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文檔簡介
關(guān)于易燃液體整理第1頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃液體的標(biāo)志第2頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃液體的分類根據(jù)易燃危險性劃分的包裝類:包裝類閃點℃,閉杯(c.c)初沸點℃IIIIII—<23≥23至≤61≤35>35>35第3頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃液體的危險性蒸氣壓大;用飽和蒸氣壓、雷德蒸氣壓和真蒸氣壓和沸點來衡量;易燃易爆;用閃點、爆炸極限、自燃點來衡量;導(dǎo)電性差;用電阻率來衡量;窒息性或毒性;用LD50和閾限值來衡量。溶解性;第4頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月飽和蒸氣壓
蒸氣壓是指在一定溫度下,與液體相平衡的蒸氣所具有的壓力成為飽和蒸氣壓,簡稱蒸氣壓。蒸氣壓是液體所具有的一種特性,他隨溫度升高而增大。一般蒸氣壓高的易燃液體較蒸氣壓低的液體更危險。依然液體蒸氣壓大同樣表示其易于揮發(fā),易燃液體都是些蒸氣壓較大的液體,它易產(chǎn)生能引起燃燒所需要的最低限度的蒸氣量,所以蒸氣壓越大,其危險性也越大。其次,溫度對蒸氣壓的大小影響很大,溫度不斷升高,其蒸氣壓也不斷增大。不同溫度下,液體的飽和蒸氣壓是不同的,所以在給出飽和蒸氣壓數(shù)據(jù)時,應(yīng)說明溫度。第5頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月雷德蒸氣壓是在一定的容器內(nèi)裝入125ml液體,并使液體與氣體的體積比為4:1,在37.8℃(華氏100度)下測得的蒸氣壓。運用得廣泛。尤其適用于不同液體間易燃性的比較。第6頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月真蒸氣壓是指在液面空間最小的情況下測得的最高蒸氣壓。即在真空狀態(tài)下測得的蒸氣壓。這種測定是比較困難的。如果成分明確且很純,可以算出來。第7頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月爆炸極限
可燃氣體或易燃液體的蒸氣與空氣的混合物,遇火花能引起爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限.一般用該蒸氣在混合物中體積的百分比來表示.能引起燃燒爆炸的最低濃度,稱為爆炸下限.能引起燃燒爆炸的最高濃度,稱為爆炸上限。一些常見易燃液體的基本參數(shù)如下列:品名最低含氧量%最低空氣含量%爆炸極限%不燃不爆區(qū)域%燃燒區(qū)域%汽油14.468.81.2~7.20~1.2,31.2
以上7.2~31.2乙醇15.071.73.3~180~3.3,28.3
以上18~28.3丙酮13.062.12.6~12.80~2.6,37.9
以上12.8~37.9乙醚12.057.31.85~36.50~1.85,42.7以上36.5~42.7第8頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月閃點易燃液體揮發(fā)出的蒸氣和空氣形成的混合物,與明火接觸時,產(chǎn)生瞬間閃光的最低溫度稱為閃點。閃點是衡量易燃液體危險性的重要參數(shù)。各種易燃液體的閃點各不相同,閃點越低,易燃性越大,也越危險。品名閃點℃品名閃點℃二乙醚-40甲酸戊酯27甲酸乙酯-34丁醇29二硫化碳-30嗎啡啉38乙醛-27硝基甲烷44丙酮-20乙基己醛52羰基鐵-15二氯乙醚55苯-11松香油61甲基三氯硅烷8乙醇12第9頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月電阻率大易積聚靜電
大部分易燃液體,如苯、汽油等,電阻率都很大,(實驗表明電阻率在1012Ω.cm的物質(zhì)最容易產(chǎn)生靜電,而1010-1016Ω.cm能產(chǎn)生靜電)在裝卸、運輸過程中易積聚靜電,發(fā)生靜電放電而引起可燃性蒸氣混合物的燃燒爆炸。當(dāng)兩種不同性質(zhì)的物體相互摩擦或接觸是,由于它們的原子核對電子的吸力大小各不相同,發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,使甲物失去一部分電子而帶正電荷,乙物獲得一部分電子而帶負電荷。如果該物體對大地絕緣,則電荷無法泄露,而停留在物體內(nèi)部或表面上呈相對靜止?fàn)顟B(tài),這種電荷稱為靜電。靜電的產(chǎn)生與物質(zhì)的導(dǎo)電性能有很大關(guān)系,它以電阻率來表示。電阻率越小,導(dǎo)電性能越好。第10頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月毒性
