水質(zhì)pH測(cè)定（新匯總）

水質(zhì)pH的測(cè)定

1pH測(cè)定方法及原理2電極法的干擾及消除33pH測(cè)定的意義及控制標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容儀器及試劑45樣品采集及測(cè)定一、pH測(cè)定意義及控制標(biāo)準(zhǔn)pH值是最常測(cè)的水質(zhì)指標(biāo)之一，幾乎所有水都需要測(cè)pH值。

天然水的pH值多為6~9

飲用水的pH值要在6.5~8.5工業(yè)用水的pH要在7.0~8.5一、pH測(cè)定的意義及控制標(biāo)準(zhǔn)pH值在污廢水生化處理、評(píng)價(jià)有毒物質(zhì)毒性等方面也具有指導(dǎo)意義。

當(dāng)水體pH<6.5或pH>8.5時(shí)，水中微生物生長(zhǎng)受到抑制，水體自凈能力受到阻礙。

例如：酸對(duì)魚鰓有不易恢復(fù)的腐蝕作用；堿會(huì)引起鰓分泌物凝結(jié)，使魚呼吸困難?！駊H值定義:●

pH值范圍：0——7——14

酸性←中性→堿性●各類水的pH值控制標(biāo)準(zhǔn):

地表水：6-9；城鎮(zhèn)污水出水：6-9；工業(yè)廢水：6-9；飲用水：6.5-8.5；（工業(yè)用水：根據(jù)用途，一般為7.0-8.5）污水生化處理中，需調(diào)節(jié)合適的pH值。pH=-lgαH+

(氫離子活度負(fù)對(duì)數(shù))一、pH測(cè)定的意義及控制標(biāo)準(zhǔn)pH試紙二、pH測(cè)定方法及原理2.1電極法（HJ1147-2020）：代替玻璃電極法（GB6920-86），2021年6月1日實(shí)施，適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中pH值測(cè)定，測(cè)定范圍為0～14；準(zhǔn)確快速，幾乎不受干擾。2.2便攜式pH計(jì)法（B）：簡(jiǎn)單方便，適于現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。2.3pH試紙法

：簡(jiǎn)易、粗測(cè)，受色度、濁度及鹽度干擾。電極法pH計(jì)便攜式pH計(jì)pH試紙二、電極法測(cè)定pH原理

●電極法原理：pH值由測(cè)量電池的電動(dòng)勢(shì)而得。該電池通常由參比電極和氫離子指示電極組成。溶液每變化1個(gè)pH單位，在同一溫度下電位差的改變是常數(shù)，據(jù)此在儀器上直接以pH的讀數(shù)表示。★pH值的測(cè)定受溫度影響，需進(jìn)行溫度補(bǔ)償，補(bǔ)償范圍依據(jù)儀器說明書。H+H+H+原有的玻璃電極法原理：以玻璃電極為指示電極，以飽和甘汞電極為參比電極，插入水樣中與被測(cè)水樣組成工作電池。25℃時(shí)，水樣pH值每變化一個(gè)單位，電位差就變化0.059V。

E=K+0.059pH（

一定溫度下K為常數(shù)），

由pH計(jì)直接讀取溶液pH值。三、電極法的干擾及消除3.1不易受干擾：水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑及還原劑均不干擾測(cè)定。3.2在pH值小于1的強(qiáng)酸性溶液中，會(huì)產(chǎn)生酸誤差；在pH值大于10的強(qiáng)堿性溶液中，會(huì)產(chǎn)生鈉差?！鉀Q：采用耐酸堿pH電極測(cè)定，也可以選擇與被測(cè)溶液的pH值相近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)以抵消干擾。3.3測(cè)定電解質(zhì)低的樣品時(shí)，應(yīng)采用適用于低離子強(qiáng)度的pH電極測(cè)定；測(cè)定電解質(zhì)高(鹽度＞5‰)的樣品時(shí)，應(yīng)采用適用于高離子強(qiáng)度的pH電極。3.4測(cè)定含高濃度氟的酸性樣品時(shí)，應(yīng)采用耐氫氟酸的pH電極測(cè)定。3.5溫度影響pH值測(cè)定，儀器應(yīng)具備溫度補(bǔ)償功能，依據(jù)儀器說明書。4.1儀器設(shè)備用品

