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晶體的類型與性質(zhì)知識(shí)要點(diǎn)1.根據(jù)構(gòu)成晶體的粒子種類及粒子之間的相互作用的不同,可以將晶體分成離子晶體、原子晶體、分子晶體和金屬晶體。在晶體結(jié)構(gòu)中,構(gòu)成晶體的粒子在晶體中是有規(guī)則排列的。由于構(gòu)成粒子的不同以及粒子之間作用力的不同,導(dǎo)致不同類型的晶體具有不同的性質(zhì)特點(diǎn)。歸納成下表:晶體類型構(gòu)成粒子作用力物性特點(diǎn)離子晶體陰陽(yáng)離子離子鍵熔沸點(diǎn)高、硬度大、質(zhì)脆,能溶于水(極性溶劑),不導(dǎo)電原子晶體原子共價(jià)鍵熔沸點(diǎn)高、硬度大,難溶于水,分子晶體分子分子間力熔沸點(diǎn)低、一般質(zhì)軟,晶體不導(dǎo)電,溶于水后能電離則水溶液導(dǎo)電金屬晶體金屬離子、自由電子金屬鍵一般熔沸點(diǎn)較高、質(zhì)硬(少數(shù)質(zhì)軟),難溶于水(K、Na、Ca等與水反應(yīng)),導(dǎo)電2.晶體類型的判別一般根據(jù)成鍵類型和晶體的物理性質(zhì)判斷。⑴凡是離子化合物形成的晶體,具有熔沸點(diǎn)高、硬度大、質(zhì)脆、不導(dǎo)電的特點(diǎn),屬離子晶體。如:NaCl、KOH、MgSO4等。⑵直接由原子構(gòu)成,并以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),具有熔沸點(diǎn)高、硬度大、難溶于水的特性,屬原子晶體。如:金剛石、單晶硅、二氧化硅、碳化硅等。⑶通過(guò)分子間作用力結(jié)合而成的,具有熔沸點(diǎn)低、質(zhì)軟、不導(dǎo)電特性的晶體屬分子晶體。在分子晶體中各原子以共價(jià)鍵結(jié)合,分子間則是以范德華力結(jié)合,所以分子晶體的熔沸點(diǎn)低,通常狀態(tài)下為液體或氣體。如:干冰、I單質(zhì)、冰醋酸⑷金屬原子之間通過(guò)金屬鍵結(jié)合,具有導(dǎo)電導(dǎo)熱延展性、一般熔沸較高、硬度較大特性的晶體,屬金屬晶體。由于金屬晶體中有自由電子存在,所以具有導(dǎo)電導(dǎo)熱的特性。3.化學(xué)鍵的強(qiáng)弱與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系離子晶體中,離子鍵鍵能的大小與離子的半徑、離子所帶的電荷數(shù)、離子的核電荷數(shù)有關(guān),一般起決定作用的主要是離子半徑的大小。離子半徑小,陰、陽(yáng)離子間的靜電作用力大,離子鍵鍵能就大,離子晶體的熔沸點(diǎn)就高,硬度也大。原子晶體中共價(jià)鍵鍵能的大小與成鍵的原子半徑有關(guān),原子半徑越小,鍵長(zhǎng)越短,鍵能就越大,晶體的熔沸點(diǎn)就越高,硬度也就越大。分子晶體中分子與分子之間的作用力為范德華力,其能量較小。對(duì)于組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),其分子間的作用力隨相對(duì)分子質(zhì)量的增大而增大,熔沸點(diǎn)也隨之增高。還與分子的極性有關(guān),分子極性大,分子間作用力大,熔沸點(diǎn)高。金屬晶體中金屬離子半徑越小,離子電荷數(shù)越大,其金屬離子與自由電子間的作用力越強(qiáng),金屬的熔沸點(diǎn)就越高。4.石墨晶體具有層狀結(jié)構(gòu)的特點(diǎn),層內(nèi)原子間以共價(jià)鍵的方式形成平面網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)(相當(dāng)于原子晶體),層與層之間以范德華力結(jié)合(相當(dāng)于分子晶體),層與層間有自由電子存在,晶體具有導(dǎo)電性(相當(dāng)于金屬晶體),所以石墨是一種過(guò)渡性或混合型晶體。