高分子化學(xué) 縮聚和逐步

高分子化學(xué)縮聚和逐步第1頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)2縮聚反應(yīng)是縮合聚合的簡(jiǎn)稱，是基團(tuán)間經(jīng)多次縮合形成聚合物的反應(yīng)。是通過(guò)基團(tuán)相互作用而形成聚合物的過(guò)程。兩種不同的基團(tuán)可以分屬于兩種單體分子，也可能在同一種單體分子上。

縮聚反應(yīng)單體常帶有各種官能團(tuán)：

－COOH、－OH、－COOR、－COCl、－NH2第2頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)3官能度f(wàn)是指一個(gè)單體分子中能夠參加反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目。體系中若有一種原料屬單官能度，縮合后只能得到低分子化合物。2-2或2官能度體系的單體進(jìn)行縮聚形成線形縮聚物。2-3或2-4等多官能度體系的單體進(jìn)行縮聚可得到體形縮聚物。第3頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/94高分子化學(xué)條件：

1）必須是2-2、2官能度體系；

2）反應(yīng)單體要不易成環(huán)；

3）副反應(yīng)少，保證一定的分子量。（副反應(yīng)包括：成環(huán)反應(yīng)，鏈交換、降解等反應(yīng)）

線形縮聚第4頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)5

反應(yīng)無(wú)需引發(fā)種，僅是官能團(tuán)之間的反應(yīng);

各步速率和活化能基本相等;

所有的單體、低聚物、聚合物間均可反應(yīng)；

增長(zhǎng)反應(yīng)以低聚物間的反應(yīng)為主，且有小分子生成；

反應(yīng)初期轉(zhuǎn)化率高，分子量低，分子量逐步增大；

是逐步的可逆平衡反應(yīng)。

線形縮聚第5頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)6兩基團(tuán)數(shù)相等反應(yīng)程度p

參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的分率。第6頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/97高分子化學(xué)線形縮聚動(dòng)力學(xué)

官能團(tuán)等活性理論:

不同鏈長(zhǎng)的端基官能團(tuán)，具有相同的反應(yīng)能力和參加反應(yīng)的機(jī)會(huì)，即官能團(tuán)的活性與分子量大小無(wú)關(guān)。第7頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四線形縮聚動(dòng)力學(xué)第8頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/99高分子化學(xué)1.反應(yīng)程度和平衡常數(shù)對(duì)聚合度的影響

兩種單體等摩爾的2-2體系或aRb型的單體，進(jìn)行不可逆縮聚時(shí)（沒(méi)有考慮平衡與否），聚合度將隨反應(yīng)程度的加深而增加。

p↑，Xn↑2.5線形縮聚物的聚合度第9頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)10當(dāng)正逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，總聚合速率為零，p27兩原料基團(tuán)數(shù)相等時(shí)：聚酯反應(yīng)K≈4，在密閉系統(tǒng)內(nèi)，最高的p值=2/3，封閉體系縮聚平衡對(duì)聚合度的影響以聚酯反應(yīng)為例（2-27）（2-26）（2-25）第10頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)11低分子物不斷除去，可獲得較高的反應(yīng)程度和聚合度。減少逆反應(yīng)的措施：減壓、加熱或通惰性氣體等。

聚合度與K平方根成正比，與低分子副產(chǎn)物濃度平方根成反比。非封閉體系（2-29）第11頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)12t=01100t時(shí)封閉ccpp

非封閉ccpnw封閉體系

非封閉體系第12頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)13K0.11nw1.181.26*10-521.26*10-4

1.322002.50200在K相同的情況下，聚合度主要由小分子的量決定。在同樣的p，達(dá)到相同的聚合度，K小的體系，nw要小很多。聚酯K=4

=100

p=0.99nw=0.04%

聚酰胺

400

1000.994%酚醛1000反應(yīng)可以在水溶液中進(jìn)行第13頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)14聚酯化反應(yīng)（K=4）：欲得的縮聚物，要求水份的殘余量很低（<4×10-4mol/L）。這需在高真空下脫水。聚酰胺反應(yīng)（K=400）：允許含水量(4%)

稍高一些和稍低的真空度，也能達(dá)到同一聚合度。K值很大（103）而對(duì)聚合度要求不高：如可溶性酚醛樹脂，則完全可以在水介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)。p、K、nw是影響聚合度主要因素。第14頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)15

