氰化物的毒性及危害講解

氰化物的毒性及對環(huán)境的危害某種物質(zhì)毒性的大小常常用溫血?jiǎng)游锏陌胫滤绖┝縼肀硎竞蛣澐?。能使試?yàn)的動物達(dá)到50%數(shù)量死亡時(shí)動物每公斤體重所承受的最低藥劑量，稱半致死劑量，其符號LD50，單位mg/kg體重，具體劃分情況如下：毒性劃分劇毒高毒中等毒性低毒實(shí)際毒無毒半致死劑量LD50（mg/kg體重） W11?5050?500500?50005000?15000>15000大多數(shù)無機(jī)氤化物屬劇毒，高毒物質(zhì)，極少量的氤化物（每千克體重?cái)?shù)毫克就會使人、畜在很短的時(shí)間內(nèi)中毒死亡，含氤化物濃度很低的水（<0.05mg/L）也會使魚等水生物中毒死亡，還會造成農(nóng)作物減產(chǎn)。氤化物污染水體引起魚類、家畜及至人群急性中毒的事例，國內(nèi)外都有報(bào)導(dǎo)。這些事件是因短期內(nèi)將大量氤化物排入水體造成的。因此，在工業(yè)生產(chǎn)過程中，必須嚴(yán)格控制氤化物的使用和排放量。尤其要有完善的污水處理設(shè)施以減少氤化物的外排量。不但簡單氤化物會污染環(huán)境，使人、畜中毒甚至死亡，即使象鐵氤酸鹽和亞鐵氤酸鹽那樣的低毒性氤化物復(fù)鹽，如果大量排入地面水中，經(jīng)過陽光照射和其它條件的配合也可分解釋放出相當(dāng)數(shù)量的游離氤化物，導(dǎo)致水生物的中毒死亡。通常所說氤化物對環(huán)境的污染，主要是指含氤廢水外排所造成的河流（地面水）、飲用水（地下水）的污染，由于氤化物在大氣中存在的時(shí)間僅十幾分鐘，故一般不會造成大氣的污染，含氤廢渣由于必須處理后，才能堆積存放，因而產(chǎn)生的污染仍是對水的污染。2.1氤化物對人的毒性及防治措施氤化物對溫血?jiǎng)游锱c人的危害較大，其特點(diǎn)是毒性大、作用快。氤化氫的作用極為迅速，在氤化氫濃度很低（0.005mg/L）的空氣中，人僅發(fā)生很短時(shí)間的頭痛、不適、心律不齊；在氤化氫濃度高（0.1mg/L）的空氣中，人將立即死亡或速死。在氤化物為中等濃度時(shí)，人在2?3分鐘內(nèi)就會出現(xiàn)初期癥狀，大多數(shù)情況下，在1小時(shí)內(nèi)死亡，有時(shí)也有在24小時(shí)后才出現(xiàn)死亡的，氤化氫對人的吸入毒性見表2-1、表2-2、表2-3。刺激皮膚和通過皮膚吸收，亦有生命危險(xiǎn)。在高溫下，特別是和刺激性氣體混合而使皮膚血管擴(kuò)張時(shí)，由于容易吸收HCN，所以更危險(xiǎn)。表2—1氤化氫對人的吸入毒性（mg/L）暴露時(shí)間 傷害濃度 半致死濃度 致死濃度3秒 一 一 1515秒 1.5?2.0 2.5?2.75 3.0?3.530秒0.51.0?30秒0.51.0?1.52.5?2.51分鐘0.4?2分鐘0.25?5分鐘0.15*0.2?0.30.4?0.515分鐘0.10.15?0.20*0.3大原資料數(shù)據(jù)明顯錯(cuò)誤，作者參考有關(guān)資料進(jìn)行了修改。表2-2氤化氫對人的吸入毒性空氣中氤化氫的濃度作用效果mg/Lppm0?3270很快死亡0.12?0.15110?1350.5?1小時(shí)內(nèi)急性死亡或在其后短時(shí)間內(nèi)死亡0.05?0.0645?54吸入0.1?1小時(shí)不發(fā)生障礙0.02?0.0418?36吸入6小時(shí)不發(fā)生障礙如長期吸入則有障礙表2-3人對空氣中低濃度HCN的反應(yīng)（估計(jì)）HCN濃度（ppm）發(fā)生的反應(yīng)5?18頭痛、眩暈5?13疲勞、頭痛、無力、手、腳震顫并疼痛、惡心4.2?12.4（平均8.3）呼吸加快頭痛、虛弱、嗅、味覺改變，喉頭刺激、惡心、嘔吐、2?8（平均5）甲狀腺增大，血尿SCN-含量增加，但仍低于吸煙者