二、方法技能板*1.思想方法: 高考說(shuō)明中要求考生“對(duì)原子、分子、化學(xué)鍵等微觀結(jié)構(gòu)有一定的三維空間想象能力”。晶體的空間構(gòu)型是學(xué)習(xí)和理解晶體結(jié)構(gòu)十分重要的一個(gè)方面,應(yīng)用數(shù)學(xué)思想和數(shù)型結(jié)合的思維方式,在思考有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)題目時(shí),應(yīng)用分析和綜合、比較和歸納的思考方法,充分應(yīng)用學(xué)過(guò)的化學(xué)鍵、分子間力,結(jié)合立體幾何知識(shí),想象晶體中粒子在空間的排布方式,勾勒出晶體的整體結(jié)構(gòu)。應(yīng)用事物是相互聯(lián)系的觀點(diǎn),從物質(zhì)的結(jié)構(gòu),分析物質(zhì)的性質(zhì)。2.技能方法: 通過(guò)觀察分析典型的晶體模型(金剛石、SiO2、NaCl、干冰、石墨),掌握晶體中粒子在空間的排布,從構(gòu)成晶體的粒子以及粒子間作用力不同,分析晶體的物性特點(diǎn),利用立體幾何、排列、組合的數(shù)學(xué)知識(shí),解析晶體中粒子個(gè)數(shù)比。如果是原子晶體還可以解析粒子數(shù)與成鍵數(shù)之間的關(guān)系。利用晶體結(jié)構(gòu)的知識(shí),通過(guò)數(shù)理計(jì)算,解析晶體的密度、粒子間的距離或測(cè)定阿佛加德羅常數(shù)值。范例講解例1.已知一B-N—與一C-C一屬等電子體物質(zhì),其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)均有很大的相似性。又知BN是一種新制的無(wú)機(jī)材料,則它的兩種晶體中,一種是類似于的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)晶體,可用作耐磨材料;另一種是類似于的層狀結(jié)構(gòu)的混合型晶體,可用作潤(rùn)滑材料,在其晶體結(jié)構(gòu)的每一層上最小的封閉環(huán)中有個(gè)B原子,B—N鍵的鍵角應(yīng)為。目前BN可通過(guò)下列反應(yīng)制得,請(qǐng)配平該反應(yīng)。NaBO+NHCl——NaCl+BO+BN+247 4 23思路分析:碳單質(zhì)有兩種晶體:一種是金剛石,碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合形成空間正四面體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),鍵能大,硬度大、熔沸點(diǎn)高;另一種為石墨晶體,層狀結(jié)構(gòu),每一層中碳原子排列成平面正六邊形,每個(gè)碳原子與其他三個(gè)碳原子以共價(jià)鍵結(jié)合,鍵角為120°,每一最小環(huán)有6個(gè)碳原子組成,層與層之間以分子間作用力結(jié)合,因而容易滑動(dòng)(可用作潤(rùn)滑劑)。BN與碳單質(zhì)屬等電子體,碳的晶體結(jié)構(gòu)中C原子1/2被B原子替代,1/2被N原子替代,依據(jù)題中所給晶體的物理性質(zhì),推得BN應(yīng)形成金剛石和石墨兩種類型的晶體。在類似于石墨的晶體結(jié)構(gòu)中,每一層上一C一N一形成的最小環(huán)中有3個(gè)N原子和3個(gè)B原子。