控制分子量的有效辦法——端基封鎖法：第一種：某一單體稍過(guò)量(即非等摩爾比），使大分子鏈端帶有相同的官能團(tuán)；2.基團(tuán)數(shù)比對(duì)聚合度的影響反應(yīng)程度平衡條件聚合度的重要影響因素，不是控制手段。第15頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)16

第二種：加一種單官能團(tuán)物質(zhì)，使其與大分子端基反應(yīng)，起封端作用。第16頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)17基團(tuán)(摩爾)比r

(<1)體系中兩原料的起始不同基團(tuán)（摩爾）數(shù)之比。q,r的定義和關(guān)系過(guò)量分率q第17頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)18Na，Nb

：體系中a、b的起始基團(tuán)數(shù)，NA分子數(shù)=Na/2，NB=Nb/2r<1，B物質(zhì)過(guò)量。2-2體系aAa和bBb過(guò)量分率q基團(tuán)比r（2-31）（2-30）第18頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)19Example第19頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)20

2-2體系bBb過(guò)量1mol極限情況：p=1時(shí)，n第20頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)21t=0時(shí)基團(tuán)數(shù)：NaNbt時(shí)基團(tuán)數(shù)：Na-NapNb-NapaAa單體為基準(zhǔn)，bBb微過(guò)量，設(shè)基團(tuán)a的反應(yīng)程度為p，

a、b的反應(yīng)數(shù)均為Nap

，

a的殘留數(shù)為Na-Nap，b的殘留數(shù)為Nb-Nap，

(a+b)的殘留總數(shù)（大分子鏈的端基數(shù)）=Na+Nb-2Nap，大分子數(shù)=(Na+Nb-2Nap)/2(端基數(shù)的一半)，體系的結(jié)構(gòu)單元總數(shù)為(Na+Nb)/2。2-2體系bBb微過(guò)量第21頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)22重復(fù)單元數(shù)除以大分子總數(shù)。結(jié)構(gòu)單元數(shù)除以大分子總數(shù)。（2-32）第22頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)23

r=1或q=0，

若p=1，極限情況第23頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)24加單官能團(tuán)：Cb（官能團(tuán)數(shù)N’b）aAa和bBbaRb體系分母中的“2”表示1個(gè)分子Cb中的1個(gè)基團(tuán)b相當(dāng)于一個(gè)過(guò)量bBb分子雙官能團(tuán)的作用。第24頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)25小結(jié)影響因素p、K、nw端基封鎖原料非等摩爾或加單官能團(tuán)。計(jì)算公式分子量控制方法第25頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/926高分子化學(xué)Flory應(yīng)用統(tǒng)計(jì)方法，根據(jù)官能團(tuán)等活性概念，曾推導(dǎo)得線形縮聚物的聚合度分布。以aAb體系為例：2.6線形縮聚物分子量分布（MWD）含有x個(gè)結(jié)構(gòu)單元A的x-聚體(aAxb)，x-聚體中(x-1)個(gè)A基團(tuán)持續(xù)縮聚的幾率為px-1，而最后1個(gè)A基團(tuán)未反應(yīng)的幾率為(1-p)，形成x-聚體的幾率為px-1(1-p)。定義：t時(shí)刻1個(gè)A基團(tuán)的反應(yīng)幾率為反應(yīng)程度p。第26頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)27X-聚體的數(shù)量分布函數(shù)為：X-聚體的質(zhì)量分布函數(shù)為：形成x-聚體的幾率為px-1(1-p)應(yīng)該等于x-聚體的摩爾分?jǐn)?shù)或數(shù)量分?jǐn)?shù)(Nx/N)，

Nx是x-聚體的分子數(shù)，N是大分子數(shù)。第27頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)28數(shù)均聚合度和質(zhì)均聚合度：分子量分布指數(shù)為：線形縮聚物第28頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四1.定義：是指某一雙官能度單體與另一官能度大于2的單體一起縮聚時(shí)，先進(jìn)行支化而后形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)的三維體型縮聚物的縮聚過(guò)程,。

體型縮聚的最終產(chǎn)物稱為體型縮聚物。2023/5/929高分子化學(xué)2.7體形縮聚和凝膠化作用體形縮聚必要條件：至少一種單體f>2第29頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四體形縮聚