0?7（平均4.9）沒有觀察到作用0?7（平均4.9）沒有觀察到作用0.1?0.9沒有觀察到作用0.23物酶、琥平均暴露5、4年后，白細(xì)胞、細(xì)胞色素氧酶，過氧化珀酰脫氫酶活性輕度降低。氤化物對人體的致死量從中毒病人的臨床資料看，每個(gè)人耐受力相差很大，小者0.5mg/kg體重即可致死，大者達(dá)3.5mg/kg體重。一資料介紹，氤化鈉的平均致死量為150mg，氤化鉀200mg、氤化氫100mg左右，另一資料介紹，人口服氤化鈉的致死量為100mg，氤化鉀為120mg，或人一次服用氫酸和氤化物的平均致死量為50?60mg，總之，少量的氤化物就會置人于死地。見表2-4。表2-4 氰化氫氰化鉀氰化鈉對人的毒性毒劑名稱中毒途徑致死劑量（mg/L）氤化氫（氫氤酸）口服50?100氤化鉀口服200毒劑名稱中毒途徑致死劑量（mg/L）氤化氫（氫氤酸）口服50?100氤化鉀口服200?250氤化鉀口服150?250天然水體中不會有氤化物，但一些植物的果實(shí)中含有少量以糖甙形式存在的氤化物如櫻、李、桃、杏、枇、杷、蘋果等果仁中就含有這種氤化物。因誤食此類果仁而發(fā)生不幸者并不鮮見，特別是由于小孩食苦杏所引起的中毒實(shí)例尤多，此外，我國南方有一種木薯，別名葛薯，其表皮、內(nèi)皮、薯肉與薯心均會有不同量的氤甙，尤其是內(nèi)皮最多，如食用前未用水充分處理，可引起中毒，南方還產(chǎn)有棉豆，其中也含有氤甙，家禽吃了亦能中毒，文獻(xiàn)介紹，苦杏仁成人服40?60粒，小孩服10?12粒就能中毒或死亡，吃未經(jīng)處理的木薯3?6個(gè)能引起嚴(yán)重中毒。土壤中的腐植質(zhì)也是一類復(fù)雜的有機(jī)化合物，一定數(shù)量的氮化合物可在土壤微生物作用下生成氤和酚，并隨土壤的深度增加而遞減，導(dǎo)致土壤中CN-含量為0.003?0.13mg/kg。盡管氤化物毒性之大，但除自殺者外，大部分中毒以致死亡者并不是誤食固體氤化物或氤化物溶液，而是吸入氤氫酸氣體所致，這與牲畜不同，其原因一方面是由于固體、液體氤化鈉管理嚴(yán)格，另一方面氤化物以其特有的氣味使人不致于誤食，也不致于讓皮膚常時(shí)間與其接觸。即使是氫氤酸中毒，也有其特定的條件，有很大的局限性。總之，因氤化物中毒而死亡者極少，但由于工作原因?qū)е侣灾卸菊呦鄬^多。2.1.1氤化物的危害、癥狀和體征由于氤化物的性質(zhì)和中毒途徑的不同，導(dǎo)致的癥狀和體征也不一樣。人對空氣中不同濃度氤化物的反應(yīng)見表2-1、表2-2、表2-3,幾乎所有報(bào)道的病例或調(diào)查結(jié)果都可發(fā)生在包括神經(jīng)消化和呼吸等系統(tǒng)，出現(xiàn)類似神經(jīng)衰弱癥候群和肌肉酸痛，活動受限及皮膚刺激等癥狀亦有最終導(dǎo)致失能殘廢和死亡的癥例。在氤化物的慢性作用下，由于組織供氧不足，可引起一系列反射性改變，如紅細(xì)胞血紅蛋白代謝性增高，血糖升高以提高血氧容易，加速能量代謝的恢復(fù)，由于體內(nèi)SCN-增加，還可由此引起血壓下降，并抑制甲狀腺聚碘功能，干擾碘的有機(jī)結(jié)合過程，妨礙甲狀腺激素的合成，并能增加碘由腎臟的排出，減少體內(nèi)碘的儲備，從而引起甲狀腺機(jī)能低下，致使腦垂體前葉代謝性地加強(qiáng)分泌促甲狀腺素。從而導(dǎo)致甲狀腺組織增生腫大。另外，氤化物慢性中毒的發(fā)生與機(jī)體。整個(gè)營養(yǎng)狀況也有關(guān)，如維生素B12缺乏，蛋白質(zhì)營養(yǎng)不良，尤其是含硫氨基酸的缺乏可使機(jī)體用于CN-解毒的S2O3.S及一SH減少這些因素均可使攝入體內(nèi)的CN-毒性增加，從而導(dǎo)致一系列慢性中毒的癥狀和體征出現(xiàn)。神經(jīng)系統(tǒng)由于CN-可使神經(jīng)纖維蛻髓鞘現(xiàn)象和腦組織壞死及空泡變性等退行性病變發(fā)生，所以可出現(xiàn)頭痛、眩暈、注意力分散、健忘、無力、睡眠障礙、視力減退并出現(xiàn)五彩視、皮膚感覺異常、性功能減退，還可發(fā)生熱帶性神經(jīng)病變，彌漫性神經(jīng)退行性疾病侯群。由于視神經(jīng)萎縮，神經(jīng)性耳聾及影響骨髓感覺神經(jīng)而引起共濟(jì)失調(diào)等，如患煙草性弱視神經(jīng)萎縮等疾病。呼吸和消化系統(tǒng)咳嗽、呼吸急促、有窒息感。嗅覺和味覺改變，惡心、嘔吐、胃灼熱感及胸腹都有壓迫感。異氤酸酯類可引起過敏性哮喘。這類癥狀休息后大部分可消失，嚴(yán)重者還發(fā)生胃炎和肝脾腫大。心血管系統(tǒng)心動過速或過緩、心悸、心前區(qū)疼痛、血管緊張力降低及血循環(huán)變慢，心音低鈍，血壓普遍降低，部分人可出現(xiàn)心電圖變化。肌肉和皮膚以運(yùn)動肌為主，大多以腰背兩側(cè)開始，出現(xiàn)全身肌肉酸痛、強(qiáng)直、僵硬、動作不靈活，最后活動受限等。皮膚?？沙霈F(xiàn)皮疹（斑疹、血疹、泡疹）或潰瘍并極癢。致癌、致畸、致突變作用“三致”反應(yīng)尚無定論，最近動物實(shí)驗(yàn)證明長期經(jīng)口攝入微量KCN對小鼠繁殖有影響，動物的子代（一、二年代）死亡率升高，妊娠次數(shù)明顯下降、死胎可增多。