B—N鍵角為120°待配平的是一缺項(xiàng)反應(yīng)式,產(chǎn)物中缺氫,經(jīng)分析知缺水,應(yīng)先將缺少的產(chǎn)物水補(bǔ)上。然后配平化學(xué)方程式。解題快車道:一種是類似于金剛石結(jié)構(gòu)的晶體,另一種是類似于石墨結(jié)構(gòu)的混合型晶體,最小的封閉環(huán)中有3個(gè)B原子,B—N鍵的鍵角應(yīng)為120°。配平的化學(xué)方程式:NaBO+2NHCl=2NaCl+BO+2BN+4HO247 4 23 2本題是一道結(jié)構(gòu)信息題,在解答本題時(shí)應(yīng)對(duì)所提供信息(等電子體、晶體的物理性質(zhì))的分析,聯(lián)系碳的兩種晶體的結(jié)構(gòu)和性質(zhì),推斷出BN的晶體類型。注意知識(shí)的遷移、聯(lián)系、對(duì)比在解題中的應(yīng)用。缺項(xiàng)配平應(yīng)根據(jù)元素守恒定律,找出缺少的元素種類,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)的原理,推出缺項(xiàng)物質(zhì)。例2.已經(jīng)探明,我國(guó)南海跟世界上許多海域一樣,海底有極其豐富的甲烷資源。其總量超過(guò)已知蘊(yùn)藏在我國(guó)陸地下的天然氣總量的一半。據(jù)報(bào)導(dǎo),這些蘊(yùn)藏在海底的甲烷是高壓形成的固體,是外觀像冰的甲烷水化物。(1) 試設(shè)想,若把它從海底取出,拿到地面上,它將發(fā)生什么變化?為什么?它的晶體是分子晶體、離子晶體還是原子晶體?你作出判斷的根據(jù)是什么?(2) 已知每1m3這種晶體能釋放出164m3的甲烷氣體,試估算晶體中水與甲烷的分子比(不足的數(shù)據(jù)由自己假設(shè),只要假設(shè)的合理均按正確論)。思路分析:我們知道甲烷在常態(tài)下是氣體,從海底取出的甲烷水合物是在高壓下形成的,拿到地面將融化并放出甲烷氣體。甲烷分子和水分子都是由有限數(shù)目的原子通過(guò)共價(jià)鍵形成的小分子物質(zhì),水分子和甲烷分子之間主要靠范德華力結(jié)合,而水分子之間不僅存在范德華力,還存在氫鍵,所以甲烷水合物是分子晶體。要求晶體中水與甲烷的分子比,在題給條件下,還需知道晶體的密度和甲烷氣體的狀態(tài)。解題快車道:假設(shè)甲烷的體積已折合成標(biāo)況下的體積,甲烷水合物晶體的密度與冰的密度相同,為1000kg/m3,貝1m3晶體的質(zhì)量為 1m3X1000kg/m3=1000kg其中甲烷的物質(zhì)的量 164皿:22.4/kmol=7.32kmol甲烷的質(zhì)量為7.32kmolX16kg/kmol=171.12kg水的質(zhì)量為 1000kg—171.12kg=828.88kg水的物質(zhì)的量為828.88kg:18kg/kmol=46.05kmol因此CH4:H2O=7.32:46.05 =1:6.3(分子比)以上計(jì)算是在自我假設(shè)的條件下得到的結(jié)果,只是答案之一。只要假設(shè)合理,可以得到不同的結(jié)果。由此看出在解題的過(guò)程中,分析題意和抓住條件是至關(guān)重要的。例3.1996年諾貝爾獎(jiǎng)授予對(duì)發(fā)現(xiàn)C0有重大貢獻(xiàn)的三位科學(xué)家。C60分子是形如球狀的多面體(如圖所示),該結(jié)構(gòu)的建立基于以下考慮:二C60分子中每個(gè)碳原子只跟相鄰的3個(gè)碳原子形成化學(xué)爐。^C60分子中只含有五邊形和六邊形: 透多面體的頂點(diǎn)數(shù)、面數(shù)和棱邊數(shù)的關(guān)系,遵循歐拉定理:?:哉頂點(diǎn)數(shù)+面數(shù)一棱邊數(shù)二2據(jù)上所述,可推知匕分子中有12個(gè)五邊形和20個(gè)六邊形,C60分子所含的雙鍵數(shù)為30。