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鉻酸鉀指示劑法測定條件的選擇永州職業(yè)技術(shù)學(xué)院李華生指示劑的用量可根據(jù)溶度積常數(shù)進(jìn)行計算，化學(xué)計量點(diǎn)時：[Ag+]=[Cl-]=Ksp(AgCl)1/2=1.25×10-5mol/L[CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4)/[Ag+]2=0.70×10-2mol/L

當(dāng)溶液中[CrO42-][Ag+]2>Ksp(Ag2CrO4)指示劑顯色

1.理論計算一、指示劑的用量

加入鉻酸鉀指示劑以510-3mol/L為宜。通常50～100ml總反應(yīng)液中加入5%的鉻酸鉀指示液1～2ml[CrO42-]太大，終點(diǎn)提前;

CrO42-黃色干擾[CrO42-]太小，終點(diǎn)滯后。2.實(shí)驗(yàn)確認(rèn)

在中性或弱堿性中進(jìn)行（pH6.5～10.5）1.強(qiáng)酸性溶液中2.強(qiáng)堿性溶液中[CrO42-]降低，終點(diǎn)推遲氧化銀黑色沉淀，影響比色硝酸銀消耗增多，結(jié)果偏高二、溶液的酸堿度

預(yù)處理：溶液酸性較強(qiáng)，用硼砂或碳酸氫鈉等中和溶液為氨堿性或強(qiáng)堿性時，用硝酸中和3.氨堿性的溶液中形成銀氨配離子，滴定終點(diǎn)推遲。如有NH4+存在，pH為6.5～7.2減少誤差的方法：滴定時應(yīng)充分振搖。

生成的鹵化銀沉淀吸附鹵離子，使溶液中鹵離子濃度降低，以致終點(diǎn)提前而引入誤差。缺點(diǎn)：鉻酸鉀法不適用于測定碘化物及硫氰酸鹽。三、吸附的影響

四、干擾離子的影響凡是能與Ag+或CrO42-生成微溶化合物或配合物的陰、陽離子，都干擾測定，應(yīng)預(yù)先分離或掩蔽。例如：PO43-、S2-、CO32-、C2O42-等能與Ag+生成微溶化合物Ba2+、Pb2+、Hg2+、Bi3+等陽離子能與CrO42-生成沉淀

滴定反應(yīng)：Ag+

＋X-

AgX滴定劑：AgNO3

標(biāo)準(zhǔn)溶液待測物：Br-、Cl-指示劑：K2CrO4指示原理:CrO42-+2Ag+Ag2CrO4

Ksp=1.1010-12

滴定條件：pH

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