實(shí)際生產(chǎn)中可通過(guò)改變單體配料來(lái)控制產(chǎn)物結(jié)構(gòu)。第30頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)31交聯(lián)連接兩條支鏈的支化，稱為交聯(lián)。凝膠化當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系由線形轉(zhuǎn)化為支鏈形而交聯(lián)，使粘度急劇增大，形成具有彈性的凝膠狀態(tài)的現(xiàn)象。凝膠點(diǎn)開始出現(xiàn)凝膠瞬間的臨界反應(yīng)程度pc。2.反應(yīng)過(guò)程

預(yù)聚物（未交聯(lián)前）成型固化控制在pc以前第31頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四第32頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)33根據(jù)pc分甲、乙、丙三階段。甲階段：p<pC，體系可溶可熔，線形結(jié)構(gòu)（預(yù)聚物）；乙階段：p→pC

，不溶，可熔融，支鏈型；丙階段：p>pC，高度交聯(lián)，不溶不熔，成體形結(jié)構(gòu)。體形縮聚的特點(diǎn)：反應(yīng)單體的f>2（必要條件）；反應(yīng)分為甲、乙、丙三階段；出現(xiàn)不溶不熔的體形分子。

反應(yīng)釜的反應(yīng)只能進(jìn)行到甲或乙階段，丙階段必須在加工后完成！第33頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)34

在預(yù)聚物的制備階段和交聯(lián)固化階段，凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)和控制都很重要。

預(yù)聚時(shí)，超過(guò)凝膠點(diǎn)，將固化在聚合釜內(nèi)而報(bào)廢。

成型時(shí)，須控制適當(dāng)?shù)墓袒瘯r(shí)間或速度。

實(shí)驗(yàn)測(cè)定時(shí)，通常以聚合體系中的氣泡不能上升時(shí)的反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)。凝膠點(diǎn)也可從理論上進(jìn)行預(yù)測(cè)。第34頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/935高分子化學(xué)2.7.1Carothers凝膠點(diǎn)的預(yù)測(cè)理論基礎(chǔ)：凝膠點(diǎn)時(shí)的數(shù)均聚合度無(wú)窮大，即：→∞，求出此時(shí)的反應(yīng)程度p，即為凝膠點(diǎn)。Ni：官能度為fi

的單體i的分子數(shù)。

平均官能度：?jiǎn)误w混合物中每一個(gè)分子平均帶有的基團(tuán)數(shù)。等基團(tuán)數(shù)第35頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)36等基團(tuán)數(shù)例如：2mol甘油（f=3）和3mol鄰苯二甲酸酐：2+3平均官能度＞

2時(shí)能發(fā)生凝膠化。第36頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)37反應(yīng)程度p：基團(tuán)參加反應(yīng)部分的分率。N0：體系中混合單體起始分子數(shù)；N：t

時(shí)殘留分子數(shù)；2(N0-N):凝膠點(diǎn)前反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)；N0:起始基團(tuán)數(shù)。（2-44）第37頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)38Carothers方程，它聯(lián)系了凝膠點(diǎn)與平均官能度的關(guān)系。→∞假設(shè)：凝膠點(diǎn)時(shí)的數(shù)均聚合度無(wú)窮大，（2-45）（2-47）（2-46）第38頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)39由上式可知：只有平均官能度大于2時(shí)，凝膠點(diǎn)小于1，計(jì)算結(jié)果才有意義。多官能團(tuán)單體參加反應(yīng)只是體形縮聚反應(yīng)產(chǎn)生凝膠化過(guò)程的一個(gè)必要條件，但不是充分條件，只有當(dāng)反應(yīng)單體的平均官能度大于2時(shí)，凝膠化過(guò)程才能發(fā)生。第39頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)40兩基團(tuán)數(shù)不相等雙組份體系例如：1mol苯酚（f=3）和5mol甲醛（f=2）平均官能度？？？×+51第40頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)41OHCH2OHCH2OHHOH2C

兩種基團(tuán)數(shù)不相等時(shí)，平均官能度應(yīng)以非過(guò)量組份的基團(tuán)數(shù)的兩倍除以體系中分子總數(shù)來(lái)求取。+51＜

2時(shí)不能形成大分子，不能發(fā)生凝膠化。第41頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)42

