2023學(xué)年完整公開課版酸堿滴定法2

無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定類型及指示劑的選擇強(qiáng)酸（堿）的滴定酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定H++OH–=H2O其滴定常數(shù)Kt為酸堿滴定法：以質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法

滴定過程可分為四個(gè)階段：滴定開始前滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后強(qiáng)酸（堿）的滴定酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定

以0.1000mol/LNaOH滴定20.00ml0.1000mol/LHCl

為例NaOHmlT%剩余HClml過量NaOHpH[H+]計(jì)算0.00020.01.00滴定前:[H+]=c(HCl)18.0090.02.002.28sp前:[H+]=19.8099.00.203.0019.9899.90.024.30

sp:[H+]=[OH-]=10-720.00100.00.000.007.0020.02100.10.029.7020.20101.00.2010.70sp后:[OH-]=22.00110.02.0011.6840.00200.020.0012.52突躍酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定加入NaOH的比例（%）加入NaOH的體積（mL）溶液中[H+]或[OH?]（mol·L?1）溶液pH00[H+]=1.00×10?11.0090.018.00[H+]=5.26×10?32.2899.019.80[H+]=5.03×10?43.3099.919.98[H+]=5.00×10?54.30100.020.00[H+]=1.00×10?77.00100.120.02[OH?]=5.00×10?59.70101.020.20[OH?]=4.98×10?410.70110.022.00[OH?]=4.76×10?311.68200.040.00[OH?]=3.33×10?212.52滴定突躍酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸曲線

0.1000mol/LNaOH↓0.1000mol/LHClpH1210864200100200%滴定百分?jǐn)?shù),T%9.7sp+0.1%4.3sp-0.1%sp7.0突躍9.88.03.1*6.2*4.4PPMRMOPP9.1MR5.1MO3.4

0.1000mol·L?1NaOH滴定0.1000mol·L?1HCl的滴定曲線酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定開始滴定到加入化學(xué)計(jì)量點(diǎn)所需99.9%NaOH階段，曲線比較平坦。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)±0.1%附近，曲線變陡。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近（±0.1%）由于一滴堿（或酸）的加入而引起pH突變，稱為滴定突躍。強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線特點(diǎn)酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定滴定突躍所在的pH，稱為滴定突躍范圍?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后繼續(xù)滴加NaOH，曲線形狀再趨于平坦。強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線特點(diǎn)酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定

不同濃度NaOH滴定HCl滴定曲線比較一般滴定液的濃度控制在0.1～0.5mol·L?1

酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定用0.1000mol/LHCl滴定20.00ml0.1000mol/LNaOH強(qiáng)酸滴定強(qiáng)堿如果用HCl滴定NaOH，滴定曲線形狀相似，但溶液pH變化方向相反。不同濃度NaOH滴定相同濃度HCl，所得滴定曲線不同，濃度越大，滴定突躍范圍越大。強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸的滴定曲線特點(diǎn)酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定酸堿指示劑變色范圍全部或部分落入滴定突躍范圍之內(nèi)。指示劑變色點(diǎn)盡可能靠近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。強(qiáng)酸（堿）滴定突躍范圍pH4.30~9.70依據(jù)指示劑變色由淺到深原則，強(qiáng)堿滴強(qiáng)酸宜選擇酚酞，強(qiáng)酸滴強(qiáng)堿則適宜選擇甲基橙或甲基紅。酸堿指示劑的選擇原則酸堿滴定原理-強(qiáng)酸（堿）的滴定無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定類型及指示劑的選擇一元弱酸（堿）的滴定這類滴定反應(yīng)完全程度較強(qiáng)酸（堿）差酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定以0.1000mol·L?1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定20.00mL0.1000mol·L?1HAc為例1．滴定開始前2．滴定開始至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前

3．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)4．化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后一元弱酸（堿）的滴定酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定用0.1000mol/LNaOH