丙烯臘等有機(jī)氤對動物證明有致瘟和誘變作用，對人尚未證實(shí)，故仍不能輕易推論到人。2.1.2人體對氤化物的吸收、代謝和排泄氤化物進(jìn)入人體的途徑主要有三種，一是從呼吸道吸入氰化氫氣體或含氤化物的粉塵，二是通過口腔進(jìn)入胃中，此時(shí)口腔粘膜和胃腸道吸收，三是破損的皮膚與氤化物接觸直接進(jìn)入血液，潮濕的皮膚與高濃度的氤化物接觸時(shí)，也會吸收氤化物導(dǎo)致中毒。非致死劑量的氤化物進(jìn)入人體后，在體內(nèi)能逐漸被解毒，其機(jī)理為體內(nèi)的0—巰基丙酮酸在斷裂酶的作用下釋放出的硫能被體內(nèi)代謝產(chǎn)生的亞硫酸根所接受，生成硫代硫酸鹽，硫代硫酸鹽與氤離子在硫氤生成酶的催化下生成無毒的硫氤酸鹽，從腎臟（尿中）排至體夕卜，這是氤化物在體內(nèi)的主要解毒途徑，大約90%的硫氤酸鹽是通過這種途徑排出的，解毒能力的強(qiáng)弱與體內(nèi)供硫的多少有關(guān)，解毒速度的快慢由組織中含硫氤生成酶的量決定。人對氤化物的敏感程度也與體內(nèi)硫氤生成酶的含量多少有關(guān)，含硫氤生成酶少的人對氤化物就敏感，可見個(gè)體差異是很大的。體內(nèi)的氤離子還能與胱胺酸結(jié)合形成2-亞胺基噻唑烷-4-羧酸，從腎臟排出；氤離子與羥鉆維生素作用生成氤鉆維生素，也從腎臟排出；氤離子也可以氧化成氤酸，再經(jīng)水解生成二氧化碳和氨由肺呼出；氤離子氧化生成甲酸，一部分參與單碳代謝，另一部分由腎臟排出；氤化氫也可以直接從呼吸道呼出一部分。氤化物在體內(nèi)解毒是有限的，如攝入的氤化物超過了解毒的負(fù)荷，達(dá)到中毒的濃度便會引起中毒甚至死亡，氤化物在體內(nèi)解毒和排泄途徑見圖2-1。少量氤化物經(jīng)消化道長期進(jìn)入人體，會引起慢性毒害，動物試驗(yàn)所得的閾下濃度為0.005mg/kg，流行病調(diào)查得知，有的居民由于長期飲用受氤化物污染（含CNF.14mg/L）的地下水，出現(xiàn)基理代謝降低，臉色蒼白浮腫、精神不振、頭痛、頭暈、心悸、反應(yīng)遲鈍等癥狀，這可能是由于神經(jīng)系統(tǒng)發(fā)生細(xì)胞退行性變化所致，這些居民的甲狀腺腫發(fā)生率顯著上升，可能是由于體內(nèi)長期蓄積硫氤酸鹽所致。因?yàn)榱螂乘猁}能妨礙甲狀腺素的合成，影響甲狀腺的功能，導(dǎo)致甲狀腺代謝性肥大，這也說明，硫氤酸鹽本身對人也是有毒的。氤化物主要途徑 I次要途徑I1.直接排泄a.HCN從吸收中排泄Ib.CN一從分泌中排泄I2.氧化作用a'—-HCOOH—-排泄還原IItIIII單碳化合物代謝庫（轉(zhuǎn)硫酶）IItIII+H2OIb—HCNO—CO+NH3排泄II12aTOC\o"1-5"\h\zI3.金屬結(jié)合： B12III H排泄 I 胱氨酸 I\t I4.縮合： >HOOC—C—NH/I硫氤生成酶I IC—NH—-排泄I和還原的硫! H2C—sSCN- CN- 2—亞氨基一噻唑烷一4一羥酸硫氤氧化酶圖2-1氤化物體內(nèi)解毒和排泄途徑2.1.3氤化物的毒理作用和影響中毒的因素氤類化合物的毒性與其化學(xué)結(jié)構(gòu)在機(jī)體內(nèi)代謝能否迅速放出氤離子有關(guān)，如氤氫酸氤化鉀、氤化鈉、丙烯臘等能在體內(nèi)迅速析出氤離子，因而毒性大，極易引起急性中毒，而臘胺及二臘胺、氤酸酯，異氤酸酯在體內(nèi)不析出氤離子，不具備氤化物特有的毒性，僅表現(xiàn)局部的刺激癥狀。氤類化合物被鹵族取代后除毒性作用外還具備有明顯對眼、呼吸道的刺激作用，如氯化氤、漠化氤、漠苯乙臘等。在中毒后除按氤化物進(jìn)行抗毒治療外，還要對眼及上呼吸道刺激癥狀以及引起的肺水腫進(jìn)行治療，防毒面具對氯化氤防護(hù)作用是有限的，其防護(hù)時(shí)間也很短。氤化物引起中毒的關(guān)鍵在于氤離子〔CN-〕與細(xì)胞的含鐵細(xì)胞色素氧化酶結(jié)合，含鐵細(xì)胞色素氧化酶是細(xì)胞攝取和利用氧必需的酶當(dāng)與氤離子結(jié)合時(shí)，則細(xì)胞就會喪失攝取和利用氧的能力，從而產(chǎn)生細(xì)胞缺氧和窒息，導(dǎo)致呼吸中樞抑制而死亡。