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:固體C60與金剛石相比較,熔點(diǎn)較高者應(yīng)是,理由是:(2) 試估計(jì)C跟F在一定條件下能否發(fā)生反應(yīng)生成CF(填“可能”或“不可能”),并簡(jiǎn)述其理由:6060(3) 通過(guò)計(jì)算,確定C60分子所含單鍵數(shù)。C60分子所含單鍵數(shù)(4) C分子也已制得,它的分子結(jié)構(gòu)模型可以與C同樣考慮而推知。通過(guò)計(jì)算確定7C70分子中五邊形和六邊形的數(shù)目。c70分子審所含五邊形數(shù)為
(4)設(shè)分子中有五邊形數(shù)為X,則得:八邊形數(shù)為Y,每條棱邊被兩個(gè)多邊形共用。1/2(5X+6Y)=1/2(3X70)(化學(xué)鍵數(shù)即棱邊數(shù))2(歐拉定理)70+(X+Y)—1/2(3X70)=(六邊形)解得X=12(五邊形) Y=25本題是一道綜合性和難度較大的題,解答時(shí)應(yīng)充分利用題目所提供的信息,如C分子中有12個(gè)五邊形和20個(gè)六邊形,C分子中含有雙鍵數(shù)為30,歐拉定理:抓住分子中鍵數(shù)與棱邊數(shù)、碳數(shù)與成鍵數(shù)的關(guān)系,尤其是每一個(gè)碳原子與其他3個(gè)碳原子成鍵為何可以折算成每一個(gè)碳原子相當(dāng)于形成1.5個(gè)鍵(棱)。本題還可以繼續(xù)求C70分子中碳碳雙鍵的數(shù)目。例4.(1)中學(xué)教材上圖示了NaCl晶體結(jié)構(gòu),它向三維空間延伸得到完美晶體。NiO(氧化鎳)晶體的結(jié)構(gòu)與NaCl相同,Ni2+與最相鄰的02-的核間距離為aX10-8cm,計(jì)算晶體的密度(已知NiO的摩爾質(zhì)量為74.7g/mol).(2)天然的和絕大部分人工制備的晶體都存在各種缺陷,例如在某種NiO晶體中就存在如圖所示的缺陷:一個(gè)Ni2+空缺,另有兩個(gè)Ni2+被Ni3+所取代。其結(jié)果晶體仍呈電中性,但化合物中Ni和0的比值卻發(fā)生了變化。某氧化鎳樣品組成為Ni0,試計(jì)算晶體中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比。0.97結(jié)構(gòu)。根據(jù)已掌握的NaCl晶體的知識(shí),引伸出結(jié)構(gòu)。根據(jù)已掌握的NaCl晶體的知識(shí),引伸出NiO晶體(1)求晶體的密度:畫出NiO晶體的立體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)圖,分析晶體的結(jié)構(gòu),根據(jù)體積、晶體粒子數(shù)及質(zhì)量之間的關(guān)系,計(jì)算出在一個(gè)邊長(zhǎng)為aX10-8cm的立方體結(jié)構(gòu)單元中所含的Ni2+和O2-離子的數(shù)目: Ni2+ 4X1/8=0.5O2- 4X1/8=0.5在(aX10-8cm)3的體積中含有1/2Ni2+個(gè)和1/2。2-個(gè)。即在(aX10*cm)3的體積中含有1/2個(gè)NiO。1molNiO的體積為:V=6.02X1023mol-iX(aX10-8cm)3X274.7g 60.2 _3 = g?NiO的密度為:p=6.02xl瀘弘尸工(八10氣湖"2成求解的關(guān)鍵是通過(guò)分析NaCl晶體的結(jié)構(gòu),與NiO晶體對(duì)比聯(lián)系,尋找到在(aX10-8cm)3的體積中所含NiO的數(shù)目。