滴定20.00ml0.1000mol/L

的弱酸HA。設(shè)滴定過程中，溶液中剩余的弱酸濃度為

ca

mol/L,生成的共軛堿濃度為cbmol/L，過量的強(qiáng)堿濃度為bmol/L。滴定階段體系PBE[H+]計(jì)算式滴定前HA[H+]=[OH-]+[A-]計(jì)量點(diǎn)前HA-A-[H+]+Cb=[OH-]+[A-]計(jì)量點(diǎn)A-[H+]+[HA]=[OH-]計(jì)量點(diǎn)后A-+OH-[H+]+b+[HA]=[OH-][OH-]=b酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定加入NaOH的比例（%）加入NaOH的體積（mL）溶液組成溶液pH00HAc2.8850.010.00NaAc和HAc4.7590.018.00NaAc和HAc5.7099.019.80NaAc和HAc6.7599.919.98NaAc和HAc7.76100.020.00NaAc8.73100.120.02NaAc和NaOH9.70101.020.20NaAc和NaOH10.70110.022.00NaAc和NaOH11.68200.040.00NaAc和NaOH12.52滴定突躍酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定

0.1000mol·L?1NaOH滴定0.1000mol·L?1HAc的滴定曲線滴定突躍范圍pH7.76~9.70選酚酞為指示劑酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定曲線起點(diǎn)pH較高。滴定開始到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，滴定曲線斜率變化特點(diǎn)為：兩頭大，中間小?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液pH偏堿性。在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后滴定突躍較小?；瘜W(xué)計(jì)量點(diǎn)后曲線形狀與強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸幾乎相同強(qiáng)堿滴定弱酸滴定曲線特點(diǎn)酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定

0.1000mol·L?1NaOH滴定0.1000mol·L?1不同強(qiáng)度一元酸的滴定曲線當(dāng)Ka≤10?9時(shí)滴定過程中不能產(chǎn)生明顯突躍，一般指示劑難于指示終點(diǎn)。酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定

當(dāng)酸堿強(qiáng)度一定時(shí)，滴定液濃度越大，滴定突躍范圍越大。當(dāng)酸堿濃度一定時(shí)，酸的Ka（或堿的Kb）越大，滴定突躍范圍越大。一元弱酸能被準(zhǔn)確滴定條件：caKa≥10?8一元弱堿能被準(zhǔn)確滴定條件：cbKb≥10?8酸堿滴定突躍范圍與酸堿濃度和酸堿強(qiáng)度的關(guān)系酸堿滴定原理-一元弱酸（堿）的滴定無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定類型及指示劑的選擇多元酸（堿）的滴定

多元酸（堿）每一級解離的H+或OHˉ被直接、準(zhǔn)確滴定條件與一元弱酸（堿）相同，即caKa

≥10?8或cbKb

≥10?8如果相鄰兩級解離常數(shù)比Ka1/Ka2≥104，則兩級解離產(chǎn)生的H+或OHˉ能被分步滴定，即產(chǎn)生兩個(gè)獨(dú)立滴定突躍。實(shí)際工作中，選擇在每一步化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH附近變色的指示劑指示滴定終點(diǎn)。酸堿滴定原理-多元酸（堿）的滴定c1Ka1

=0.1×6.92×10?3=6.92×10?4＞10?8第一步能被準(zhǔn)確滴定c2Ka2=0.05×6.17×10?8≈10?8

第二步能被準(zhǔn)確滴定c3Ka3=0.033×4.8×10?13＜10?8

不能滴定可分步滴定NaOH滴定H3PO4酸堿滴定原理-多元酸（堿）的滴定

0.1000mol·L?1NaOH滴定0.1000mol·L?1H3PO4的滴定曲線第一變色點(diǎn)pH=4.68

選溴甲酚綠+甲基橙第二變色點(diǎn)pH=9.76

選酚酞+百里酚酞酸堿滴定原理-多元酸（堿）的滴定

HCl滴定Na2CO3滴定曲線酸堿滴定原理-多元酸（堿）的滴定（1）第一級CO32-被完全滴定后，溶液組成NaHCO3兩性物質(zhì)其溶液的pH=8.37指示劑→酚酞（2）當(dāng)?shù)诙塇CO3-被完全滴定后，溶液組成CO2+H2O(H2CO3飽和溶液，0.04mol/L）其溶液的pH=3.90指示劑→甲基橙HCl滴定Na2CO3的兩次滴定突躍酸堿滴定原理下列哪種酸不能用NaOH滴定液直接滴定A．硼酸（Ka=5.4×10?10）B．甲酸（Ka=1.8×10?4）C．醋酸（Ka=1.75×10?5）D．苯甲酸（Ka=6.3×10?5）5/17/20232:26:25PM例題√酸堿滴定原理用已知濃度的NaOH滴定液滴定相同濃度的不同弱酸，若弱酸的Ka越小，則A．消耗NaOH越多B．滴定突躍范圍越大C．消耗NaOH越少