大多數(shù)易燃液體及其蒸氣都具有不同程度的毒性或麻醉性,而且很多毒性還比較大(如苯、二硫化碳),吸入后均能引起急性中毒。如乙醚具有麻醉性,若長期吸如其蒸氣會引起麻醉,深度麻醉會引起死亡。還有的蒸氣具有腐蝕性、窒息性。因而裝載易燃液體的艙室應(yīng)適時通風(fēng),以控制蒸氣濃度。開艙卸貨之前應(yīng)先通風(fēng),以免工人下艙作業(yè)而中毒。第11頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月溶解性易燃液體是否溶解于水是應(yīng)掌握的重要信息。某種易燃液體如果溶于水,則不論比重大小,在發(fā)生火災(zāi)時,都可以用水滅火。水即可以降低燃燒物的溫度,又使易燃液體減少了可燃蒸氣的揮發(fā),從而達到滅火的目的。對于不溶于水的易燃液體,如果是在限定容器內(nèi),可以用水降低容器的溫度和壓力,避免卷入火災(zāi);但如果已經(jīng)溢出,是否可用水分兩種情況:如該液體相對密度小,不能用水滅火;但如果相對密度大,可以用水來隔絕空氣。第12頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃液體消防注意事項1.對于密度比水小又不溶與水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時,可選用泡沫或干粉滅火劑滅火,火勢不大時,可用二氧化碳撲救。2.對能溶于水或部分溶于水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時,可用霧狀水、泡沫、干粉或大量水(水柱不得直接沖在易燃液體上)進行撲救。3.對密度大于水又溶于水的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時,可用水撲救,但水層必須有一定的厚度。4.對具有毒性、麻醉性和腐蝕性的易燃液體,發(fā)生火災(zāi)時,消防人員應(yīng)穿戴相應(yīng)的防護用具,盡可能地處于上風(fēng)位置撲滅火災(zāi)。第13頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月消防知識在整個燃燒的科學(xué)中,燃燒和氧化這兩個術(shù)語基本上是當(dāng)作同義詞應(yīng)用,但是有區(qū)別的。氧化是一類與原子中電子得失有關(guān)的化學(xué)過程,又叫氧化反應(yīng)。燃燒是氧化反應(yīng)的一種,是指兩種或數(shù)種物質(zhì)化合,同時放出光和熱的過程。因其中一種物質(zhì)經(jīng)常是氧或含氧物質(zhì),一般被認為燃燒僅是由氧所支持的。但并非如此,象氯、硫及其他一些元素也能支持某些物質(zhì)的燃燒。鎂在氯氣中燃燒就是一個例子。但生活中常見的是由氧和含氧物質(zhì)所支持的燃燒。第14頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月燃燒三要素可燃物:大部分的有機物和部分無機物。助燃物:空氣中氧含量在助燃程度以上。能量(熱量):達到燃點+明火/自燃點。以上又可稱為燃燒三角形。第15頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月滅火的方法和介質(zhì)移去可燃物:窒息法:二氧化碳降溫法:水第16頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月二氧化碳壓力-溫度曲線15.1156730-78.5-56.62031溫度(℃)壓力(大氣壓)1固體液體氣體第17頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月著火四面體可燃物助燃物能量自由基第18頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月自由基燃燒機理2CH42CH3?+2H?2H?+2O22?OH+2O?CH4+?OHH2O+CH3?CH3?+O2HCHO+?OHHCHO+O?HC?O+?OHHC?OCO+H?CO+?OHCO2+H?2?OHH2O+O?2O?O2自由基連鎖反應(yīng)之后,共消耗3分子CH4和3分子O2,生成2分子H2O、1分子O2和1分子CO2,更重要的是還有2個CH3?