我們知道，在正常生理狀態(tài)下，細(xì)胞色毒氧化酶含有二價(jià)鐵色素〔Fe"〕，二價(jià)鐵色素與氧結(jié)合時(shí)變成三價(jià)鐵(Fe3+)，待三價(jià)鐵將氧榆送至組織細(xì)胞供細(xì)胞利用后，可還原為二價(jià)鐵，但進(jìn)入人體的氤離子增多時(shí)，氤離子與三價(jià)鐵結(jié)合后，由于它的親合力很強(qiáng)，阻止了細(xì)胞色素氧化酶內(nèi)三價(jià)鐵的還原及二價(jià)鐵的氧化，使組織細(xì)胞不能及時(shí)地得到充足的氧，形成內(nèi)窒息，這一過程表示為：含鐵細(xì)胞色素氧化酶+氰離子…氰化含鐵細(xì)胞色素氧化酶氤離子與人體內(nèi)的硫、鉆、葡萄糖醛酸也能結(jié)合，這些結(jié)合都是可逆的，其結(jié)合的程度取決于人體內(nèi)的氤離子濃度。氤離子與硫結(jié)合成為低毒的硫氤酸鹽，與鉆鹽結(jié)合成低毒的氤高鉆酸鹽，在肝臟中與葡萄糖醛酸結(jié)合成微毒的臘類化合物，這些生成低毒物質(zhì)的反應(yīng)對含鐵細(xì)胞色素氧化酶實(shí)際起到了天然的保護(hù)作用，緩沖中毒的程度。由此可見，氤化物侵入人體后，能否引起中毒，取決于侵入人體的速度與體內(nèi)解毒作用及排泄的速度，小量慢慢地及收，不超過人體內(nèi)解毒作用與排泄的速度時(shí)，則不會引起中毒現(xiàn)象。如在一個(gè)時(shí)期內(nèi)，進(jìn)入集體的量稍微超過解毒作用及排泄所有消耗的量時(shí)就會有部分含鐵細(xì)胞色素氧化酶與氤離子進(jìn)行可逆性的結(jié)合，只要很快脫離對氤化物的接觸，人體內(nèi)的氤化物濃度就會隨著的解毒作用和排泄而逐漸減低，含鐵細(xì)胞色素氧化酶就可以從氧化含鐵細(xì)胞色素氧化酶中分解出來，即使不用藥物治療，也可自愈。如果進(jìn)入體內(nèi)的劑量超過人體的生理解毒作用與排泄所能消耗的量很多，則會發(fā)生較嚴(yán)重的中毒，除脫離氤化物的接觸外，必須進(jìn)行藥物緊急治療。2.1.4氤化物中毒的臨床表現(xiàn)急性中毒生產(chǎn)和使用氤化物的單位，其職工以急性中毒者為多見，大劑量中毒者無任何先兆癥狀，突然發(fā)生昏迷及呼吸心跳停止。致死劑量中毒而未能及時(shí)搶救者，病情可延續(xù)1小時(shí)，最后用呼吸衰竭而死亡。一般中毒病人多依次出現(xiàn)下列表現(xiàn)：1）口服者，口內(nèi)有苦辣味及燒灼感，繼之咽喉部有束緊感及麻木感，口涎增多及惡心吸入中毒早期有咽喉燒灼感，發(fā)癢、流淚、眼痛。2）精神過慮、神志恍惚，頭痛暈眩，且常感下頜運(yùn)動不靈，有僵直感覺。3） 呼吸困難及快速。4） 呼出氣體及嘔吐物有苦杏仁味道。5） 在中毒早期，血管運(yùn)動神經(jīng)的張力增加引起反射性的心律變慢及血壓升高，以后發(fā)生麻痹作用，血壓下降及心跳無力，心律不規(guī)則。6） 神志喪失、猛烈抽搐、大小便失禁，緊跟著進(jìn)入麻痹狀態(tài)，全身大汗、眼球突出，瞳孔放大、口吐血色泡沫、皮膚潮紅、呼吸嚴(yán)重困難，最后，呼吸心跳停止。以上表現(xiàn)可分為四期：前驅(qū)期一呼吸困難期一驚厥期一麻痹期。慢性中毒慢性中毒系小量長期接觸所致，或反復(fù)多次地發(fā)生輕度的急性中毒，從而引起人體的一些反應(yīng)，主要表現(xiàn)有：頭痛、頭昏、失眠、記憶力及注意力減退、食欲不振、惡心腹痛、便秘、尿頻、心前區(qū)壓迫感、血壓低心悸、呼吸困難，全身肌肉酸痛或刺痛、病情發(fā)展則精神萎糜，智力減退，甲狀腺增大、性功能減退、皮膚接觸可產(chǎn)生斑疹、丘疹和皰疹等。

氤化物中毒應(yīng)與有機(jī)磷農(nóng)藥、一氧化碳中毒相鑒別，以防止誤診誤治，具體見表2-5。表2-5氰化物與其它毒物中毒鑒別診斷表類別氤化物有機(jī)磷農(nóng)藥一氧化碳鑒別項(xiàng)目接觸史有有有氣味苦杏仁味水果香味或特殊氣味無味中毒癥狀嚴(yán)重中毒有四有毒堿樣，煙堿樣迷昏無驚厥個(gè)期的中毒表和中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀皮膚淡紅或現(xiàn)皮膚粘膜呈蒼白紅色化驗(yàn)檢查血中檢出氤離血中膽堿酯酶活力下血中碳氧血子尿中硫氤酸降紅蛋白升高鹽增多大對抗毒藥對高鐵血紅蛋對解膽堿能藥重活化沒有特效治白形成劑硫代劑（酶復(fù)能劑）等有療藥物，用硫酸鈉等治療效對癥治療處有效理注：24小時(shí)正常直非吸煙者尿中SCN-<2mg/L；吸煙者<14mg/L。2.2氤化物中毒病人的救護(hù)與治療2.2.1急性治療方法對氤化物急性嚴(yán)重中毒應(yīng)分秘必爭及時(shí)進(jìn)行急救，切不可錯(cuò)過搶救時(shí)機(jī)，對搶救人員如進(jìn)入染毒區(qū)必須穿戴防護(hù)器材防止自身中毒。