(2)計(jì)算Ni097O晶體中Ni3+與Ni2+的離子數(shù)之比有多種方法,方法一:守恒法 設(shè)NiO晶體中Ni3+為xmol,則Ni2+為(0.97-x)mol,根據(jù)電荷守恒原則可得:0"73x+2X(0.97—x)=2X1 x=0.06Ni3+:Ni2+=0.06:(0.97—0.06)=6:91方法二:列方程法(有兩種)①設(shè)Ni。%。晶體中Ni3+和Ni2+的物質(zhì)的量分別為X、Y,根據(jù)題意得:3X+2Y=2 (電荷守恒)X+Y=0.97 (質(zhì)量守恒)得X=0.06 Y=0.91Ni3+:Ni2+=0.06:(0.97—0.06)=6:91②若把NiO寫成xNiOyNiO,則可列得等式:0.97 23x+2y=0.97 (Ni原子守恒)x+3y=1 (O原子守恒)或(x+y)/(x+3y)=0.97/1 也可解得Ni3+:Ni2+=6:91還有其他方法,如十字交叉法、差量法、化學(xué)式推導(dǎo)法。請(qǐng)同學(xué)自己思考。例5.PCl是一種白色晶體,加熱到160°C時(shí)可不經(jīng)過(guò)液態(tài)階段就直接變成了蒸氣。測(cè)知180C時(shí)的蒸氣密度(已換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況)為9.3g/L,分子極性為零,P—Cl鍵長(zhǎng)為204pm和211pm兩種。繼續(xù)加熱到250C時(shí)測(cè)知壓強(qiáng)為起始時(shí)的兩倍(相同條件)。PCl在加壓下于148C時(shí)液化,形成一種能導(dǎo)電的熔體,測(cè)知P—Cl的鍵長(zhǎng)為198pm5和206pm兩種?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1) 180C時(shí)的PCl5蒸氣中存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出其
立體圖。250°C時(shí)的PCl蒸氣中存在什么分子?為什么?寫出分子式,畫出其立體圖。 PC15液體能導(dǎo)電,說(shuō)明PC1 PC15液體能導(dǎo)電,說(shuō)明PC15能電離產(chǎn)生自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子,若按PCl==PC1++C1-則生成的是PC1+和5Cl-,,PC1+應(yīng)是正四面體結(jié)構(gòu),只有一種5 4 4 4PC15液體為什么能導(dǎo)電?試做出簡(jiǎn)潔的解釋。PBr氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)與PC1相似,它的熔體也能導(dǎo)電,經(jīng)測(cè)定知其中只存在一種P—B5r鍵。PBr5熔體為什么能導(dǎo)電?試做出簡(jiǎn)潔的解釋。思路分析:PC1晶體在160C時(shí)升華成蒸氣,根據(jù)題中信息:180C時(shí)蒸氣的密度(已換算成標(biāo)況)為9.3g/L,求得蒸氣分子的摩爾質(zhì)量(相對(duì)分子質(zhì)量):22.4L/mo1X9.3g/L==208.3g/mo1,而PC|的相對(duì)分子質(zhì)量為208.5,故蒸氣的分子式為PC1。在PC1中存在2種P—C1鍵,且分子極性為零,屬非極性分子,分子空間結(jié)肉應(yīng)具有對(duì)稱性。嘗試畫出可能的結(jié)構(gòu),再經(jīng)過(guò)分析判斷,確定正確的結(jié)構(gòu)。