和2個H?,又一輪的自由基反應(yīng)開始------第19頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月化學(xué)中斷法的滅火機理又稱為“自由基俘獲法”,以一溴三氟甲烷為例:2CF3Br2CF3?+2Br?2H?+2Br?2HBrHBr+H?H2+Br?HBr+?OHH2O+Br?F僅2個Br?俘獲了3個H?和1個O?,反應(yīng)完又剩下2個Br?,沒消耗。這里還沒有考慮F自由基。第20頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月鹵族滅火劑用4位或5為阿拉伯?dāng)?shù)字表示。第一位:碳原子數(shù);第二位:氟原子數(shù);第三位:氯原子數(shù);第四位:溴原子數(shù);第五位:碘原子數(shù)。如:13011211第21頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月乙醇的理化性質(zhì)相對密度0.79;熔點-117.3°C;沸點78.3°C;蒸氣壓40毫米汞柱(19°C);爆炸范圍3.3~19%;閃點12°C;自燃點423°C;閾限值1000ppm;膨脹系數(shù)1.120*10-3°C-1第22頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月乙醚的理化性質(zhì)相對密度0.7135;沸點34.5°C;蒸氣壓440毫米汞柱(20°C);爆炸范圍1.85~48%;閃點-45°C;自燃點180°C;TLV(TWA)400ppm;TLV(STEL)500ppm;膨脹系數(shù)1.656*10-3°C-1第23頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月丙酮的理化性質(zhì)相對密度0.791;沸點56.1°C;蒸氣壓184毫米汞柱(20°C);爆炸范圍2.0~12.8%;閃點-20°C;自燃點538°C;TLV(TWA)750ppm;TLV(STEL)1000ppm;膨脹系數(shù)1.487*10-3°C-1第24頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月苯的理化性質(zhì)相對密度0.88;熔點5.4°C;沸點80.1°C;蒸氣壓100毫米汞柱(26°C);爆炸范圍1.5~8%;閃點-14°C;自燃點562°C;TLV(TWA)10ppm;TLV(STEL)25ppm;膨脹系數(shù)1.237*10-3°C-1第25頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月二硫化碳的理化性質(zhì)相對密度1.26;沸點46°C;熔點-112°C;蒸氣壓400毫米汞柱(28°C);蒸氣的相對密度2.63;爆炸范圍1~44%;閃點-30°C;自燃點100°C;TLV10ppm(皮膚);膨脹系數(shù)1.20*10-3°C-1第26頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月松節(jié)油的理化性質(zhì)相對密度0.87;蒸氣的相對密度4.6爆炸下限0.8%;閃點35~39%;自燃點253°C;TLV100ppm;第27頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月第4類包括:易燃固體、易自燃物質(zhì)和遇水放出可燃氣體的物質(zhì)。定義本類別涉及除劃分為爆炸品以外在運輸條件下易燃或可能引起或?qū)е缕鸹鸬奈镔|(zhì)。第28頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的分類IMDG關(guān)于此類物質(zhì)的分類4.1項易燃固體4.2項易自燃物質(zhì)4.3項遇水放出可燃氣體的物質(zhì)第29頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月第4類的標(biāo)志第30頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月4.1類易燃固體第4.1類易燃固體本類物質(zhì)是在運輸所經(jīng)受條件下,易于燃燒或易于通過摩擦可能起火的固體;易于發(fā)生強烈熱反應(yīng)的自反應(yīng)物質(zhì)(固體或液體);如沒有充分稀釋的情況下有可能爆炸的退敏爆炸品。