(1)采樣瓶：聚乙烯瓶。

(2)酸度計(jì)：精度為0.01個(gè)pH單位，具溫度補(bǔ)償功能，測(cè)定范圍為0~14。(型號(hào)：pHS-25型、pHS-C型、pHS-2C型、pHS-3C型…，配套pH電極)(3)溫度計(jì)：0-100℃。

(4)燒杯：聚乙烯杯或硬質(zhì)玻璃材質(zhì)。

(5)廣泛pH試紙、定性濾紙等實(shí)驗(yàn)室常用品。四、儀器和試劑廣泛pH試紙

pHS-25型pH計(jì)復(fù)合電極

玻璃電極甘汞電極特點(diǎn)：(1)電極上端有加液口，測(cè)定時(shí)需打開小孔保持暢通，不用時(shí)需蓋住。(2)有充滿KCl溶液的電極保護(hù)帽，玻璃泡(鋰玻璃)浸在溶液中，保持待用狀態(tài)。4.2.試劑和材料●校準(zhǔn)pH計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液、新制備的除CO2蒸餾水(水注入燒杯煮沸10min，加蓋放置冷卻)等?！袢N常用的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液（可自配，也可買袋裝試劑）20oC時(shí)25

oC時(shí)酸性：pH4.00pH4.00

（10.12g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于水轉(zhuǎn)移至1L容量瓶定容）中性：pH6.88pH6.86（3.53g無水磷酸二氫鈉+3.39g磷酸二氫鉀，水定容至1L容量瓶）堿性：pH9.23pH9.18（3.80g四硼酸鈉，溶于水轉(zhuǎn)移至1L容量瓶定容）四、儀器和試劑所用試劑：鄰苯二甲酸氫鉀、磷酸二氫鉀、四硼酸鈉，均于110-120℃干燥2h，

置于干燥器中保存待用。注：①上述液于4℃以下冷藏可保存2-3個(gè)月，如發(fā)現(xiàn)渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象，應(yīng)廢棄不用。②當(dāng)被測(cè)樣品pH值過高或過低時(shí)，可選用與其pH值相近的其他標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)試劑5.1樣品采集

在采樣點(diǎn)按規(guī)定采集樣品，現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定；或采集樣品于聚乙烯瓶，樣品充滿容器立即密封，2h內(nèi)完成測(cè)定。五、樣品采集及pH測(cè)定5.2測(cè)定前準(zhǔn)備

(1)

在按照使用說明書對(duì)電極進(jìn)行活化和維護(hù)，確認(rèn)儀器正常工作；(2)現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定應(yīng)了解現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件以及樣品的來源和性質(zhì)，初步判斷是否存在強(qiáng)酸堿、高電解質(zhì)、低電解質(zhì)、高氟化物等干擾，并進(jìn)行相應(yīng)準(zhǔn)備。pH測(cè)定儀器及用品5.3儀器校準(zhǔn)(選擇校準(zhǔn)溶液→溫度補(bǔ)償→校準(zhǔn)方法）五、樣品采集及測(cè)定5.3.1選擇校準(zhǔn)溶液使用pH廣泛試紙粗測(cè)樣品pH值，根據(jù)樣品pH值選擇兩種合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液“中性；酸性或堿性”。

要求：

兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值相差約3個(gè)pH單位。樣品pH值盡量在兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值范圍之間；

若超出范圍，樣品pH值至少與其中一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值之差不超過2個(gè)pH單位。5.3.2溫度補(bǔ)償手動(dòng)溫度補(bǔ)償?shù)膬x器：將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的溫度調(diào)節(jié)至與樣品的實(shí)際溫度相一致，用溫度計(jì)測(cè)量并記錄溫度；校準(zhǔn)時(shí)，將酸度計(jì)的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上。帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器：無須將標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液與樣品保持同一溫度，按照儀器說明書進(jìn)行操作。