計(jì)算時(shí)只考慮參與反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)，不計(jì)算未參與反應(yīng)的過(guò)量基團(tuán)。以非過(guò)量組份的基團(tuán)數(shù)的兩倍除以體系中分子總數(shù)來(lái)求取平均官能度。以A、B、C三組分體系為例，三者分子數(shù)分別為NA、NB、NC，官能度分別為fA、fB、fC。A和C的基團(tuán)相同(都為A)，且A基團(tuán)總數(shù)少于B基團(tuán)數(shù)，即(NAfA+NCfC)<NBfB，則平均官能度按下式計(jì)算：（2-49）兩基團(tuán)數(shù)不相等多組分體系第42頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)43最后：由平均官能度與平均聚合度的關(guān)系式，求得平均聚合度。

Carothers方程在線型縮聚中聚合度計(jì)算的應(yīng)用：首先：根據(jù)平均官能度的計(jì)算公式，求得平均官能度；然后：由平均官能度，求得凝膠點(diǎn)；第43頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四f=2∑NOHfOH/∑Ni=2(2x3)/(2+5)=1.71f=∑Nifi/∑Ni=(2x3+2x2+2x1)/(2+2+2)=2.02）

二元體系：2mol丙三醇/5mol鄰苯二甲酸

nOH=2x3=6mol，nCOOH=5x2=10mol1）

三元體系：2mol丙三醇/2mol鄰苯二甲酸/2mol苯甲酸nOH=2x3=6mol，nCOOH=2x2+2x1=6mol平均官能度計(jì)算舉例第44頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四3）

三元體系：0.1mol丙三醇/0.9mol乙二醇/1mol鄰苯二甲酸nOH=0.1x3+0.9x2=2.1molnCOOH=1x2=2molf=2∑NCOOHfCOOH/∑Ni

=2(1x2)/(0.1+0.9+1)=2.0平均官能度計(jì)算舉例第45頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)46Carothers方程不足：預(yù)測(cè)值比實(shí)驗(yàn)值稍高i忽略了功能基實(shí)際存在的不等反應(yīng)性和分子內(nèi)反應(yīng)；→∞ii將凝膠點(diǎn)時(shí)的數(shù)均聚合度當(dāng)作無(wú)窮大，。

實(shí)際上發(fā)生凝膠化時(shí)，體系還含有許多溶膠，并未真正“無(wú)窮大”。更精確的方法是“統(tǒng)計(jì)法”，本課程不作要求。第46頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)472.7.2Flory統(tǒng)計(jì)法用統(tǒng)計(jì)的方法系統(tǒng)地研究了多基團(tuán)單體縮聚反應(yīng)的凝膠理論。根據(jù)基團(tuán)等活性的概念和分子內(nèi)無(wú)反應(yīng)的假定，推導(dǎo)出凝膠點(diǎn)時(shí)反應(yīng)程度的表達(dá)式。官能度大于2的單體是產(chǎn)生支化并導(dǎo)致形成體形產(chǎn)物的根本原因，故多官能單元又稱為支化點(diǎn)。按Flory理論計(jì)算的凝膠點(diǎn)常比實(shí)測(cè)值要小，這是由于理論計(jì)算中未考慮到分子內(nèi)的環(huán)化反應(yīng)。

第47頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)48

大多是在反應(yīng)體系開始明顯變稠、氣泡停止上升時(shí)取樣分析殘留基團(tuán)數(shù)，計(jì)算所得的反應(yīng)程度定為凝膠點(diǎn)。2.7.3凝膠點(diǎn)的測(cè)定pc(Ca)>pc(實(shí)）>pc（F)第48頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/949高分子化學(xué)2.8縮聚和逐步聚合的實(shí)施方法2.8.1縮聚熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)特征縮聚反應(yīng)的聚合熱較?。?0-25kJ?mol-1），活化能較高（40-100kJ?mol-1）。相比較而言乙烯基單體的加聚反應(yīng)聚合熱較高（50-95kJ?mol-1），而活化能卻較低（15-40kJ?mol-1）。為保證合理的速率，縮聚多在較高的溫度下進(jìn)行。另外需設(shè)法避免單體揮發(fā)或熱分解損失。第49頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/950高分子化學(xué)2.8.2逐步聚合的實(shí)施方法線形縮聚要求：①原料盡可能純凈；②單體按化學(xué)計(jì)量比，加微量單官能團(tuán)單體或某單體微過(guò)量來(lái)控制分子量；③盡可能提高反應(yīng)程度；④排除低分子副產(chǎn)物，使反應(yīng)正向移動(dòng)。實(shí)施逐步聚合有熔融聚合、溶液聚合、界面縮聚、固相縮聚等四種方法，其中熔融縮聚和溶液聚合最為常用。第50頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)51