1） 離開染者區(qū)環(huán)境，避免與毒物接觸氤化物由呼吸道吸入中毒的人員，應(yīng)立即戴上防毒面具將中毒者抬到上風(fēng)方向進(jìn)行搶救。對液態(tài)氤化物中毒者，應(yīng)立即脫去染毒衣服、鞋襪防止繼續(xù)吸收中毒，對誤服或誤食氤化物由消化道引起中毒者應(yīng)立即催吐用0.2%的高錳酸鉀或過氧化氫或5%的硫代硫酸鈉洗胃。2） 立即給急救藥物根據(jù)中毒者中毒嚴(yán)重程度，是否呼吸、心跳停止，相應(yīng)給予急救，如對呼吸、心跳停止者在進(jìn)行人工呼吸和體外心臟擠壓的同時(shí)，吸入1?2支亞硝酸異戊酯或肌肉注射抗氤急救針劑一支，實(shí)驗(yàn)研究表明，血中氤化物濃度升高達(dá)到一定濃度時(shí)由于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，特別是呼吸中樞對氤化物比循環(huán)系統(tǒng)更敏感，呼吸首先停止，當(dāng)氤化物在血中濃度下降后呼吸還可以自動恢復(fù)，在搶救時(shí)只要能迅速形成高血紅蛋白使血中氤化物濃度降低，就能顯示急救的效果。3） 給予呼吸興奮劑和心臟復(fù)蘇藥，有條件加壓吸氧能增加抗毒急救效果，但氧氣不宜與亞硝酸異戊脂同時(shí)使用，如果亞硝酸異戊酯使用后血壓不低于80mmHg時(shí)，如病情需要可再用，如果血壓已低于80mmHg時(shí)，則應(yīng)停藥觀察。中毒的治療如中毒者經(jīng)過搶救后癥狀已緩解，應(yīng)根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行抗毒治療，測定血中氤離子濃度，或測定血中高鐵血紅蛋白的含量，對治療十分有幫助。當(dāng)中毒癥狀仍較嚴(yán)重，血中高鐵血紅蛋白濃度又較低時(shí)，應(yīng)給予亞硝酸欠靜脈注射再給硫代硫酸鈉加強(qiáng)抗毒效果，使用亞硝酸鈉的同時(shí)注意血壓不得低于80mmHg，也可以給抗氤急救針劑1支再靜脈注射硫代硫酸鈉使之抗毒效果更好，在治療中注意中毒者皮膚顏色變化，為使用變性血紅蛋白形成劑作參考，也可用依地酸二鉆（乙二胺四乙酸鉆）進(jìn)行治療，最常用治療藥的用法及量劑見表2-6。表2-6幾種抗氤藥劑的常用方法名稱濃度％劑量g/人機(jī)理硫代硫酸鈉2512.5供硫劑亞硝酸鈉30.3變性血紅蛋白形成劑4-DMAP2.5?10.00.2?0.25變性血紅蛋白形成劑依地酸二鉆30.3?0.6直接與氤化物結(jié)合對癥治療1）對氤化物中毒者吸氧治療問題雖然機(jī)理不十分清楚，但從動物實(shí)驗(yàn)中觀察到，如給予中毒動物超壓吸氧，能提高氤化物治療藥物的效果，增加機(jī)體的耐性，促進(jìn)氤化物氧化，改善繼發(fā)缺氧，防止呼吸循環(huán)衰竭，對于呼吸困難者吸氧可以預(yù)防缺氧引起的并發(fā)癥。2） 維持呼吸循環(huán)功能，使用呼吸興奮劑、復(fù)蘇藥和升壓藥對癥進(jìn)行治療是十分必要的，如果使用變性血紅蛋白形成劑過量引起的血壓下降，可以給麻黃堿來升血壓。3） 對于氯化氤中毒者引起的呼吸道、眼粘膜刺激，癥狀除進(jìn)行對癥處理外，還要給抗氤治療藥。特別對于氯化氤重度中毒者千萬不可忽視預(yù)防和處理肺水腫，對于氯化氤中毒的急救治療比其它氤化物中毒的治療，更加復(fù)雜多變。2.2.2防止氤化物中毒的措施生產(chǎn)過程應(yīng)盡量采用機(jī)械化、密閉化、自動化、連續(xù)化的設(shè)備進(jìn)行，并有良好的通風(fēng)設(shè)施，尤其是車間內(nèi)空氣流通差或不流通的死角。生產(chǎn)過程必須有全套切實(shí)要行的安全操作規(guī)程，有專人負(fù)責(zé)檢查安全操作規(guī)程的執(zhí)行、安全設(shè)備及防護(hù)設(shè)備的使用情況。進(jìn)入有高或中等濃度氤化物的場所工作時(shí)必須佩戴有效的防護(hù)用具，同時(shí)必須有專人負(fù)責(zé)進(jìn)行監(jiān)護(hù)，必要時(shí)提前半小時(shí)再服用抗氤預(yù)防片，可維持5小時(shí)。含氤化物的廢水，必須經(jīng)過處理后再排放，排水必須與酸性廢水分開，以免引起氤化氫氣體逸出使人中毒。各生產(chǎn)車間都須設(shè)有急性中毒急救箱，備有抗氤預(yù)防片，抗氤急救針或亞硝酸異戊酯等。操作工人應(yīng)盡量做到人人會現(xiàn)場搶救，每天定人負(fù)責(zé)值班。生產(chǎn)車間內(nèi)禁止吸煙、飲水、進(jìn)食。飯前洗手，工作完畢后，應(yīng)洗澡換衣。定期作預(yù)防性的體格檢查。