PC1分子中P原子最外層上有5個(gè)電子,與5個(gè)C1原子分別形成共價(jià)鍵,以P原子為中心,三個(gè)C1原子構(gòu)成一個(gè)正三角形,另兩個(gè)C1原子一個(gè)在正三角形的上方,一個(gè)在正三角形的下方,C1—P—C1在一條直線上,形成一個(gè)三角雙錐。(如圖所示)分子極性為零,符合題意。250C時(shí)蒸氣壓強(qiáng)的計(jì)算值為原來(lái)的二倍,壓強(qiáng)為何增大?由氣體阿佛加德羅定律知:在溫度和體積一定時(shí),氣體的壓強(qiáng)與氣體的物質(zhì)的量成正比。即n/n=P/P。由此推知PC1發(fā)生了分解反應(yīng):PC1==PC1+C1且1 2一1 2 5 _5 32PC1完全分解,蒸氣中存在PC13和C12兩種分子,氣體分子的物質(zhì)的量是原來(lái)的兩倍,所以壓強(qiáng)的計(jì)算值是原來(lái)的兩倍。聯(lián)想NH3分子的三棱錐形結(jié)構(gòu),推出PC13的分子結(jié)構(gòu)也應(yīng)是三棱錐形(如圖所示)。(因?yàn)镹H、PC1分子中的N、P原子尚有一對(duì)孤對(duì)電子,占據(jù)一定的空間,對(duì)成鍵的三個(gè)C1原子產(chǎn)生一定的“擠壓”作用,與BF3的正三角形結(jié)構(gòu)有所不同)。
P-C1鍵,不符合熔體中含有兩種P-C1鍵的題意。另一種電離的方式是:2PCl==PCl-+PCl+,產(chǎn)生的兩種離子的空間結(jié)構(gòu)為正四面體(PC1:)和正八面體(Pci-)(4)設(shè)NaC1的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,食鹽晶體的密度為(4)設(shè)NaC1的摩爾質(zhì)量為Mg/mol,食鹽晶體的密度為g/cm3,阿佛加德羅
常數(shù)為NA,食鹽晶體中兩個(gè)距離最近的Na+離子中心距離為cm。6 5 5第(4)問(wèn)是(3)的一個(gè)反饋性啟示,只是將氯原子換成漠原子。PBr5熔體若按PC15方式電離,便存在兩種不同鍵長(zhǎng)的P—Br鍵,而題中信息告知PB5r5熔體中只存在一種鍵長(zhǎng)的P—Br鍵,可見(jiàn)PBr5只能按下式電離:PBr5==PBr「Br-,PBr4+結(jié)構(gòu)與PC14+相同。說(shuō)明PC15與PBr5有*相同之處,也有不同之處。4解題快車道:(1) PC1蒸氣中存在PC15分子,根據(jù)180°C時(shí)蒸氣的密度,得蒸氣分子的摩爾質(zhì)量(相對(duì)分子質(zhì)量):22:4L/mo1X9.3g/L==208.3g/mo1,而PC1的相對(duì)分子質(zhì)量為208.5,基本相等,故蒸氣的分子式為PC1。PC1呈三角雙錐。(如圖所示),且分子極性為零,有兩種鍵長(zhǎng)。 5 5(2) 中存在PC13和C12兩種分子,因?yàn)閴簭?qiáng)的計(jì)算值是原來(lái)的兩倍。表明1molPC1完全分解成1mo1PC1和1mo1C1。氣體由等物質(zhì)的量的PC1和C1組成。5 3一.一2 3 2PC13呈三角錐形,C12為直線型雙原子分子。(3) PC15熔體電離產(chǎn)生自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子,故能導(dǎo)電。2PC15==PC16-+PC1;(4) PBr5熔體電離產(chǎn)生自由移動(dòng)的陰、陽(yáng)離子,故也能導(dǎo)電。PBr5==PBr4++Br-解答本題時(shí),要充分利用題中的信息,定性與定量結(jié)合,注意聯(lián)系已有的物理、化學(xué)知識(shí)(如密度、氣體阿佛加德羅定律、氨分子的結(jié)構(gòu)、電解質(zhì)導(dǎo)電條件、空間結(jié)構(gòu)與鍵長(zhǎng)),抓住鍵長(zhǎng)的同與不同,應(yīng)用分析、推理、聯(lián)想、判斷、歸納的方法,達(dá)到解決問(wèn)題的目的。