D．滴定突躍范圍越小5/17/20232:26:25PM例題√無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定法應(yīng)用實(shí)例取本品約0.5g，精密稱定，加中性乙醇（對酚酞指示液顯中性）50mL溶解后，加酚酞指示液3滴，用NaOH滴定液（0.1mol·L?1）滴定。每1mLNaOH滴定（0.1mol·L?1）相當(dāng)于20.63mg的C13H18O2。布洛芬的含量測定水溶液中酸堿滴定1鹽酸滴定液的配制和標(biāo)定2NaOH滴定液的配制和標(biāo)定3食醋總酸度的測定4阿司匹林的含量測定5混合堿的含量測定應(yīng)用在《中國藥典》中，采用高氯酸滴定液測定堿性藥物的實(shí)例較多，主要有以下幾類：有機(jī)弱堿類：有機(jī)酸的堿金屬鹽：有機(jī)堿的氫鹵酸鹽：④有機(jī)堿的有機(jī)酸鹽：非水溶液中酸堿滴定酸的滴定

滴定不太弱的酸時(shí)，用醇類作溶劑滴定弱酸和極弱酸時(shí)，常以堿性溶劑乙二胺或偶極性溶劑二甲基甲酰胺為溶劑滴定混合酸時(shí)常用甲基異丁酮作為區(qū)分性溶劑，也常常使用混合溶劑甲醇－苯或甲醇－丙酮。滴定酸常用的滴定液是甲醇鈉溶液。非水溶液中酸堿滴定無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定法應(yīng)用實(shí)例HCl與NaOH滴定液的配制與標(biāo)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.學(xué)會HCl、NaOH的的配制與標(biāo)定方法。2.熟練分析天平稱量及滴定分析操作。3.掌握甲基橙、酚酞指示劑終點(diǎn)把握。二、實(shí)驗(yàn)原理2HCl+Na2CO3=2NaCl+CO2+H2O

甲基橙：黃?橙紅HCl+NaOH=NaCl+H2O酚酞：無?粉

三、操作步驟鹽酸滴定已配好，待標(biāo)2.鹽酸的標(biāo)定分析天平上減重法稱取的基準(zhǔn)物質(zhì)碳酸鈉0.2到0.15克三份，分別置于錐形瓶中，各加水50ml溶解，滴加甲基橙3-4滴。用鹽酸滴定，終點(diǎn)加熱煮沸約2分鐘。冷卻至室溫，再滴定至終點(diǎn)。記錄碳酸鈉的質(zhì)量和消耗鹽酸的體積。

三、操作步驟3.氫氧化鈉滴定液已配好，待標(biāo)。4.氫氧化鈉標(biāo)定用移液管取鹽酸滴定液25ml三份，分別置于錐形瓶中各加酚酞2到3滴，用氫氧化鈉滴定至終點(diǎn)。記錄氫氧化鈉消耗的體積，計(jì)算。注意事項(xiàng)1.可先做氫氧化鈉的標(biāo)定，再做鹽酸的標(biāo)定，最后計(jì)算。2.稱量、滴定記好數(shù)據(jù)。數(shù)據(jù)處理碳酸鈉1碳酸鈉2碳酸鈉3碳酸鈉質(zhì)量消耗鹽酸體積鹽酸的濃度濃度的平均值R?d數(shù)據(jù)處理鹽酸1鹽酸2鹽酸3鹽酸體積/ml25.0025.0025.00消耗NaOH體積NaOH的濃度濃度的平均值R?d無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清酸堿滴定法應(yīng)用實(shí)例食醋總酸度的測定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.學(xué)會食醋總酸度的測定方法2.鞏固練習(xí)堿式滴定管，移液管的使用操作3.學(xué)會選擇酸堿指示劑來指示強(qiáng)堿滴定弱酸的終點(diǎn)二、實(shí)驗(yàn)原理