凡患有腎臟、呼吸道、皮膚、甲狀腺等慢性疾病以及精神抑郁和嗅覺不靈者勻不宜從事氤化物工作。對于不能保證上述預(yù)防措施有效而臨時(shí)又必需進(jìn)入并進(jìn)行一段時(shí)間工作的地點(diǎn)、場所，如果危險(xiǎn)性很大要預(yù)先服用抗氤預(yù)防片。十.停車檢修時(shí)對于那些可能積聚氤化氫氣體的容器等，應(yīng)先通風(fēng)并測定氤化氫的含量，當(dāng)氤化氫的含量低于0.3mg/M3時(shí)方可進(jìn)。尤其是含氤化物的液體和礦漿，停車時(shí)，空氣中的二氧化碳與水中的堿發(fā)生中和反應(yīng)，使液體的pH值逐漸降低，產(chǎn)生的氤化氫不斷地逸入氣相，其濃度很高，如果不采取通氣排氣措施，將使進(jìn)入該場所的人在數(shù)十秒至數(shù)分鐘內(nèi)昏迷、死亡。這在我國是有先例的。表2-6某些氰化物對動物的毒性

氤化氫蛙皮下60（氤氫酸）小白鼠皮下5.3?10豚鼠皮下0.1兔口服4貓皮下1.1氤化鉀蛙皮下149鴿肌肉4小白鼠皮下3?10大白鼠口服10?15狗口服1.6?5.3兔肌肉3.0氤化鈉蛙皮下60?65小白鼠皮下10兔肌肉5狗肌肉32.3氤化物對牲畜的毒性高等動物的HCN急性中毒癥狀有共同之處，即最初呼吸興奮，經(jīng)過麻痹，橫轉(zhuǎn)側(cè)臥，昏迷不醒，痙攣，窒息，呼吸麻痹，最后致死。對狗、貓和猴則是現(xiàn)有規(guī)律性的嘔吐。據(jù)文獻(xiàn)介紹，牛一次攝入氰化物的致死量為0.39?0.92g，羊?yàn)?.04?0.10g，馬為0.39g，狗為0.03?0.04g，羊一次攝入的致毒劑量為1.05mg/kg體重。氤化氫對牛的吸入致死濃度為103mg/L。狗為0.35mg/L，貓為0.12mg/L,小鼠0.044mg/L，大鼠0.12mg/L，家兔0.35mg/L，鴿子為0.125?0.150mg/L，對狗、貓、猴的吸入中毒濃度也與人的中毒濃度相近。表2-6為某些動物氤化物中毒情況。牲畜由吸入氤化氫氣體中毒或死亡的實(shí)例較少，這主要是在正常生產(chǎn)時(shí)，從液相逸出氤化氫的量極小，而且氤化氫在空氣中很快逸散，一般不會形成局部地區(qū)有較高濃度氤化氫的情況，況且牲畜一般不會進(jìn)入生產(chǎn)、使用氤化氫的場所附近。牲畜由攝入含氤化物廢水而中毒，死亡的事件相對較多，其原因主要是含氤廢水因跑、冒、滴、漏形成流股或流入低洼的地方形成積水，牛、羊等飲此水導(dǎo)致中毒死亡，而在正常生產(chǎn)時(shí)，排放的含氤廢水由于經(jīng)過處理，含氤很低不會使牲畜中毒死亡，只有在處理設(shè)施管理不嚴(yán)，設(shè)計(jì)不合理或無藥劑時(shí)才能使排水氤化物嚴(yán)重超標(biāo)導(dǎo)致牲畜中毒。牛等大牲畜有吃鹽和飲鹽水的習(xí)慣，而黃金行業(yè)的含氤廢水經(jīng)堿氯法處理后含有約0.4?5kg/m3的食鹽，如果氤化物處理程度不夠，牛等大量飲用后可能造成中毒或死亡，因此尾礦庫應(yīng)嚴(yán)加看管或在其周圍設(shè)置圍欄，防止牲畜進(jìn)入?？傊?，氤化廠應(yīng)嚴(yán)格執(zhí)行環(huán)境法規(guī)，含氤廢水、廢渣均應(yīng)置于處理設(shè)置內(nèi)，不得任意排放，傾倒于其它場所，輸送含氤廢水、廢漿的管道應(yīng)加強(qiáng)巡檢，防止因斷裂而造成的外泄，萬一外泄可撒漂白粉破壞氤化物（達(dá)標(biāo)廢水除外）。

2.4氤化物對水生物的毒害2.4.1氤化物對水中動物的影響氤化物對水生物的毒性很大，當(dāng)合成氤離子濃度為0.04?0.1mg/L時(shí)，就能使魚類致死，甚至在氤離子濃度0.009mg/L的水中鱘魚逆水游動的能力就要減少約50%。氤化物對魚類的毒性與環(huán)境有關(guān)，這是因?yàn)殡郴锏亩拘灾饕菤潆乘岬男纬啥a(chǎn)生的，因此，pH值的變化能影響毒性，亦即在堿性條件下氤化物的毒性較弱，而PH值低于6時(shí)則毒性增大，另外，水中溶解氧的濃度亦能影響氤化物的毒性。例如，在氤化物濃度為0.105?0.155mg/L的水中，虹鱒的存活時(shí)間將隨溶解氧自10%?100%的遞增而相應(yīng)延長，溶解氧的濃度大，魚類存活時(shí)間長。不同金屬離子的存在對氤化物的毒性也產(chǎn)生影響，例如當(dāng)有鋅或鎘離子存在時(shí)，它們和氤離子協(xié)同作用，因而使毒性增強(qiáng)，而當(dāng)有鎳離子中銅離子存在時(shí)，由于能與氤離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合離子，故可減弱其毒性。