該類又分為易燃固體(FlammableSolids)、自反應(yīng)物質(zhì)(Self-reactiveSubstances)和固體退敏爆炸品(desensitizedexplosives)。第31頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的種類易燃固體:包括易燃的固體、粉末和糊狀物,一經(jīng)起火蔓延迅速,有時還產(chǎn)生毒性的燃燒產(chǎn)物;自反應(yīng)物質(zhì):是遇熱不穩(wěn)定的物質(zhì),甚至在沒有空氣的參與下容易產(chǎn)生激烈的放熱分解,并可能產(chǎn)生有毒氣體和蒸氣;固體退敏爆炸品:是用水或其他液體適當(dāng)?shù)貙⒈ㄆ方窈蟀b的,且包裝和封口應(yīng)在任何情況下有效地防止液體的滲漏。第32頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體易燃固體:易燃固體是指易于燃燒和經(jīng)摩擦可能起火的纖維狀、粉末狀、顆粒狀或糊狀的物質(zhì)。這些物質(zhì)與燃燒的火柴等火源短暫接觸時易于點燃且火焰蔓延迅速。此外,本類的大部分物質(zhì)(如賽璐珞)加熱或卷入火災(zāi)會散發(fā)出有毒的氣體產(chǎn)物。金屬粉末尤其危險,一旦起火難以撲救而且用二氧化碳或水會增加其危險。按《試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》的確認方法,標(biāo)準(zhǔn)樣品燃燒時間低于45秒或燃燒率高于2.2mm/s(金屬粉末或合金如果可被點燃且覆蓋樣品整個長度的反應(yīng)時間等于或少于10分鐘),屬于本類。第33頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月自反應(yīng)物質(zhì)本類物質(zhì)對熱不穩(wěn)定,即使沒有氧氣(空氣)的參與也易產(chǎn)生強烈的放熱分解,如有機疊氮化合物、重氮鹽和芳族硫代酰肼等。自反應(yīng)物質(zhì)的分解可因加熱、與催化性的雜質(zhì)(酸、堿或重金屬化合物)接觸、摩擦或碰撞而發(fā)生。分解溫度因物質(zhì)而不同;分解速度隨溫度的升高而升高。物質(zhì)的分解(尤其是在沒著火的情況下)可能產(chǎn)生有毒氣體或蒸氣;還有些自反應(yīng)物質(zhì)在限定條件下有爆炸分解的特性,為此,應(yīng)在控制溫度下、加入退敏物質(zhì)或用適當(dāng)?shù)陌b運輸。按《試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》的確認方法,對50公斤包件自加速分解溫度等于或低于75℃的劃定為自反應(yīng)物質(zhì)。根據(jù)其危險程度,自反應(yīng)物質(zhì)分為A、B、C、D、E、F、G7種類型,對于A型自反應(yīng)物質(zhì),即使包裝通過了檢驗,也不允許在此類包裝中運輸;對于G類,則不作為自反應(yīng)物質(zhì);對于B-F類自反應(yīng)物質(zhì)的劃定與允許的單位包件的最大重量有關(guān)。分類是通過實驗室試驗得出的。第34頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月自反應(yīng)物質(zhì)和有機過氧化物類型A型:定為A型的自反應(yīng)物質(zhì)是在包裝運輸中能爆轟或迅速燃爆的物質(zhì),禁止以此種包裝運輸;B型:定為B型的自反應(yīng)物質(zhì)是具有爆炸性,但在運輸包裝中既不爆轟也不迅速燃爆,只可能發(fā)生熱爆炸的物質(zhì)。單位包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重為25公斤或以下;C型:定為C型的自反應(yīng)物質(zhì)是具有爆炸性,但在運輸包裝中不爆轟、不迅速燃爆也不發(fā)生熱爆炸。單位包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為50公斤;D型:定為D型的自反應(yīng)物質(zhì)是下述其一的物質(zhì):①部分引起爆炸,不迅速爆燃,在封閉條件下加熱不會呈現(xiàn)任何強烈效應(yīng);或②不會爆炸,只緩慢爆燃且在封閉條件下加熱不呈現(xiàn)任何強烈效應(yīng);或③不會爆炸或爆燃,在封閉條件下加熱呈現(xiàn)中等強度的效應(yīng);在該包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為50公斤;E型:定為E型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不爆炸也不會燃爆,在封閉條件下呈現(xiàn)低度或不呈現(xiàn)任何效應(yīng)的物質(zhì)。