食醋是混合酸，含有乙酸，乳酸等有機(jī)酸，其中乙酸含量最多(一般大于3.5％)?？捎肗aOH標(biāo)準(zhǔn)溶液直接滴定，測量其總酸量，以乙酸(CH3COOH)的質(zhì)量濃度g/L表示。CH3COOH＋NaOH＝CH3COONa＋H2O

指示劑：酚酞

無色變?yōu)槲⒓t乙酸是有機(jī)酸(Ka＝1.75×10-5)反應(yīng)生成CH3COONa為強(qiáng)堿弱酸鹽，化學(xué)計(jì)量點(diǎn)溶液pH約為8.7，滴定突躍在堿性范圍。

三、儀器和試劑儀器：吸量管(5ml)，錐形瓶(250ml)3個(gè)，玻璃棒，燒杯，膠頭滴管，堿式滴定管(25ml)，洗瓶，洗耳球，鐵架臺，蝴蝶夾。試劑：食醋、蒸餾水、酚酞指示劑、NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.1mol·L?1）等。

四、操作步驟

用吸量管分別準(zhǔn)確量取食醋5.00mL置于三個(gè)250mL容量瓶中，加20mL蒸餾水稀釋，搖勻。各加酚酞2滴，分別用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液呈淡紅色且30s不褪色即為終點(diǎn)。實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄和處理點(diǎn)擊添加文本點(diǎn)擊添加文本點(diǎn)擊添加文本點(diǎn)擊添加文本式中VNaOH、V試樣均為mL。數(shù)據(jù)處理醋酸1醋酸2醋酸3醋酸體積/ml5.005.005.00消耗NaOH體積食醋總酸度食醋總酸度的平均值R?d注意事項(xiàng)

市售老陳醋顏色較深，需經(jīng)活性炭脫色，根據(jù)所標(biāo)示乙酸含量范圍，可先估算其物質(zhì)的量濃度，稀釋，再測量。無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清非水溶液的酸堿滴定溶劑的分類非水酸堿滴定法以水為溶劑的酸堿滴定法的特點(diǎn)：

優(yōu)點(diǎn)：易得，易純化，價(jià)廉，安全

缺點(diǎn)：當(dāng)酸堿太弱，無法準(zhǔn)確滴定有機(jī)酸、堿溶解度小，無法滴定非水酸堿滴定法的特點(diǎn)非水溶劑為滴定介質(zhì)→增大有機(jī)物溶解度增強(qiáng)物質(zhì)的酸堿性擴(kuò)大酸堿滴定范圍（一）非水溶劑1.溶劑的分類（1）質(zhì)子性溶劑：具有較強(qiáng)的授受質(zhì)子能力

1)酸性溶劑

2)堿性溶劑

3)兩性溶劑（2）無質(zhì)子性溶劑：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子

1)偶極親質(zhì)子性溶劑

2)惰性溶劑非水酸堿滴定法--溶劑的分類酸性溶劑：具有較強(qiáng)的給出質(zhì)子能力的溶劑。例如：甲酸，醋酸，丙酸

HAc+HAcH2Ac++Ac-

適用：滴定弱堿性物質(zhì)作用：酸性介質(zhì)，能增強(qiáng)被測堿的強(qiáng)度堿性溶劑：具有較強(qiáng)的接受質(zhì)子能力適用：滴定弱酸性物質(zhì)作用：堿性介質(zhì)，能增強(qiáng)被測酸的強(qiáng)度非水酸堿滴定法--溶劑的分類兩性溶劑：既易給出質(zhì)子、又易接受質(zhì)子