具體情況見表2-7、表2-8、表2-9?？梢姾唵坞郴锏亩拘赃h(yuǎn)大于絡(luò)合氤化物的毒性，另外，無機(jī)氤的毒性遠(yuǎn)大于有機(jī)臘的毒性。表2-7氰化物與各種金屬離子絡(luò)合時(shí)對鱘魚的毒性（20°C）絡(luò)合氤化物中的所測得的平均耐受限（折合成氤離子的mg/L絡(luò)合氤化物中的所測得的平均耐受限（折合成氤離子的mg/L值）鈉3鋅8鎘7鎳2.50.95銅2.22.01.5中心離子24小時(shí)48小時(shí)96小時(shí)注：表2-7中氤離子的mg/L96小時(shí)表2-10介紹了氤化物對各種魚類的急性中毒濃度。表2-8電鍍廢水中氰化物對魚類的影響氤化物類型濃度試驗(yàn)生物影響毫克/升表示方法氤化鈉影響0.3CN-鱘魚、鯰魚24小時(shí)內(nèi)無氤化鉀0.04?1.2CN-金魚3?4天死亡氯化氤0.08CN-魚生死臨界點(diǎn)亞鐵氤化鉀984CN-鰷魚、金魚不夕匕鐵氤化鉀848CN-鰷魚、金魚不夕匕表2-9丙烯腈廢水主要毒性對類的毒害試驗(yàn)毒物名稱致死濃度(mg/L)致死時(shí)間(h)附注

游離氤化物CN-0.3?0.5240.5mg/L2小時(shí)死20%,25小時(shí)全部死亡。0.2mg/L初放時(shí)呈昏迷狀態(tài)，一天復(fù)活。丙烯醛0.75?1.0121.0mg/L12小時(shí)死80%，0.75mg/L25小時(shí)全部死亡，<0.5mg/L時(shí)不、死。丙烯臘20?2524025mg/L240小時(shí)全死，20mg/L240小時(shí)死40%，<20mg/L時(shí)不死。乙臘7040070mg/L時(shí)400小時(shí)死60%，<70mg/L時(shí)不死。為了防止氤化物中毒，漁業(yè)水體總氤化物濃度不得超過0.005mg/L?？梢?，含氤廢水必須嚴(yán)格按照規(guī)定處理，使其達(dá)到國家環(huán)保部門規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)，對于排放口下游有水庫或魚塘或自然保護(hù)區(qū)，則應(yīng)該按環(huán)保部門的要求對含氤廢水進(jìn)行深度處理，使排水達(dá)到相應(yīng)的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)?？傠郴餄舛龋╩g/L）表2-10氰化物對漁類的急性毒性總氤化物濃度（mg/L）白鰱安全濃度0.32鯽魚與草魚致死濃度0.15-0.2鯽魚最小致死濃度0.2鮑魚半致死濃度0.39白揚(yáng)魚最小致死濃度（4天）0.06鰷魚最小致死濃度（4天）0.2河鱒死亡（5?6天）0.05虹鱒中毒（翻肚3天）0.07觀察指標(biāo)魚的種類

大翻車魚存活（4大翻車魚存活（4天）0.40氤化物除對魚類有較大毒性外，對其它水生物也有很大毒性，根據(jù)資料介紹，在20°C和PH6.1?8.7條件下，大型水蚤受氤化物的影響情況是：氤化物濃度2.0?2.5mg/L時(shí)，24?28小時(shí)中毒；氤化物濃度為1.5?2.0mg/L時(shí)，12?120小時(shí)中毒；0.2mg/L時(shí)經(jīng)120小時(shí)有1%死亡；0.05mg/L時(shí)沒有什么不良影響。另有資料介紹，浮游生物和甲殼類，最大容許濃度為0.01mg/L，抗性較大的水生動物對氤化物的最大容許濃度為0.1mg/L。還有資料介紹，當(dāng)氤化物濃度為3.4mg/L時(shí)，48小時(shí)水蚤亞目致死。水中微生物可破壞低濃度的氤化物，使其成為無毒的簡單物質(zhì)，但要消耗掉水中部分溶解氧，這就是含氤廢水所以能用活性污泥處理的基本原理，但若氤離子濃度較高，則會對細(xì)菌產(chǎn)生毒害作用，從而影響廢水的生化處理過程。據(jù)研究，氤化物濃度大于1mg/L時(shí)，將影響活性污泥的處理能力。通過生物濾池的含氤廢水，其濃度亦不應(yīng)大于2mg/L。氤化物在水中的存在將降低水中的溶解氧，使生化需氧量降低，消化作用降低還會產(chǎn)生一系列的水質(zhì)問題。國內(nèi)某礦山，；在氯氣不足，導(dǎo)致外排水中氤化物濃度超標(biāo)，高時(shí)達(dá)50mg/L，排水進(jìn)入一條小溪后，水量為溪水量的三十分之一左右。小溪中各種水生物全部死亡，生長在水中卵石上的綠色苔薛全部剝落死亡，卵石呈現(xiàn)綜紅色，而小溪受納含氤廢水處的上游，魚類、蛙類、蝌蚪下常生長、游動，各種水生動植物生長旺盛，形成鮮明的對比。