該包件內(nèi)自反應(yīng)物質(zhì)的凈重最大為400公斤/450升;F型:定為F型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不會在空化狀態(tài)下爆炸也不會燃爆,在封閉條件下加熱呈現(xiàn)微弱效應(yīng)或不呈現(xiàn)效應(yīng),且爆炸性微弱或沒有爆炸能力,可以采用中型散裝容器運輸;G型:定為G型自反應(yīng)物質(zhì)的是既不產(chǎn)生空化狀態(tài)下的爆炸也不爆燃,在封閉條件下加熱時不產(chǎn)生任何效應(yīng)、無任何爆炸性,如果其是熱穩(wěn)定的(在50公斤包件的自加速分解溫度為60-75℃),不劃為4.1類自反應(yīng)物質(zhì);但如果不是熱穩(wěn)定的,或使用的稀釋劑沸點在150℃以下,該物質(zhì)定為F型自反應(yīng)物質(zhì)。自加速分解溫度小于55℃的自反應(yīng)物質(zhì)應(yīng)在控制溫度下運輸。第35頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月固體退敏的爆炸品固體退敏的爆炸品是指被水或酒精浸濕或被其它物質(zhì)稀釋后,形成均一的固體混合物來抑制其爆炸性的爆炸物質(zhì)。第36頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的燃燒特性1.因產(chǎn)生可燃氣體而著火,這類物質(zhì)的燃燒是在氣相中進行的:固體物質(zhì)因升華而產(chǎn)生可燃蒸氣;固體物質(zhì)因分解而產(chǎn)生可燃氣體;固體物質(zhì)因與水反應(yīng)產(chǎn)生可燃氣體;2.因表面高溫氧化,放出光和熱。第37頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的主要危險性易燃固體的主要危險性包括:1)易燃性:易燃固體燃點較低,在遇火、受熱、撞擊、摩擦或與酸類和氧化劑物品接觸后,常常會引起劇烈連續(xù)地燃燒。2)爆炸性:易燃固體中硝基化合物等物品,遇明火或受撞擊、摩擦就會發(fā)生爆炸的危險;飛散到空氣中的各種粉末狀的易燃固體,遇明火也會發(fā)生粉塵爆炸。3)毒害性:許多易燃固體在燃燒的同時會產(chǎn)生大量的有毒氣體,其毒害性較大。第38頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易燃固體的爆炸性本類物質(zhì)除浸濕的爆炸品外,其他物質(zhì)的爆炸有下列三種情況:1.燃燒反應(yīng)產(chǎn)生大量氣體,導(dǎo)致體積迅速膨脹而爆炸;2.作為還原劑,與氧化劑混合形成具有爆炸性的混合物;3.粉塵飛散在空氣中,達到一定濃度后遇明火發(fā)生粉塵爆炸。第39頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月粉塵爆炸粉塵爆炸的條件粉塵爆炸的過程粉塵爆炸的特點影響粉塵爆炸的因素第40頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月粉塵爆炸的條件粉塵本身是可燃的;粉塵能漂浮在空氣中,并與空氣混合達到爆炸范圍;有足以引起粉塵爆炸的熱源。第41頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月粉塵爆炸的過程熱能施加在粉塵顆粒的表面,溫度逐漸上升;粉塵表面分子在熱源的作用下迅速熱分解或干餾,并在粉塵周圍產(chǎn)生可燃氣體;這些氣體與空氣混合,生成爆炸性混合氣體,升溫到燃點即導(dǎo)致燃燒;由燃燒產(chǎn)生的熱量,以熱傳導(dǎo)和熱輻射的方式傳給附近懸浮粉塵,促使這些粉塵分解,不斷地放出可燃氣體,且與空氣混合,使火焰?zhèn)鞑?。燃燒循環(huán)持續(xù)進行,反應(yīng)速度加快,最后形成爆炸。第42頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月粉塵爆炸的特點有二次爆炸的可能性;爆炸時粉塵燃燒不完全,產(chǎn)生有毒氣體;所需的引燃能量較高,約為一般氣體的幾十倍到上百倍;所需的時間較長,為氣體的數(shù)十倍;爆炸形成的壓力持續(xù)時間較長;爆炸過程中有時會出現(xiàn)壓力隨距離延長而增大的現(xiàn)象。