注：現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)必須使用帶有自動(dòng)溫度補(bǔ)償功能的儀器。5.3儀器校準(zhǔn)五、樣品采集及測(cè)定5.3.3校準(zhǔn)方法(中性液校準(zhǔn)→酸或堿液校準(zhǔn)→核查)(1)中性標(biāo)液校準(zhǔn)：將電極浸入中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，讀數(shù)穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值一致。(2)酸或堿液校準(zhǔn)：用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分；將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數(shù)穩(wěn)定，調(diào)節(jié)儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值一致。袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖試劑及試劑杯●采用兩點(diǎn)校準(zhǔn)法：按照儀器說明書選擇校準(zhǔn)模式，先用中性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，再用酸性或堿性標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)。5.3儀器校準(zhǔn)五、樣品采集及測(cè)定5.3.3校準(zhǔn)方法(3)核查：重復(fù)(1)操作，待讀數(shù)穩(wěn)定后，儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH值之差應(yīng)≤0.05個(gè)pH單位，否則重復(fù)步驟(1)和(2)，直至合格。

注1：亦可采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法，按照儀器說明書操作，在測(cè)定實(shí)際樣品時(shí)，需采用pH值相近（不得大于3個(gè)pH單位）的有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)核查。

注2：酸度計(jì)1min內(nèi)讀數(shù)變化＜0.05個(gè)pH單位即可視為讀數(shù)穩(wěn)定。pH計(jì)校準(zhǔn)中5.4樣品測(cè)定五、樣品采集及測(cè)定●用蒸餾水沖洗電極并用濾紙邊緣吸去電極表面水分；●現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定時(shí)取適量樣品或直接測(cè)定?！駥?shí)驗(yàn)室測(cè)定時(shí)將樣品沿杯壁倒入燒杯中，立即將電極浸入樣品中，緩慢水平攪拌，避免產(chǎn)生氣泡，待讀數(shù)穩(wěn)定后記下pH值。

●每個(gè)樣品測(cè)定后用蒸餾水沖洗電極。5.5結(jié)果表示●測(cè)定結(jié)果保留小數(shù)點(diǎn)后1位，并注明樣品測(cè)定時(shí)溫度?！癞?dāng)測(cè)量結(jié)果超出測(cè)量范圍(0～14)時(shí)，以“強(qiáng)酸，超出測(cè)量范圍”或“強(qiáng)堿，超出測(cè)量范圍”報(bào)出。5.6質(zhì)量保證和質(zhì)量控制五、樣品采集及測(cè)定(1)每批樣品測(cè)定前應(yīng)對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，當(dāng)樣品pH值變化較大或監(jiān)測(cè)場(chǎng)地變化時(shí)均應(yīng)重新校準(zhǔn)。(2)每連續(xù)測(cè)定20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批），應(yīng)分析1個(gè)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測(cè)定結(jié)果應(yīng)在保證值范圍內(nèi)，否則應(yīng)重新校準(zhǔn)，重新測(cè)定該批次樣品。(3)每20個(gè)樣品或每批次（≤20個(gè)樣品/批）應(yīng)分析1個(gè)平行樣；

當(dāng)pH值在6～9之間時(shí)，允許差為±0.1個(gè)pH單位；

當(dāng)pH值≤6或pH值≥9時(shí)，允許差為±0.2個(gè)pH單位?！駵y(cè)定結(jié)果取第一次測(cè)定值。5.7測(cè)定注意事項(xiàng)(1)酸度計(jì)和電極均應(yīng)參照儀器說明書使用和維護(hù)。(2)為減少空氣中酸堿性氣體的溶入，或樣品中相應(yīng)物質(zhì)的揮發(fā)，測(cè)定前不應(yīng)提前打開采樣瓶。(3)測(cè)定pH值大于10的強(qiáng)堿性樣品時(shí)，應(yīng)使用聚乙烯燒杯。(4)如有特殊需求時(shí)，可根據(jù)需要及儀器的精度確定結(jié)果的有效數(shù)字位