2.4.2氤化物對植物的作用有文獻(xiàn)介紹，氤化物可使紫菜發(fā)生癌腫病，即可使紫菜的一部分體細(xì)胞大型化?；蚴辜?xì)胞分裂反常，由一般的單層排列變成多層排列，嚴(yán)重時(shí)葉片上會出現(xiàn)栗狀斑點(diǎn)或卷曲等現(xiàn)象。灌溉水中氤化物的濃度在1mg/L以下時(shí)小麥、水稻生長發(fā)育正常，濃度在0.5mg/L以下時(shí)對作物生長有一定刺激作用，產(chǎn)量有所增加，濃度為10mg/L時(shí)水稻開始受害，產(chǎn)量為對照的78%，小麥?zhǔn)芎Σ簧趺黠@，濃度為50mg/L時(shí)，小麥和水稻都明顯受害，但水稻受害更為嚴(yán)重，產(chǎn)量僅為對照的34.7%，小麥為對照的63%，水培時(shí)氤化物含量為1mg/L時(shí)，水稻生長發(fā)育開始受到影響，濃度在10mg/L時(shí)，水稻生長明顯受到抑制，產(chǎn)量比對照低50%，50mg/L時(shí)，大部分受害致死，少數(shù)殘存植株已不能結(jié)實(shí)。含氤化物較低的污水（＜0.5mg/L）灌溉小麥水稻，其果實(shí)含氤化物極低，一般在幾十個(gè)PPb范圍內(nèi)。含氤廢水污染嚴(yán)重的土地，果樹產(chǎn)量降低，結(jié)果量減少。但低濃度的含氤廢水對大田作物的影響較小，甚至還有農(nóng)民用氤化廠尾礦庫排水澆地使糧食增產(chǎn)的情況。除了氤化物能轉(zhuǎn)變?yōu)榈释?，廢水中少量的銅、鋅等元素也有利于作物的生長。2.5氤化物衍生物的毒性氤化物的各種衍生物即氤、氯化氤、氤酸鹽、硫氤酸鹽也都有毒，但毒性各不相同。其中氤的毒性與氤化氫相似，在這里不再贅述，氯化氤的毒性與氤化氫相近，硫氤酸鹽的毒性較小，下面分別介紹。2.5.1氯化氤、漠化氤的毒氯化氤是一種刺激性極強(qiáng)的氣體，因其作用與光氣及氤化氫相似，第二次世界大戰(zhàn)期間法國曾用作毒氣，氯化氤對人和動物的呼吸道和支氣管有強(qiáng)烈刺激，能引起肺水腫而致死。對人來說，在極低的濃度下，就能刺激眼、咽喉而催淚、咳喇，并且在0.05mg/L(20PPM)的濃度下1分鐘也忍耐不了。如果長時(shí)間吸入比這更低濃度的氣體時(shí)，能引起輕度的結(jié)膜炎、嗓音嘶啞而且還能引起消化器官的障礙。在120mg/m3條件下，接觸30分鐘后即死亡。氯化氤進(jìn)入人體內(nèi)約有30%迅速變?yōu)殡郴瘹?，與血紅蛋白和谷胱甘肽反應(yīng)，可釋放出氤離子。氯化氤作用見表2-11。/ 漠化氤也與氯化氤一樣極毒，曾作為第一次世界大戰(zhàn)期間澳大利亞軍隊(duì)的毒氣。黃金氤化廠大多數(shù)用氯氣處理含氤廢水，時(shí)常發(fā)生氯化氤氣體逸出的事故，使操作者眼、鼻、咽喉受到很大刺激，并引起各種疾病，因此，必須采取必要的措施，確保良好的操作環(huán)境。動物類別氯化氤濃度作用時(shí)間作用情況mg/LPPM小鼠0.2805分沒有損傷而能忍耐0.31203.5分立即致死1.04003分立即致死狗0.052020分沒損傷而能忍耐0.12486小時(shí)立即死亡0.31208分重癥后可恢復(fù)0.83207.5分立即死亡貓<0.1<40—敏感度各有不同0.14018分9天后死亡0.31203?3.5分立即致死1.0400瞬時(shí)立即致死山羊2.510003分70小時(shí)后死亡家兔3.012002分立即致死2.5.2氤酸及其鹽類的毒性氤酸和異氤酸的無機(jī)鹽比較穩(wěn)定，游離酸中兩者呈動態(tài)平衡同時(shí)存在，且極不穩(wěn)定，即使在o°c下也會聚合為三聚物，三聚物受熱時(shí)解離出氤酸。氤酸強(qiáng)烈刺激皮膚、粘膜、呼吸道，并且在有催淚性、發(fā)皰性的氣體下，有類似氤化氫的毒性。異氤酸常與氤酸共存，因此性質(zhì)類似。三聚異氤酸不溶于水及有機(jī)溶劑，具有與氤化氫同樣的毒性。OHO—C三N——H—N=C—O—HN—C C=NH（氤酸）（異氤酸） 1 1!! oO八 OHO1II CCC 1\/\/NHNNH—NN—H （三聚異氤酸）IIIIHO—CC—OHCC\/\/N O=N=OIH（三聚氤酸） （異三聚氤酸）三聚氤酸因其被加熱時(shí)在未熔前就分解為氤酸，故作為氤酸的原料生產(chǎn)除草劑等。其毒性尚不清楚，但其氯化物即氯化三聚氤酸刺激性強(qiáng)，在動物試驗(yàn)中呈現(xiàn)相當(dāng)強(qiáng)的毒性。與氤酸及其聚合物相比，氤酸鹽的毒性都