第43頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月影響粉塵爆炸的因素顆粒大??;粉塵濃度;顆粒的物理化學(xué)性質(zhì);空氣中的含水量;空氣中的含氧量;可燃氣體含量;粉塵中的灰分含量。第44頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月常見的易燃固體1.賽璐珞:賽璐珞是由膠棉和增塑劑、潤滑劑、染料等經(jīng)加工而成的塑料,角質(zhì)狀,透明而堅韌,有熱塑性,加熱后軟化,易燃,燃燒速度極快,燃燒時放出有毒煙霧,在關(guān)閉的艙室里與空氣組成爆炸性混合物,遇明火容易引起爆炸。該物品燃燒時可用大量的水進行滅火。2.紅磷:又稱赤磷,是磷的一種同素異性體,為紅棕色晶體或粉末,無毒,無臭,不溶水,易燃但不易自燃,故屬于易燃固體。赤磷在空氣中能與氧發(fā)生緩慢氧化,氧化產(chǎn)物易潮解。赤磷在空氣中加熱至160℃時燃燒,摩擦也能著火,燃燒時放出有毒的刺激性煙霧第45頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月4.2類易自燃物質(zhì)本類物質(zhì)在運輸中遇到的正常條件下易于自發(fā)升溫或易于遇空氣升溫,然后易于起火的液體或固體物質(zhì)。該類包括引火性物質(zhì)(PyrophoricSubstances)和自熱物質(zhì)(Self-heatingsubstances)。自燃物品的主要參考數(shù)據(jù):加熱自燃點低于200℃。第46頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月引火性物質(zhì)引火性物質(zhì):引火物質(zhì)是指即使數(shù)量很少,與空氣接觸后5分鐘內(nèi)即可著火的物質(zhì)(包括液體或固體混合物和溶液)。按《試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》的確認方法,試驗的粉末狀物質(zhì)1—2ml從1米高處倒向非易燃的表面,如該物質(zhì)是在落下過程中自燃或在落下后5分鐘內(nèi)自燃屬于本類。第47頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月自熱物質(zhì)自熱物質(zhì)是指除引火物質(zhì)外,在不提供能量的情況下與空氣接觸易于自行發(fā)熱的物質(zhì),這些物質(zhì)只有當(dāng)數(shù)量大(若干公斤)、時間長(若干小時、若干天)的情況下才會著火。物質(zhì)自熱導(dǎo)致自燃,是由于物質(zhì)與空氣中氧的反應(yīng)所產(chǎn)生的熱量不能迅速充分地傳導(dǎo)到周圍環(huán)境中所引起的。當(dāng)產(chǎn)熱的速率超過散熱的速率并且達到自燃溫度時,物質(zhì)就會自燃。第48頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易自燃物質(zhì)的種類自燃物質(zhì):包括固體、液體、溶液和混合物。即使數(shù)量很少,在空氣中不到5分鐘便自行燃燒;自熱物質(zhì):這類物質(zhì)與空氣接觸會放熱,但不會迅速燃燒。只有當(dāng)數(shù)量較大(幾公斤以上)和時間較長(幾小時至幾天)才會燃燒。第49頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月易自燃物質(zhì)的特性
自燃物品在不需要明火的作用下也能發(fā)生自燃,這種現(xiàn)象稱為自燃。熱自燃:可燃物質(zhì)加熱到某一溫度,其化學(xué)反應(yīng)所釋放的熱量足以抵消并大于散失的熱量,從而使反應(yīng)自動地加速而著火;鏈鎖自燃:可燃物質(zhì)不需要外部加熱,即使在常溫下也可以依靠自身的鏈鎖反應(yīng),使化學(xué)反應(yīng)自動地加速而著火。幾種常見的自燃物品
(1)種籽餅(2)黃磷(3)烷基鋁第50頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月常見的易自燃物質(zhì)(1)黃磷:是白色或淡黃色的蠟狀固體,有韭菜氣味。黃磷的性質(zhì)與紅磷有明顯的不同。密度較小,為1.828;熔點44.1°C,沸點281°C,自燃點為40°C。黃磷在空氣中會緩慢氧化,溫度上升就會起火燃燒,如為熔融態(tài)會立即起火,因此黃磷不能與空氣接觸貯存時應(yīng)用水淹沒,以隔絕空氣。黃磷的毒性很大,致死量為0.1克,最大允許濃度為0.1毫克/立方米。高濃度的黃磷蒸氣對鼻、咽喉及肺有刺激作用。燃燒時產(chǎn)生的五氧化二磷煙霧刺激呼吸道及眼睛的黏膜。