例6.如圖所示,直線交點(diǎn)的圓圈為NaCl晶體中Na+和C1-所處的位置。這兩種離子在空間三個(gè)互相垂直的方向上都是等距離排列的。(1) 將其中代表Na+的圓圈涂黑(不考慮體積的大?。?) 晶體中在每一個(gè)Na+的周圍與它最接近的且等距離的Na+共有個(gè)。(3) 晶體中每一個(gè)重復(fù)的結(jié)構(gòu)單元叫晶胞。在NaCl晶體中正六面體的頂點(diǎn)上、面上、棱上的Na+或C1-為該晶胞與其相鄰的晶胞所共有,一個(gè)晶胞中C1-的個(gè)數(shù)等于,計(jì)算式為;Na+的個(gè)數(shù)等于,計(jì)算式為
思路分析及解答: (1)NaCl晶體是由Na+和Cl-相互結(jié)合在一起堆積起來(lái)的,題中示意圖所給出的晶體的六個(gè)平面,每個(gè)平面的中心是一個(gè)離子,其上下、前后、左右共存在6個(gè)與之帶相反電荷的離子,平面的4個(gè)角上則是4個(gè)與之帶相同電荷的離子,按照這種認(rèn)識(shí),將圖中任意一個(gè)圓圈涂黑(即認(rèn)為它是離子)。然后再將與之相間隔的一個(gè)圓圈涂黑,就得到了NaCl晶體的示意圖。(2)但是這樣涂黑,會(huì)得到兩種不同的圖形,一種是Na+處于立方體的中心,另一種是Cl-處于立方體的中心。如果得到前一種圖形(Na+處于立方體的中心),對(duì)回答第二個(gè)問(wèn)題將比較方便,如果得到后一種圖形(Cl-處于立方體的中心),對(duì)回答第二個(gè)問(wèn)題將會(huì)困難些,因此首先應(yīng)該把位于立方體中心的那個(gè)圓圈涂黑,以它表示Na+離子。居于立方體中心的Na+,實(shí)際上有3個(gè)平面通過(guò)它。如果將這3個(gè)平面分別稱之為x-、y-x-、y-、z平面,畫出來(lái)如下圖。小從圖中可以清楚地看出,在通過(guò)中心Na+的3個(gè)平面內(nèi),每個(gè)平面都有4個(gè)Na+居于平面的4個(gè)角上,這4個(gè)Na+與中心Na+距離最近且相等,符合題目要求,因此在NaCl晶體中每個(gè)Na+周圍與它最接近的且距離相等的Na+共有12個(gè)。(3)根據(jù)題意,圖中一個(gè)結(jié)構(gòu)單元即為一個(gè)晶胞,以Na+居于晶胞的中心位置圖來(lái)分析,在一個(gè)晶胞中,頂點(diǎn)中的離子(Cl-)被8個(gè)相鄰的晶胞所共有,每個(gè)晶胞占1/8,面心上的離子(Cl-)被相鄰的兩個(gè)晶胞所共有,每個(gè)晶胞占1/2。由此可得每一晶胞中的Cl-離子數(shù):8X§+6X2 =4(個(gè))(頂點(diǎn)上8個(gè)Cl-,面心上共6個(gè)),棱上的離子(Na+)被相鄰的4個(gè)晶胞所共有,每個(gè)晶胞占1/4,立方體中心的離子(Na+)被一個(gè)晶胞所獨(dú)有。由此可得每一晶胞中的Na+離子數(shù):1+12X1/4=4(個(gè))(體心一個(gè),棱上共12個(gè))。(4)求NaCl晶體中兩個(gè)最近的Na+之間的距離(d),即求立方體的一個(gè)面對(duì)角線的1/2,如圖所示。設(shè)晶胞的棱長(zhǎng)為x,最近的兩個(gè)Na+之間的距離為dmolNaCl中含晶胞1/4NA(個(gè))。MJp_4M 每一個(gè)晶胞的體積x3==4" x=丫函二本題(1)雖簡(jiǎn)單,卻是(2)的基礎(chǔ)。若(1)處理的不好,會(huì)導(dǎo)致(2)作答困難。常規(guī)
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