反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn)，體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)。聚酯、聚酰胺等通常都用此法生產(chǎn)。關(guān)鍵：后期小分子的排除及分子量的提高。1.熔融縮聚特點(diǎn)：▲反應(yīng)溫度高（200~300℃）；▲反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)；▲需在惰性氣氛下進(jìn)行；▲反應(yīng)后期需高真空。第51頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)52優(yōu)點(diǎn)配方簡(jiǎn)單，只有單體和少量催化劑，產(chǎn)物純凈，相當(dāng)于本體聚合；反應(yīng)溫度高，速率快，有利于小分子排出；生產(chǎn)設(shè)備利用率高，便于連續(xù)化生產(chǎn)。

缺點(diǎn)要求嚴(yán)格控制功能基等摩爾比，對(duì)原料純度要求高；需高真空，對(duì)設(shè)備要求高；副反應(yīng)易。1.熔融縮聚第52頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)53單體加適當(dāng)催化劑在溶劑中呈溶液狀態(tài)進(jìn)行的縮聚。2.溶液縮聚廣泛用于涂料、膠粘劑等的制備；特別適于分子量高且難熔的耐熱聚合物，如聚酰亞胺、聚苯醚、聚芳香酰胺等。第53頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)54缺點(diǎn)：

▲反應(yīng)影響因素增多，工藝復(fù)雜；

▲若需除去溶劑時(shí)，后處理復(fù)雜：溶劑回收，聚合物的析出，殘留溶劑對(duì)產(chǎn)品性能的影響等。優(yōu)點(diǎn)：

▲反應(yīng)溫度低，副反應(yīng)少；

▲傳熱性好，反應(yīng)可平穩(wěn)進(jìn)行；

▲無(wú)需高真空，反應(yīng)設(shè)備較簡(jiǎn)單；

▲可合成熱穩(wěn)定性低的產(chǎn)品。2.溶液縮聚第54頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)55

單體分別溶解于兩不互溶的溶劑中，反應(yīng)在兩相界面上進(jìn)行的縮聚。3.界面縮聚第55頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)56界面縮聚的特點(diǎn)：（1）界面縮聚是一種不平衡縮聚反應(yīng)。小分子副產(chǎn)物可被溶劑中某一物質(zhì)所消耗吸收；（2）界面縮聚反應(yīng)速率受單體擴(kuò)散速率控制；（3）單體為高反應(yīng)性，聚合物在界面迅速生成，其分子量與總的反應(yīng)程度無(wú)關(guān)；（4）對(duì)單體純度與功能基等摩爾比要求不嚴(yán)；（5）反應(yīng)溫度低，可避免因高溫而導(dǎo)致的副反應(yīng)，有利于高熔點(diǎn)耐熱聚合物的合成。3.界面縮聚第56頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)57光氣與雙酚A合成雙酚A型聚碳酸酯缺點(diǎn)：界面縮聚由于需采用高活性單體，且溶劑消耗量大，設(shè)備利用率低。工業(yè)上實(shí)際應(yīng)用并不多，典型的例子有：雙酚A光氣3.界面縮聚第57頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)584.固相縮聚反應(yīng)速度較慢，表觀活化能大，110～331kJ/mol；由擴(kuò)散控制，分子量高，產(chǎn)品純度高；目前尚處于研究階段。

在原料和聚合物玻璃化溫度之上，熔點(diǎn)以下的固態(tài)進(jìn)行的縮聚反應(yīng)為固相縮聚。固相縮聚方法主要用于由結(jié)晶單體或某些預(yù)聚物進(jìn)行固相縮聚，提高分子量等。第58頁(yè)，共65頁(yè)，2023年，2月20日，星期四2023/5/9高分子化學(xué)59

熔融縮聚溶液縮聚界面縮聚固相縮聚

優(yōu)

點(diǎn)

生產(chǎn)工藝過(guò)程簡(jiǎn)單，生產(chǎn)成本較低?？蛇B續(xù)法生產(chǎn)直接紡絲。聚合設(shè)備的生產(chǎn)能力高。