第51頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月常見的易自燃物質(zhì)(2)鋁鐵溶劑:是用表面未被氧化的鋁粉和磁性的氧化鐵粉末近于1:2的比例混合而成的。燃燒時產(chǎn)生3500°C的高溫,所以發(fā)生火災(zāi)時不能用水撲救。因為高溫會使水分解為氫和氧,擴大火災(zāi)甚至引起爆炸。第52頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月4.3類遇水放出易燃氣體的物質(zhì)本類物質(zhì)與水反應(yīng)易自發(fā)地成為易燃或放出達到危險數(shù)量的易燃氣體的液體或固體物質(zhì)。該類物質(zhì)無論是固體還是液體,與水作用易于自燃或放出危險數(shù)量的易燃氣體,放出的氣體與空氣混合將形成爆炸性混合物,很容易被普通的火源點燃。按《試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》的確認方法,凡在試驗程序中的每一步都發(fā)生自發(fā)著火,或產(chǎn)生易燃氣體的速率大于每千克該物質(zhì)每小時1升易燃氣體的物質(zhì)屬于本類。第53頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月遇水放出可燃氣體的物質(zhì)特性特性包括:遇水易燃物品一般都具有一個共同的特性,即遇水、酸類、氧化劑等能發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng),同時放出大量的易燃氣體和熱,當(dāng)它達到其燃點時能立即引起燃燒或爆炸。如:2Na+2H2O=2NaOH+H2↑+熱量常見的該類物質(zhì)有:金屬鈉、碳化鈣。第54頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月常見種類活潑的金屬及其合金,如:鋰、鈉、鉀、鈉汞齊等;活潑的金屬氫化物,如:氫化鈣、氫化鉀、氫化鋇等;硼氫化合物,如:乙硼烷、硼氫化鉀等;金屬碳化物,如:碳化鈣、碳化鋁等;金屬磷化物,如:磷化鈣遇水生成磷化氫劇毒且易燃;石灰氮,遇水放出氨氣;第55頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月第5類氧化物質(zhì)和有機過氧化物本類所涉及的物質(zhì)因在運輸過程中會放出氧氣并產(chǎn)生大量的熱,從而引起其它物質(zhì)燃燒。本類別貨物可分為兩類:
氧化物質(zhì)和有機過氧化物第56頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月標(biāo)志第57頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月5.1類氧化物質(zhì)該類物質(zhì)本身未必燃燒,但通常因放出氧氣能引起或促使其它物質(zhì)燃燒,這些物質(zhì)可能包含在一個物品中。按《試驗和標(biāo)準(zhǔn)手冊》的確認方法,氧化物質(zhì)的確定是通過與可燃物質(zhì)充分混合時增加其燃燒速度和燃燒劇烈程度的潛力來判斷。其中對固體進行試驗的物質(zhì)是待評估的物質(zhì)與干纖維素的混合物(4:1或1:1),其燃燒時間等于或少于3:7標(biāo)準(zhǔn)混合物(溴酸鉀與纖維素);對液體氧化物質(zhì)是待評估的物質(zhì)與干纖維素質(zhì)量比為1:1的混合物,自動著火或顯示的平均壓力提高時間等于或少于1:1標(biāo)準(zhǔn)混合物(65%的硝酸水溶液與纖維素)即劃定為本類。第58頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月氧化物質(zhì)的危險性本類物質(zhì)在遇酸、受熱、受潮或接觸有機物、還原劑會放出原子氧和熱量,引起燃燒或形成爆炸性混合物的危險。⑴一般而言,氧化物質(zhì)分子組成中含有高價態(tài)的原子或過氧基。高價態(tài)的原子如N+5、N+3、Mn+7、X+1—X+7等具有極強的得電子能力;過氧基能放出游離態(tài)的氧原子,如過氧化鈉遇水會猛烈地放出氧氣,遇有機物、易燃物即引起燃燒,它們都有極強的氧化性。在化學(xué)反應(yīng)中把能提供氧或奪取氫的物質(zhì)稱為氧化劑。凡有電子得失的反應(yīng)都屬于氧化還原反應(yīng)。大多數(shù)的氧化還原反應(yīng)伴有大量的熱量產(chǎn)生,這種熱量足以引起可燃物質(zhì)燃燒。⑵氧化物質(zhì)一般熱穩(wěn)定性差,容易分解,放出氧氣或其它助燃的氣體,促使易燃物質(zhì)燃燒。