2023學(xué)年完整公開課版11吸光光度法

分析化學(xué)吸光光度法分析化學(xué)物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收●物質(zhì)的顏色由物質(zhì)與光的相互作用方式?jīng)Q定?！袢搜勰芨杏X到的光稱可見光，波長(zhǎng)范圍是：400~760nm?！褡尠坠馔ㄟ^棱鏡，能色散出紅、橙、黃、綠、藍(lán)、紫等各色光。●單色光：?jiǎn)我徊ㄩL(zhǎng)的光●復(fù)合光：由不同波長(zhǎng)的光組合而成的光，如白光。●光的互補(bǔ)：若兩種不同顏色的單色光按一定比例混合得到白光，稱這兩種單色光為互補(bǔ)色光，這種現(xiàn)象稱為光的互補(bǔ)。物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收物質(zhì)的顏色：是由于物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)的光具有選擇性吸收而產(chǎn)生。

即物質(zhì)的顏色是它所吸收光的互補(bǔ)色。物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收無色溶液：透過所有顏色的光有色溶液：透過光的顏色黑色：吸收所有顏色的光白色：反射所有顏色的光物質(zhì)的本色物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收完全吸收完全透過吸收黃色光光譜示意表觀現(xiàn)象示意呈現(xiàn)其互補(bǔ)色光顏色透明黑色物質(zhì)對(duì)光的選擇吸收分析化學(xué)朗伯-比爾定律朗伯-比爾定律一束平行單色光通過均勻、無散射現(xiàn)象溶液時(shí)，溶液對(duì)光的吸光度A與液層厚度L和溶液濃度c的乘積成正比。光譜分析法定量分析的理論基礎(chǔ)K—比例常數(shù)，稱為吸光系數(shù)，與溶液性質(zhì)，T等因素有關(guān)。朗伯-比耳定律成立條件：入射光必須用單色光、一定范圍低濃度的稀溶液。注意：透光率T與溶液濃度c和液層厚度L成指數(shù)函數(shù)關(guān)系。例如，溶液濃度c

增大一倍，透光率從T

降到T2。溶液濃度c減少為c/2

，透光率從T增到T1/2。如：濃度為c時(shí)，透光率為60%，濃度為2c時(shí)，則透光率為36%；濃度為c/2時(shí)，則透光率為77.46%。朗伯-比爾定律

1.紫外可見分光光度法是根據(jù)

來確定物質(zhì)含量的分析方法，它的定量依據(jù)是

定律，此定律適用的條件是

、

。朗伯-比爾定律；單色光；一定范圍低濃度稀溶液2.在分光光度法中，在某波長(zhǎng)下測(cè)定某一濃度的溶液，透光率為T，若濃度改變?yōu)樵瓉淼?倍時(shí)，其它條件不變，透光率為（）。A．T2B．T/2C．2TD．T1/2例題朗伯-比爾定律分析化學(xué)偏離朗伯-比爾定律的因素偏離朗伯-比爾定律的因素?fù)?jù)朗伯-比耳定律，以吸光度A對(duì)濃度c作圖時(shí)，應(yīng)得到一條通過坐標(biāo)原點(diǎn)的直線。但在實(shí)際測(cè)量中，常常遇到偏離線性關(guān)系的現(xiàn)象，即曲線向下或向上發(fā)生彎曲，產(chǎn)生負(fù)偏離或正偏離，這種情況稱為偏離朗伯-比爾定律。1.光學(xué)因素:(1)非單色光

(2)反射光

(3)散射光

(4)非平行光2.化學(xué)因素:

(1)溶液的濃度

(2)物質(zhì)的化學(xué)變化

(3)溶劑的影響3.儀器因素（1）儀器光源不穩(wěn)定（2）吸收池厚度不均（3）光電倍增管靈敏度差（4）實(shí)驗(yàn)條件的偶然變動(dòng)分析化學(xué)測(cè)量條件的選擇測(cè)量條件的選擇1．測(cè)定波長(zhǎng)的選擇為使測(cè)定結(jié)果有較高的靈敏度和準(zhǔn)確度，通常選擇最大吸收波長(zhǎng)λmax的光作為入射光，這稱為“最大吸收原則”。

λmax處有干擾時(shí)，可不選擇最大吸收波長(zhǎng)?？蛇x用靈敏度稍低，但能避免干擾的非最大吸收處的波長(zhǎng)，但應(yīng)注意盡量選擇摩爾吸光系數(shù)值變化不太大區(qū)域內(nèi)的波長(zhǎng)。選擇入射光波長(zhǎng)的原則是“吸收最大、干擾最小”。一、測(cè)量條件的選擇測(cè)量條件的選擇2．吸光度范圍的選擇當(dāng)透光率T為36.8，即吸光度A為0.434時(shí)，測(cè)量的相對(duì)誤差最小?？刂茲舛然蜻x擇吸收池厚度使吸光度A在0.2～0.8之間。

Er-T關(guān)系曲線測(cè)量條件的選擇1.溶劑參比待測(cè)組分與顯色劑有吸收，其它試劑無吸收，用純?nèi)軇?水)作參比溶液。2.試劑參比試劑、顯色劑有吸收而試液無吸收時(shí)，以不加試液的試劑、顯色劑作為參比溶液。測(cè)試時(shí)多數(shù)情況都是采用試劑溶液作參比。二、參比溶液（空白溶液）的選擇主要是消除溶液中其他組分對(duì)光的吸收等帶來的影響。測(cè)量條件的選擇3.試樣參比試樣溶液有吸收，而試劑和顯色劑無吸收，以不加顯色劑的樣品溶液作參比液。4.褪色參比試液和顯色劑有吸收，可加掩蔽劑掩蔽被測(cè)試液為參比溶液。測(cè)量條件的選擇Fe3+先加鹽酸羥胺（NH2OH·HCl）還原為Fe2+，再加鄰二氮菲顯色，再測(cè)定。三、

顯色反應(yīng)條件的選擇顯色反應(yīng)：將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強(qiáng)吸收的有色化合物的反應(yīng)。顯色劑：與被測(cè)組分化合生成有色物質(zhì)的試劑。測(cè)量條件的選擇顯色反應(yīng)的選擇選擇性好，干擾少或易消除靈敏度要足夠高，有色物質(zhì)ε應(yīng)大于104有色化合物的組成恒定，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，符合一定的