例如：甲醇，乙醇，乙丙醇特點(diǎn)：堿性、酸性與水相似（給出質(zhì)子、接受質(zhì)子兩種能力差不多，與水相似）適用：滴定不太弱的酸性或堿性物質(zhì)作用：中性介質(zhì)，傳遞質(zhì)子非水酸堿滴定法--溶劑的分類偶極親質(zhì)子性溶劑：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子，但具有較弱的接受質(zhì)子的傾向，且具有程度不同形成氫鍵的能力例如：酮類，酰胺類，腈類，吡啶類特點(diǎn)：具微弱堿性和弱的形成氫鍵能力；不具堿性適用：滴定弱酸性物質(zhì)非水酸堿滴定法--溶劑的分類惰性溶劑：溶劑分子中無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子和接受質(zhì)子的傾向，也無形成氫鍵的能力例如：苯，甲苯，氯仿，四氯化碳特點(diǎn)：不參加酸堿反應(yīng)適用：滴定弱酸性物質(zhì)作用：常與質(zhì)子溶劑混用，用來溶解、分散、稀釋溶質(zhì)非水酸堿滴定法--溶劑的分類無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清非水溶液的酸堿滴定溶劑的性質(zhì)（1）溶劑的酸堿性（2）溶劑的離解性（3）溶劑的極性（4）均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)（1）溶劑的酸堿性溶劑的酸堿性可以影響溶質(zhì)的酸性強(qiáng)度。HA的表觀酸度決定于HA的固有酸度和溶劑的固有堿度。溶劑SH堿性越強(qiáng)，反應(yīng)越完全，HA的酸性越強(qiáng)例如：HCl在H2O中的酸性＞在HAc中的酸性非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)同理：堿B的表觀堿度決定于B的固有堿度和溶劑的固有酸度溶劑SH酸性越強(qiáng)，反應(yīng)越完全，B的堿性越強(qiáng)例如：NH3在HAc中的堿性＞在H2O中堿性非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)（2）溶劑的離解性溶劑的自身離解反應(yīng)或溶劑質(zhì)子自遞反應(yīng)

SH+SHSH2++S-

KS=式中KS

稱為溶劑的自身離解常數(shù)，也稱質(zhì)子自遞常數(shù)。在一定溫度下，不同溶劑因離解程度不同而具有不同的自身離解常數(shù)。非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)溶劑KS

的大小對酸堿滴定突躍范圍的改變有一定影響。溶劑的自身離解常數(shù)越小，滴定突躍范圍越大，表明反應(yīng)進(jìn)行更完全。

因此，原來在水中不能滴定的酸堿，在非水溶劑中有可能被滴定。非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)（3）溶劑的極性

溶劑的極性與介電常數(shù)（ε）有關(guān)，不同的溶劑其介電常數(shù)不同。極性強(qiáng)的溶劑，其介電常數(shù)較大，對離子對的作用就越大，有利于離子對的離解。極性弱的溶劑，介電常數(shù)小，對離子對的作用也就越小，溶質(zhì)分子較難發(fā)生離解。同一溶質(zhì)，在極性不同的溶劑中，因離解的難易程度不同而表現(xiàn)出不同的酸堿度。非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)（4）均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)

HClO4+H2OH3O++ClO4－

H2SO4+H2OH3O++SO42－

HCl+H2OH3O+

+Cl－

HNO3+H2OH3O+

+NO3－在水溶液中，上述四種酸的強(qiáng)度幾乎相等四種酸在水中全部解離，堿性較強(qiáng)的H2O可全部接受其質(zhì)子，定量生成H3O+

，更強(qiáng)的酸在水溶液中都被均化到H3O+水平。均化效應(yīng)：能將酸或堿的強(qiáng)度調(diào)至溶劑合質(zhì)子（或溶劑陰離子）強(qiáng)度水平的效應(yīng)非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)區(qū)分效應(yīng)：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)