⑶氧化物質(zhì)化學(xué)性質(zhì)活潑,能與其它可燃物質(zhì)發(fā)生緩慢的氧化反應(yīng),使這些物質(zhì)積累熱量導(dǎo)致自燃。⑷氧化物質(zhì)中大多數(shù)具有不同程度的吸水性,吸水后溶化、流失或變質(zhì)。⑸氧化物質(zhì)中大多數(shù)具有不同程度的毒性,有的還具有腐蝕性。人接觸可能發(fā)生中毒、灼傷現(xiàn)象。第59頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月過氧化氫過氧化氫的分子式為H2O2,亦稱雙氧水,純凈的過氧化氫及其水溶液在物理性狀上與水類似.過氧化氫本性不穩(wěn)定,會自動分解生成氧氣.2H2O2→2H2O+2【O】O2↑第60頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月過氧化鈉過氧化鈉:過氧化鈉的分子式為Na2O2,分子中含有O2離子.過氧化鈉為黃白色的粉末,具有強氧化性,加熱分解放出原子氧.2Na2O2→2Na2O+2【O】
O2↑第61頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月其他常見的氧化物質(zhì)次氯酸、亞氯酸、氯酸、高氯酸及其鹽類;硝酸鹽類;第62頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月5.2類有機過氧化物該類物質(zhì)屬于有機物,在分子結(jié)構(gòu)上含有兩價的-O-O-(可以認為是過氧化氫其中的一個或兩個氫原子被烴基取代的衍生物)。有機過氧化物遇熱不穩(wěn)定,在運輸過程中可能發(fā)熱并自行加速分解。此外還具有以下一種或多種特性:
—易發(fā)生爆炸性的分解;
—迅速燃燒;
—對碰撞或摩擦敏感;
—與其它物質(zhì)起危險性反應(yīng);
—損害眼睛。除部分物質(zhì)外,凡含有-O-O-的有機過氧化物都應(yīng)劃歸為本類。與4.1類中的自反應(yīng)物質(zhì)類似,有機過氧化物也分為A-G共7種類型。第63頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月有機過氧化物的危險性本類物質(zhì)由于含有-O-O-,表現(xiàn)出強烈的氧化性能,更危險的是,有機過氧化物本身是易燃的。⑴有機過氧化物比無機氧化物質(zhì)更容易分解,有的甚至在常溫下即能分解,所以許多有機過氧化物運輸時需要控制溫度。同時有機過氧化物對雜質(zhì)很敏感,痕量的酸類、金屬氧化物即會引起劇烈的分解。⑵有機過氧化物的分解產(chǎn)物是活潑的自由基,由自由基參與的反應(yīng)屬于聯(lián)饋反應(yīng),很難用常規(guī)的抑制方法撲救;而且許多分解產(chǎn)物是氣體或易揮發(fā)物質(zhì),再加上可提供氧氣,會發(fā)生爆炸。⑶有機過氧化物中的許多種類如與眼睛接觸,即使是短暫的,也會對角膜造成嚴(yán)重的傷害。有的種類對皮膚也有腐蝕性。有的種類具有很強的毒性。第64頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月有機過氧化物的特性有機過氧化物及有機過氧化物可看作過氧化氫(H-O-O-H)的衍生物.過氧化氫中一個或兩個氫原子被烷基或芳基所取代.即為H-O-O-R(有機氫過氧化物)和R-O-O-R′(有機過氧化物),其中R和R`是指特定的烷基或芳基.因此,絕大多數(shù)有機過氧化物(或有機氫過氧化物)都可作為氧化劑.在有機過氧化物的結(jié)構(gòu)中都有-O-O-的結(jié)構(gòu),稱為過氧基.過氧基極不穩(wěn)定,對震動、沖擊、摩擦或受熱都極為敏感。
R-O-O-R′→R-O·+R′-O·第65頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月有機過氧化物的分類原則任何有機過氧化物經(jīng)包裝運輸時,能引起爆轟或迅速燃爆,這種為A型,應(yīng)禁止以那種包裝形式按5.2類運輸。能以5.2類運輸?shù)挠袡C過氧化物分成B、C、D、E、F型,G型可免除作為5.2類。不同的類型危險性不同,限定的包裝凈重不同(液體以O(shè)P1-8A;固體以O(shè)P1-8B),通過包裝來達到降低危險的目的,副標(biāo)志要求和稀釋劑要求也有不同。第66頁,課件共76頁,創(chuàng)作于2023年2月有機過氧化物的溫度自加速分解溫度(Self-acceleratingDecomposit
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