

HCH3CH3O

ClNO2

10.0010.29（+I,+C)9.98（-I,+C)氫鍵

8.48

（-I,+C)7.22

（-I,-C)

10.0010.09（+I)9.28（-I)8.97

（-I)8.39

（-I)

10.00

10.26（+I,+C)10.21

（-I,+C)9.38

（-I,+C)7.15

（-I,-C)苯酚及其部分取代酚的pKa值（25℃）

取代基-Y間位取代酸性規(guī)律：由I決定第11頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四對位取代酚的酸性:對位取代酸性規(guī)律：活變小，鈍變大取代基(Y)pKa電子效應(yīng)的影響H10CH310.26（+C>+I)CH3O10.21（+C>-I)Cl9.38（-I>+C)NO27.15（-C>-I)0712活化基使對位取代酚的酸性減小鈍化基使對位取代酚的酸性增大第12頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四不對稱環(huán)氧化合物開環(huán)規(guī)律：0713酸性水解斷裂處---SN1歷程堿性水解斷裂處---SN2歷程第13頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四0714在酸性條件下的開環(huán)反應(yīng)–SN1在堿性條件下的開環(huán)反應(yīng)–SN2第14頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四0715一、命名：3-乙基-3-丁烯-2-醇精練部分：2,3-二巰基-1-丙醇1.2.4.（Z）-3-庚烯-2-醇3.（S）-

2-氯-2-丁醇第15頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四07162-烯丙基苯酚15-冠-55.6.7.3-乙基-2-乙氧基己烷8.2-甲基-2-乙基環(huán)氧乙烷第16頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四0717濃二、指出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物：1.3.4.5.2.第17頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四07186.8.7.9.10.Br2Br2/CS20℃第18頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四0719三、選擇題：1.下列化合物中與硝酸銀的醇溶液反應(yīng)最快的是：a.

CH3CH2OH

b.

c.(CH3)2CHOH

d.

CH2=CHCH2CH2OHa.CH3CH2ONab.(CH3)3CONac.(CH3)2CHONa

3.下列化合物中堿性最強的是（或pKb值最小）：2.下列化合物中與Na的反應(yīng)速度最慢的是：

a.CH3CH2OHb.(CH3)3COHc.(CH3)2CHOH√√√第19頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四07205.下列化合物中酸性最強的是：a.b.c.d.√a.b.d.√4.下列化合物中酸性最強的是（或pKa值最?。篶.6.下列化合物中酸性最強的是：a.b.c.√第20頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四0721四、鑒別題：1.用簡單的化學(xué)方法鑒別甘油、烯丙醇、叔丁醇和異丙醇。2.用盡量多的化學(xué)方法鑒別環(huán)己醇和苯酚。硫酸銅的氫氧化鈉溶液2第21頁，共23頁，2023年，2月20日，星期四總結(jié)：第七章醇、硫醇、酚

第八章醚和環(huán)氧化合物

0722命名物理性質(zhì)（醇的沸點特別高）酸堿性強弱的比較醇分子內(nèi)脫水規(guī)律醚鍵斷鍵規(guī)律環(huán)氧化合物開環(huán)規(guī)律（酸、堿性）第22頁，共23頁，20