HClO4+HAcH2Ac++ClO4－

H2SO4+HAcH2Ac++SO42－

HCl+HAcH2Ac++Cl－

HNO3+HAcH2Ac++NO3－在HAc溶液中，四種酸的強(qiáng)度不相等，只有HClO4

為強(qiáng)酸。因?yàn)?，HAc堿性＜H2O，無法全部接受四種酸離解出的質(zhì)子生成

H2Ac+，表現(xiàn)出酸性差別。非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)均化性溶劑：具有均化效應(yīng)的溶劑區(qū)分性溶劑：能區(qū)分酸堿強(qiáng)弱的效應(yīng)的溶劑一般來說酸性溶劑是溶質(zhì)酸的區(qū)分性溶劑，是溶質(zhì)堿的均化性溶劑；堿性溶劑是溶質(zhì)堿的區(qū)分性溶劑，是溶質(zhì)酸的均化性溶劑非水酸堿滴定法--溶劑的性質(zhì)無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清非水溶液的酸堿滴定滴定條件的選擇1.堿的滴定溶劑冰醋酸提供質(zhì)子能力較強(qiáng)，是滴定弱堿的理想溶劑。常用的一級或二級冰醋酸都含有少量的水分，使用前應(yīng)加入適量的醋酐除去水分，反應(yīng)式如下：(CH3CO)2O+H2O=

2CH3COOH

非水酸堿滴定法--滴定條件的選擇滴定液在冰醋酸溶劑中，高氯酸的酸性最強(qiáng)，所以常用高氯酸的冰醋酸溶液作為滴定弱堿的滴定液。配制：市售高氯酸含水，需加醋酐除去水分。注意不能將醋酐直接加到高氯酸中，應(yīng)先用冰醋酸將高氯酸稀釋后，在不斷攪拌下，慢慢滴加醋酐。標(biāo)定：常用鄰苯二甲酸氫鉀為基準(zhǔn)物質(zhì)，結(jié)晶紫為指示劑。非水酸堿滴定法--滴定條件的選擇指示劑在非水酸堿滴定中，對弱堿的滴定最常用的是結(jié)晶紫。其酸式色為黃色，堿式色為紫色。在不同的酸度下變色較為復(fù)雜，由堿區(qū)到酸區(qū)的顏色變化為：紫、藍(lán)紫、藍(lán)、藍(lán)綠、綠、黃綠、黃。在滴定不同強(qiáng)度的堿時(shí)，終點(diǎn)顏色不同。做空白試驗(yàn)以減少終點(diǎn)誤差。非水酸堿滴定法--滴定條件的選擇無機(jī)與分析技術(shù)基礎(chǔ)化學(xué)教研室王雷清非水溶液的酸堿滴定非水溶劑（SH）指的是有機(jī)溶劑或不含水的無機(jī)溶劑。在非水溶液中進(jìn)行的酸堿滴定分析方法稱為非水酸堿滴定法。非水溶液酸堿滴定法以非水溶劑作為滴定介質(zhì)：增大有機(jī)化合物的溶解度；改變物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)（如酸堿度及強(qiáng)度）；使一些不能在水中完全進(jìn)行的反應(yīng)進(jìn)行完全。非水酸堿滴定中的溶劑1.溶劑的分類溶劑兩性溶劑(質(zhì)子自遞反應(yīng))非釋質(zhì)子性溶劑(無轉(zhuǎn)移性質(zhì)子)酸性溶劑：冰醋酸、丙酸等堿性溶劑：乙二胺、乙醇胺等中性溶劑：醇類偶極親質(zhì)子溶劑：酰胺、酮、腈類等惰性溶劑：苯、氯仿等固有酸常數(shù)固有堿常數(shù)溶劑質(zhì)子自遞反應(yīng)：

半反應(yīng):

HSS-+H+

半反應(yīng):H++HSH2S+

總反應(yīng):2HSS-+H2S+

Ks==aS-aH2S+=KaSH

KbSH溶劑的離子積aH+aS-KaSH=aHS

aS-aH2S+(aHS)2aH2S+KbSH=aH+aHS溶劑的性質(zhì)2C2H5OHC2H5OH2++C2H5O-Ks=[C2H5OH2＋][C2H5O-]=7.910-20水：Ks=Kw=1.010-14Ks影響突躍范圍0.1000mol/LNaOH滴定0.1000mol/LHCl水溶液中，突躍：4.3—9.7

在C2H5OH中，突躍：4.3—14.8

，突躍范圍增大。溶劑對溶質(zhì)酸堿性影響酸HA溶于質(zhì)子溶劑SH

堿B-

溶于溶劑SH酸HA在溶劑SH中的表觀酸強(qiáng)度取決于HA的固有酸度和SH的堿度堿B在溶劑SH中的表觀堿強(qiáng)度取決于B的固有堿度和SH的酸度更換溶劑，在冰醋酸中：